ANALISIS KADAR PENCEMARAN FOSFAT DENGAN METODE IMPROVED

STANDARD ADDITION METHOD (ISAM)

Pendahuluan

Kondisi lingkungan kian hari semakin memprihatinkan, hal ini diakibatkan oleh
pencemaran yang terjadi didalamnya, salah satu pencemaran yang banyak orang tidak sadari
dilingkungan ialah pencemaran fosfat (PO43-). Kadar fosfat (PO43-) yang berlebih
dilingkungan dapat mengakibatkan berbagai gangguan didalamnya seperti kesuburan tanah
yang menurun dan pengaruhnya terhadap resapan air yang mengakibatkan penurunan
konsentrasi oksigen terlarut, bahkan sampai batas nol, menyebabkan makhluk hidup air
seperti ikan dan spesies lainnya tidak bisa tumbuh dengan baik sehingga akhirnya mati. Maka
dari itu perlu dilakukannnya analisis terhadap kadar fosfat dilingkungan khususnya tanah.

Jing Yang dkk pada tahun 2018 telah mengembangkan sebuah metode analisis fosfat
dalam yaitu metode improved standard addition method (ISAM). Metode ini merupakan
gabungan dari dua metode analisis fosfat sebelumnya yaitu metode kurva kalibrasi (CCM)
dan metode adisi standar konvensional (CSAM). CCM sederhana, tetapi rentan terhadap
kesalahan oleh fluktuasi kondisi operasi dan efek matriks. CSAM berguna ketika sampel
memiliki efek matriks yang jelas dan metode pencocokan matriks tidak dapat digunakan.
Namun, itu memakan waktu dan membutuhkan prosedur yang rumit. Oleh karena itu,
improved standard addition method (ISAM) diusulkan, yang berdasarkan pada CSAM dan
CCM. Nilai kemiringan dihitung dari kurva kalibrasi. Untuk memverifikasi keandalan
metode baru, 4 jenis tanah standar bersertifikat dianalisis, dan hasilnya dibandingkan dengan
yang ditentukan oleh CCM dan CSAM. Nilai yang diperoleh sangat sesuai dengan nilai
bersertifikat dan hasil dari CCM dan CSAM.
Tabel 1. Perbedaan antara setiap strategi analisis
Metode Kelebihan Kekurangan
CCM Cepat dan sederhana Mudah dipengaruhi oleh
inuktuasi dalam kondisi operasi
dan efek matriks
CSAM Mengatasi efek matriks sampai Memakan waktu, membutuhkan
batas tertentu dengan cepat dan prosedur yang rumit.
sederhana,
ISAM mengatasi efek matriks dalam batas deteksi dan batas
 batas tertentu kuantitasi lebih tinggi dari dua
metode lainnya

Metode
Pada metode ini dilakukan beberapa tahap dintaranya Microwave disgestion,
penyusunan standar kerja kalibrasi, perhitungan batas deteksi (LD) dan batas kuantifikasi
(LT) dan Uji recovery. Pada tahap Microwave disgestion ini sekitar 0,15 g sampel tanah
ditimbang (dengan akurasi 0,0001 g) dan ditempatkan dalam bejana Teflon 50 mL. Asam
nitrat pekat (8 mL) dan asam fluorida (4 mL) ditambahkan. bejana tertutup dimasukkan ke
dalam sistem digest sampel yang dibantu oven microwave. Untuk penyempurnaan digest
sampel, program pemanasan yang terdiri dari tiga langkah digunakan. Setelah pendinginan
hingga suhu kamar, larutan digest dalam bejana teflon diuapkan hingga sekitar 1 mL dalam
alat pemanas pada suhu 175°C. Penguapan merupakan langkah penting karena konsentrasi
asam akan terlalu tinggi untuk ICP-OES. Operasi yang hati-hati diperlukan untuk
menghindari pengeringan pada penguapan residu. Semua larutan dipindahkan ke labu
volumetrik 100 mL dan diencerkan secara akurat sampai tanda dengan air deionisasi.
Jalankan blanko dengan semua bahan kimia dan proses kecuali sampel tanah.
Table 2. Konsentrasi standar kerja kalibrasi yang digunakan dalam ISAM

Selanjutnya dilakukan penyusunan standar kerja kalibrasi meliputi standar kerja

kalibrasi untuk ISAM dan standar kerja kalibrasi untuk CCM dan CSAM. Pada standar kerja
kalibrasi untuk ISAM P (200mg/L) disiapkan dengan mengencerkan 10 mL 1000mg/L P
larutan standar kalibrasi menjadi 50 mL dengan air deionisasi. Larutan standar kalibrasi stok
P (500mg/L) disiapkan dengan mengencerkan 12.5mL 1000mg/L P larutan kalibrasi standar
ke 25mL dengan air deionisasi. Serangkaian standar kerja kalibrasi P untuk ISAM diencerkan
dengan larutan campuran tanah. Karena elemen Re jarang ditemukan di tanah, elemen Re
dipilih sebagai standar internal untuk meminimalkan kesalahan yang disebabkan oleh
pergeseran instrumental dan ditambahkan in situ. Larutan standar internal 10mg/L Re dibuat
dengan mengencerkan 5mL larutan standar Re 1000mg/L menjadi 500mL dengan air
deionisasi. Semua standar kalibrasi kemudian disimpan dalam freezer pada suhu 5°C sebelum
analisis dan dikocok sebelum pengukuran untuk memastikan pencampuran P yang tepat
dalam larutan. standar kerja kalibrasi untuk CCM dan CSAM kalibrasi P dalam kisaran 0–
3mg/L disiapkan dengan mengencerkan standar kalibrasi stok dengan air deionisasi. Re
(10mg/L) dipilih sebagai standar internal untuk meminimalkan kesalahan yang disebabkan
oleh penyimpangan instrumental dan ditambahkan secara in situ. Semua standar kalibrasi
kemudian disimpan dalam freezer pada suhu 5°C sebelum analisis dan dikocok sebelum
pengukuran untuk memastikan pencampuran P yang tepat dalam larutan.
Setelah dilakukan penyusunan standar kerja kalibrasi maka selanjutnya dilakukan
perhitungan batas deteksi (LD) dan batas kuantifikasi (LT). LD dihitung dari pengukuran
sampel blanko. sampel blanko diukur sepuluh kali dalam kondisi reproduktifitas. Batas
deteksi dinyatakan dalam:
LD = 3.29*S
dimana S nilai simpangan baku pengukuran.
LQ dihitung menurut panduan IUPAC yakni sepuluh kali standar deviasi pengukuran,
untuk sejumlah pengukuran sama dengan sepuluh :
LQ = 10*S
Selanjutnya dilakukan Uji recovery, pada tahap ini Sampel duplikat dari 4 tanah
standar bersertifikat dan blanko dibubuhi 50 μL larutan standar 500mg/L P. sampel spiked
didigest dan diukur dengan cara yang sama seperti yang dijelaskan dalam bagian 3. Jalankan
blanko dengan semua bahan kimia dan proses kecuali sampel tanah.
Tingkat pemulihan dihitung menggunakan persamaan :

Hasil Dan Pembahasan

Umumnya, CSAM digunakan untuk penentuan P total dalam tanah, dan standar ganda
kurva diperoleh sebagai y 1=m 1 x1 +b 1 , y 2=m 2 x 2 +b 2, …, y n=m n x n +b n, sesuai dengan beberapa
sampel uji. Konten setiap sampel uji dapat diperoleh dari titik potong dari setiap kurva
standar dengan sumbu X, yaitu b n /mn . Ketika matriks sampel batch sama atau serupa, nilai m
dekat satu sama lain dan bisa didekati sebagai m 1=m 2=…=m n. *Oleh karena itu, untuk
serangkaian sampel dengan matriks yang sama atau serupa, lereng, diasumsikan sama.
Dalam studi ini, sebuah ISAM berdasarkan CSAM dan CCM diusulkan. Satu sampel
ditentukan oleh CSAM. Nilai kemiringan, m, dihitung dari kurva kalibrasi yang diperoleh.
Semua sampel diukur secara langsung oleh ICP-OES, dan nilai sinyal respons, bn, adalah ob-
tercemar. Oleh karena itu, konsentrasi total P (Cn) dalam setiap sampel uji dihitung sesuai
dengan persamaan:
bn
C n=
m
Sebenarnya, matriks sampel tanah tidak sepenuhnya sama. Untuk lebih mengurangi
kesalahan, larutan campuran tanah diperlakukan sebagai sampel dan digunakan untuk
mendapatkan nilai m menggunakan CSAM. Seperti yang ditunjukkan pada Tabel 5,
di△perbedaan antara nilai yang diperoleh dan nilai bersertifikat (△) semuanya dengan
kesalahan nilai sertifikasi. rata-rata △1 sedikit lebih kecil dari rata-rata dari △2. menunjukkan
bahwa hasil ditentukan oleh ISAM dengan larutan standar yang diencerkan dengan larutan
campuran tanah lebih dekat dengan nilai-nilai bersertifikat. Agar kita sampai batas tertentu,
penggunaan campuran larutan destruksi tanah dapat memperbaiki akurasi analisis.
Tabel 3. Perbandingan hasil penentuan P total oleh ISAM dengan larutan standar yang diencerkan
dengan larutan destruksi tanah GSS-14 dan dengan larutan campuran tanah

Matriks larutan standar yang diencerkan oleh larutan campuran tanah lebih konsisten
dengan matriks larutan tanah dekstruksi. Dari perspektif ini, efek matriks antara larutan
standar dan larutan destruksi dapat dikurangi dengan menggunakan larutan campuran tanah.
kami, dalam penelitian ini, larutan campuran tanah diterapkan untuk mempersiapkan kalibrasi
solusi standar kerja.
Perbedaan antara pengamatan nilai-nilai yang dipertahankan dan disertifikasi (△2)
berada dalam kesalahan nilai tersertifikasi, yang menunjukkan bahwa metode yang diusulkan
memiliki akurasi yang dapat diterima. Nilai deviasi standar relatif (RSD) 1,23%-3,94%
menunjukkan presisi yang relatif baik. ISAM menggabungkan keuntungan dari CSAM dan
CCM, dan mengatasi efek matriks sampai batas tertentu. Dari perspektif ini, ISAM adalah
metode yang berguna dan potensial untuk analisis batch kandungan P dalam tanah dengan
matriks yang kompleks.
Sementara itu, untuk memverifikasi lebih lanjut kesesuaian metode yang ditingkatkan
untuk penentuan P total dalam tanah, kandungan P dari tanah standar bersertifikat di atas juga
ditentukan oleh CCM dan CSAM. Selain itu, △2, △3, dan △4 semuanya berada dalam
kesalahan nilai yang disertifikasi. Dan rata-rata △2 lebih kecil dari rata-rata △3 dan △4. RSD
dari nilai yang diperoleh semuanya kurang dari 5%.
Selanjutnya, penentuan P di 4 tanah standar bersertifikat menggunakan CSAM
menghabiskan lebih dari 108 menit dan yang menggunakan ISAM hanya menghabiskan
hampir 30 menit. Dibandingkan dengan CSAM, ISAM yang diusulkan adalah metode yang
sederhana dan hemat waktu. Oleh karena itu, ISAM yang adalah metode yang cepat dan
akurat untuk penentuan P dalam sampel batch.
Kesimpulan
Metode ISAM dapat mengatasi efek matriks dalam beberapa hal. Di sisi lain, mirip
dengan CCM, ISAM sederhana dan cepat. Maka dari itu, ISAM yang diusulkan cocok untuk
penentuan P sampel batch dengan efek matriks. Tingkat pemulihan sampel tanah dan blanko
semuanya berada dalam kisaran 90%-110%. Hal ini diindikasikan bahwa ISAM dapat
diterima untuk penentuan kandungan P total dalam tanah.