Difusi dan Reaksi

Oleh
Prof. Dr. Ir. Slamet, MT
Departemen Teknik Kimia UI
September 2018
1. Difusi & Reaksi pada
Pelet Katalis Bola
A. Difusivitas Efektif (De)
D AB p c
De 

actual distance a molecule travels between 2 points
  tortuosity 
shortest distance between those 2 points
 p  pellet porosity
 c  constriction factor

1.0
 vs  c
0.9
0.8

c
0.7
0.6
0.5
0.4
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

 B. Penurunan Persamaan Diferensial
(Difusi & Reaksi)
• Neraca mol utk difusi & reaksi dalam pelet
katalis (SS):
WAr x 4r 2
 WAr x
r
4
r 2
r  r
 r  x4r r   0
'
A c
2
m

limit r  0 :

d WAr r 2 
 rA'  c r 2  0 (1)
dr
• Utk EMCD (equal molar counter diffusion),
diperoleh:
dC A
WAr   De (2)
dr
• Utk reaksi order n, maka solusi pers (1) &
(2) diperoleh:
• Kondisi batas:
d 2C A 2  dC  k
1. r = 0  CA = finite   A   n C An  0 (3)
dr 2
r  dr  De
2. r = R  CA = CAs
• Dalam bentuk variabel tak bedimensi, persamaan (3)
menjadi: 2
d  2  d  2 n
     n  0 (4)
d2
  d 
2 n 1
C r k R C As
• Dengan:   A ;  ; n2  n
C As R De
n : modulus Thiele
• Jika: 1. n   TPL : difusi internal
2. n   TPL : reaksi permukaan
• Untuk reaksi order 1, pers (4) menjadi:

d 2 2  d  2
    1   0 (5)
d 2
  d 

k1''  c S a k1
• Dengan: 1  R R
De De
 Reaksi order satu
• Persamaan diferensial (5) dapat disolusi dg bantuan
transformasi (y = ) menjadi:
d2y
 1 y 0
2
(6)
d2

• Solusi persamaan diferensial (6) adalah:

y  A1 cosh 1  B1 sinh 1
atau :
A1 B1
 cosh 1  sinh 1 (7)
 
• Dg kondisi batas (=1 pada =1 & =finite pada =0)
maka persamaan (7) menjadi:

C A 1  sinh 1  (8)

   
C As   sinh 1 
 Reaksi order satu

Profil konsentrasi pd pelet katalis bola

 Example 12-2
@ Diketahui:
• Laju konsumsi O2 minimum = 10-13 mol/cell/h
k=10-3
• Densitas sel = 1010 cell/dm3
• Konsentrasi bulk O2 (z=0) = 2x10-4 mol/dm3
• Difusivitas = 10-5 cm2/s
@ Ditanya: ketebalan gel (2L) ?
 Example 12-2
@ Jawab:

• Neraca mol oksigen (A):

FA z  FA z  z
 rA Ac z  0
1 dFA
  rA  0 (A)
Ac dz
• Hubungan antara laju molar dg fluks:
 dC A 
FA  AcWAz  Ac   DAB  UC A  (B)
 dz 

• Utk konsentrasi encer, maka pers (A) dan (B) menjadi:

d 2C A
DAB 2
 rA  0 (C)
dz

• Jika laju konsumsi O2 diasumsi ORDER NOL, maka:

d 2C A
DAB k 0 (D)
dz 2
 Example 12-2
• Dg kondisi batas (CA=CAo pada z=0 & dCA/dz=0 pada z=L)
maka persamaan (D) menjadi:

C A  C Ao 
k
DAB
 1
2 z 2  Lz  (E)

• Jika pd pusat gel (z=L) konsentrasi O2, CA=0, maka pers

(E) menjadi:
2C Ao DAB
L
k

L
   
2 2 x10  4 mol / dm3 . 10 5 cm 2 / s.3600 s / h
10 3 mol / dm3 / h
L  0,12 cm  1,2 mm
 Example 12-2

• Jika pd pusat gel (z=L) konsentrasi O2, CA=1/2.CAo, maka

pers (E) menjadi:

C Ao DAB
L
k

L
2 x10 mol / dm .10 cm
4 3 5
/ s.3600 s / h
2

10 3 mol / dm3 / h
L  0,08485 cm  0,85 mm
• Jadi ketebalan maksimum gel (2L) agar sel tetap hidup
adalah:
2L = 0,17 cm = 1,7 mm
 Example 12-2
2,0E-04

1,5E-04
CA, mol/dm3

1,0E-04 CAL = 1/2CAo

5,0E-05

CAL = 0
0,0E+00
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2

z, mm
 Example 12-2
2.0E-04

1.5E-04
CA, mol/dm3

1.0E-04

5.0E-05

0.0E+00
0 0.4 0.8 1.2 1.6 2 2.4

z, mm
 Example 12-2
• Jika pers (D) dinyatakan dlm variabel tak berdimensi
(=CA/CAo dan =z/L), maka pers (D) menjadi:

d 2 kL2
 0 atau
d 2
D AB C Ao
d 2
 20  0 (F)
d 2

k
• Dengan: Modulus Thiele : 0  L2 (G)
2 D AB C Ao

• Solusi pers (F) dengan kondisi batas yg ada, maka diperoleh:

  1  0 (  2) (H)
 Faktor Efektivitas Internal
Actual overall rate of reaction
• Persamaan umum: 
Surface rate of reaction (C As , Ts )
 rA  rA'  rA''
  '

 rAs  rAs  rAs ''  rA    rAs 

• Untuk reaksi order 1: 

3
1 coth 1  1
1
2

Jika: 1  2   
3
  1 1  R
k1
2 1 1 De
3
1  20   
1
 Faktor Efektivitas Internal

k ''
S  R 2 n 1
C k R 2 n 1
C As
Untuk reaksi order-n: n 
2 n a c As
 n
De De
1
 2  2
3
Utk modulus Thiele >>>:   
 n 1 n
1
 2  2
3 De (1 n ) / 2
  .C As
 n 1 R kn

1
 2  2
3 3 2 De ( n 1) / 2
r 
'

n
.k n C As  .k n1/ 2C As
A
 n 1 n R (n  1)
Faktor efektivitas (katalis bola)
Faktor efektivitas (order 1)
Faktor koreksi (  0)
 Faktor efektivitas

no MSS 
(Non-isotermal)

41      .
Faktor Efektivitas Total

Order 1
Transfer massa & reaksi pada PBR

Order 1

Order 1 &
difusi diabaikan
Example 12-4

W=?
 Example 12-4

dC Ab .k '' .S a .C Ab

dW v
Example 12-4
Example 12-4
 TUGAS

1. Soal P12-2B
2. Soal P12-3B
3. Soal P12-6B