Nama : Rinjani Ayundatika Putri

NIM : 24030118140073
Inovasi Untuk Mendapatkan Air Bersih

Multifunctional graphene oxide–TiO2 microsphere hierarchical membrane for

clean water production
A. Latar Belakang
Seiring meningkatnya pertumbuhan penduduk dunia, kebutuhan akan air
bersih juga meningkat. Sehingga timbul masalah baru yaitu air bersih semakin langka.
Selain masalah tersebut, kontaminan bahan organik alami, pewarna industri,
mikroorganisme, dan logam berat yang masuk ke dalam air juga memperburuk
keadaan. Untuk menanggulangi masalah tersebut dibuat inovasi teknologi membran
untuk produksi air bersih (Pendergast & Hoek, 2011)(Liang et al., 2011). Meskipun
membran polimer yang ada dapat melakukan pemisahan yang efisien dan selektif di
banyak bidang pengolahan air termasuk reklamasi air limbah industri dan desalinasi,
beberapa masalah yang terkait dengan sifat membran dan proses pengolahan
membran, seperti fluks rendah, selektivitas rendah dan pengotoran masih tetap
menjadi tantangan yang signifikan. Dalam beberapa tahun terakhir, membran keramik
telah menarik minat penelitian intensif mengingat kekuatan mekaniknya yang lebih
tinggi, stabilitas kimia yang ditingkatkan dan kinerja yang sangat baik dalam
menghilangkan polutan untuk menghilangkan masalah pengotoran (Van der Bruggen
et al., 2003).
Titanium Dioksida (TiO2) telah banyak digunakan untuk membuat membran
keramik. Membran TiO2 adalah pengganti membran polimer yang ideal, karena dapat
mencapai penyaringan air dan degradasi fotokatalitik polutan secara bersamaan, yang
sangat mengurangi pengotoran membran (X. Zhang et al., 2008). Zhang et al.
membuat membran ultrafiltrasi kawat nano TiO2 dengan struktur hierarki berlapis dan
menyimpulkan bahwa membran UF ini menawarkan tiga keuntungan utama, termasuk
permeabilitas dan selektivitas tinggi, oksidasi dan pemisahan fotokatalitik bersamaan,
dan antifouling serta kapasitas antibakteri (X. Zhang et al., 2009). Selanjutnya, dalam
pekerjaan sebelumnya dari kelompok kami, membran mikrosfer berongga F-TiO2
hierarkis mesopori telah digunakan untuk pemurnian air dan menunjukkan
peningkatan sifat anti-fouling (Pan et al., 2008). Namun, beberapa masalah terkait
dengan membran TiO2 ini masih belum terselesaikan. Pertama, tidak ada sambungan
yang terbentuk antara bahan yang membuat membran mudah pecah. Selain itu, proses
pengeringan dan kalsinasi biasanya menyebabkan lubang kecil dan retakan pada
membran (Ke et al., 2007). Oleh karena itu, ada kebutuhan mendesak untuk
mengembangkan metode yang mudah untuk membuat membran baru dengan sifat
anti-fouling untuk mengatasi kekurangan di atas.
Graphene adalah lembaran grafit setebal atom tunggal dan dapat dianggap
sebagai CNT yang tidak tergulung. Graphene oxide (GO) adalah graphene yang
dimodifikasi secara kimia dengan gugus epoksida dan fenol hidroksil pada bidang
dasarnya dan gugus karboksilat di tepinya (Gao et al., 2012). para peneliti telah
menyiapkan sejumlah besar komposit GO dan TiO2 melalui berbagai metode dan
 komposit GO-TiO2 telah menunjukkan peningkatan aktivitas sebagai fotokatalis (J.
Zhang et al., 2011). Graphene oxide digunakan untuk mengatasi masalah membran
TiO2 saat ini adalah mengadopsi lembaran GO sebagai penghubung silang untuk
membentuk sambungan antara partikel, kawat, atau bola individu TiO2.
Dalam penelitian ini, kami melaporkan tipe baru membran mikrosfer GO–
TiO2 untuk penyaringan air dan fotodegradasi secara bersamaan. Membran baru ini
terdiri dari mikrosfer TiO2 hierarkis dan lembar GO, di mana lembar GO berfungsi
sebagai pengikat untuk mikrosfer TiO2 individu. Dibandingkan dengan membran
keramik sebelumnya, membran mikrosfer GO - TiO2 memiliki dua keunggulan utama:
1. Fluks air yang tinggi secara berkelanjutan karena pengurangan pengotoran
membran oleh membran berpori hierarkis struktur.
2. Peningkatan kekuatan dan fleksibilitas dari efek ikatan silang lembar GO.

B. Material dan Metode

a. Material
- Tetrabutil titanat (TBT)
- Asam Asetat
- Natrium Nitrat (NaNO3, 99%)
- Kalium Permanganat (KMnO4, 99%)
- Hydrogen Peroksida (H2O2, 35%)
- Asam Sulfat pekat (H2SO4, 98%)
- Hidroklorida asam (HCl, 37%)
- Rhodamine B (RhB)
- Asam jeruk 7 (AO7)
- Asam humat (HA)
- Grafit alam (SP1)
- Air deionisasi (DI) dihasilkan dari sistem pemurnian air Millipore Milli-Q
b. Metode
1. Sintesis Graphene Oxide
Graphene Oxide disiapkan sesuai dengan modifikasi metode Hummer
(Hummers Jr & Offeman, 1958), dan prosedurnya dijelaskan sebelumnya
(Gao et al., 2012) (Liu, Jeong, et al., 2010).
2. Sintesis mikrosfer TiO2
Mikrosfer TiO2 disintesis dengan metode yang dilaporkan dengan sedikit
modifikasi [32]. Biasanya, 1 mL TBT ditambahkan tetes demi tetes ke 35 mL
HAc dengan pengadukan terus menerus selama 10 menit. Setelah itu, suspensi
putih yang diperoleh dipindahkan ke autoklaf 45 mL, yang kemudian
dipanaskan hingga 180°C dan disimpan selama 6 jam. Produk dikumpulkan
dengan sentrifugasi setelah autoklaf didinginkan sampai suhu kamar, lalu
diikuti dengan pencucian etanol. Terakhir, bahan dikeringkan pada suhu 60°C
selama 24 jam dan dikalsinasi pada suhu 500°C selama 2 jam untuk
mendapatkan fase TiO2 anatase.
3. Sintesis GO – TiO2
GO -TiO2 disiapkan dengan melarutkan 10 mg GO yang disintesis dalam 100
mL air deionisasi. Kemudian, 200 mg mikrosfer TiO2 yang telah disiapkan
ditambahkan ke larutan GO. Campuran pertama-tama diletakkan di bawah
 kondisi ultrasonik selama 30 menit dan kemudian terus diaduk selama 2 jam.
Akhirnya, campuran disentrifugasi dan dimasukkan ke dalam pengering
vakum.
4. Penyusunan membrane GO – TiO2
200 mg GO-TiO2 yang disintesis dilarutkan ke dalam 100 mL air DI untuk
membentuk suspensi seragam. Kemudian, suspensi disuntikkan ke dalam
cangkir filtrasi dengan satu bagian membran selulosa asetat (CA) komersial
pada bagian bawah cangkir. Membran GO-TiO2 dirakit secara seragam pada
permukaan membran CA setelah menyalakan gas nitrogen selama 30 menit.
Sebagai perbandingan, dibuat membran P25 dan membran mikrosfer TiO2
menggunakan masing-masing 200 mg mikrosfer P25 dan TiO2 sebagai bahan
baku.
5. Karakterisasi
Struktur dan fase kristal mikrosfer GO, TiO2 dan GO–TiO2 diperiksa dengan
difraksi sinar-X dengan radiasi Cu Kα intensitas tinggi monokromatik (λ =
1,5418A)˚ yang dioperasikan pada 40 kV dan 30mA. Morfologi mikrosfer
TiO2 dan GO -TiO2 dievaluasi dengan mikroskop elektron pemindaian emisi
lapangan. Gambar mikroskop elektron transmisi (TEM) dan resolusi tinggi
TEM (HRTEM) mikrosfer TiO2 dan GO-TiO2 diperoleh menggunakan
mikroskop JEOL 2010-H (TEM) yang beroperasi pada 200 kV. Selain itu, luas
permukaan spesifik GO - TiO2 Brunauer-Emmet-Teller (BET) ditentukan pada
suhu nitrogen cair (77K) menggunakan sistem Micromeritics ASAP 2040.
Spektrum fotoluminesensi (PL) diukur pada spektrofluorofotometer.
Selanjutnya, nilai adsorpsi RhB dan AO7 diukur pada panjang gelombang 552
nm (Zhu et al., 2011) dan 485 (Xu et al., 2011) nm dengan spektrometer UV-
vis. Karbon organik total (TOC) (konsentrasi HA) diukur dengan TOC
Shimadzu TOC-VCSH.
6. Investigasi membrane fluks
Kinerja fluks membran GO-TiO2 diuji dalam sistem membran buntu tanpa
penyinaran sinar UV. Membran P25 dan membran mikrosfer TiO2 juga
diselidiki dalam kondisi yang sama. Selain itu, fluks membran CA dicatat
sebagai kontrol. Sistem skala bangku ini terdiri dari sel membran dengan
volume cangkir filtrasi 60 mL dan luas membran efektif adalah 11,94 cm2.
Tekanan diberikan oleh gas N2, yang terhubung ke cangkir filtrasi. Berat
permeat diukur terus menerus dari waktu ke waktu menggunakan timbangan,
yang terhubung ke data logger. Selanjutnya, data dikumpulkan setiap sepuluh
detik dan kemudian dirata-ratakan setiap 10 menit. Fluks permeat dihitung
berdasarkan massa permeat dibagi luas permukaan efektif dan waktu filtrasi
(L/(m2h)). Fluks membran diselidiki di bawah tekanan trans-membran (TMP)
yang berbeda. Selain itu, membran ini dikompresi di bawah tekanan 2 bar
selama 6 jam untuk menghindari gangguan pembengkakan membrane (Tang
et al., 2007).

7. Aktivitas fotodegradasi membrane GO – TiO2

 Aktivitas fotodegradasi membran GO–TiO2 dievaluasi menggunakan polutan
model RhB dan AO7. Pengaturan filtrasi membran buntu yang sama
digunakan dengan penyinaran sinar UV (254 nm, 40 mW/cm2). Untuk
fotodegradasi RhB, 50 mL larutan RhB dengan konsentrasi 50 mg/L ( 50 ppm)
dimasukkan dalam gelas filtrasi. Lampu UV dinyalakan setelah larutan
didiamkan dalam keadaan gelap selama 60 menit untuk mencapai
kesetimbangan adsorpsi. TMP dipertahankan sekitar 0,5 bar dalam
keseluruhan proses. 2 mL permeat dikumpulkan untuk mengukur adsorpsi UV
pada interval 5 menit dalam 30 menit. Selain itu, 50 mL AO7 dengan
konsentrasi 50 mg/L juga diperiksa pada kondisi yang sama.
8. Sifat anti-fouling membran GO–TiO2
200 mg bahan GO-TiO2 dirakit dengan baik pada satu bagian membran CA.
Kemudian, air umpan HA dengan konsentrasi 20 mg/L diserap melalui
membran GO-TiO2 di bawah tekanan (2 bar) yang disediakan oleh gas N2,
dengan atau tanpa penyinaran UV. Fluks permeat dihitung dan TOC permeat
diukur dalam waktu tertentu. Lalu dilakukan perbandingan aktivitas anti –
fouling antara membran GO-TiO2, membran CA, membran P25 dan membran
mikrosfer TiO2 juga diselidiki dalam kondisi yang sama.

C. Hasil dan Pembahasan

a. Morfologi dan Struktur Membran GO – TiO2
Morfologi permukaan lembaran GO yang disintesis dengan baik,
dikarakterisasi dengan AFM. Gambar 1a, menunjukkan lembar GO berlapis
tunggal dengan beberapa tumpang tindih berhasil disintesis dengan ukuran lembar
GO lebih dari 2 μm. Lalu pada gambar 1b, ditunjukkan ketebalan lembaran GO
berlapis tunggal adalah sekitar 0,9 nm diperoleh dari pemindaian dua garis dan
gambar tiga dimensi (3D) AFM, hasil ini serupa dengan laporan sebelumnya (Park
& Ruoff, 2009). Gambar 1c dan d menunjukkan gambar FESEM dari mikrosfer
TiO2, yang disintesis dari metode solvotermal. Selain itu, mikrosfer TiO2 dirakit
oleh banyak nanorod dan nanosheet, yang tumbuh di sepanjang arah radial. Untuk
menganalisis mikrosfer TiO2 dengan lebih baik digunakan TEM. Gambar TEM
menunjukkan mikrosfer TiO2 adalah struktur padat dengan ukuran khas 2,5 μm,
yang menegaskan hasil FESEM. Pengamatan lebih dekat dari tepi mikrosfer TiO2
menunjukkan bahwa mikrosfer sebenarnya dibangun dari nanorods, sedangkan
nanorods ini dirakit oleh nanopartikel dengan struktur kristal, seperti yang
ditunjukkan pada Gambar. 1e. Selanjutnya, untuk mengkonfirmasi kristalisasi
mikrosfer TiO2, gambar resolusi tinggi TEM (HRTEM) diambil dari dua nanorod
di tepi mikrosfer. Dari anatase TiO2, ditegaskan bahwa mikrosfer TiO2 terdiri dari
anatase yang sangat mengkristal. Karena mikrosfer TiO2 terdiri anastase kristalin
yang tinggi, menyebabkan peningkatan transfer muatan dan aktivitas
fotodegradasi (Wu et al., 2012).
Struktur GO– TiO2 dicirikan dengan baik oleh FESEM dan TEM. Gambar 2a
menunjukkan beberapa mikrosfer TiO2 terikat bersama oleh lembaran GO. Selain
itu, permukaan beberapa mikrosfer seluruhnya dibungkus oleh GO, yang dapat
dilihat dengan jelas dari Gambar 2a. Seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 2b,
tepi dua mikrosfer TiO2 dihubungkan oleh lembar GO, di mana GO bertindak
sebagai "jembatan" untuk ikatan kimia dengan TiO2 (Zhu et al., 2011). TEM
adalah metode yang kuat untuk menganalisis komposit berbasis GO karena lembar
GO terkadang tidak dapat diamati dengan jelas di bawah SEM. Gambar 2c
menunjukkan satu mikrosfer TiO2 yang terhubung dengan lembaran GO. Tepi
GO– TiO2 kabur dan struktur nanorod tidak dapat dilihat dengan jelas, yang
berbeda dengan mikrosfer TiO2 (sisipan Gambar 1e). Hal ini karena lembaran GO
menempel pada permukaan dan tepi mikrosfer TiO2. Gambar 2d adalah
perbesaran bingkai merah yang lebih tinggi pada Gambar 2c. Seperti yang
ditunjukkan pada Gambar. 2d, ikatan lembaran GO dengan tepi mikrosfer TiO2
dapat diidentifikasi dengan jelas. Oleh karena itu, hasil karakterisasi FESEM dan
TEM memberikan bukti kuat bahwa GO– TiO2 berhasil dibuat, di mana mikrosfer
TiO2 diikat bersama dengan bantuan lembar GO. Struktur ini bermanfaat untuk
fabrikasi membran karena GO dapat meningkatkan koneksi antara mikrosfer TiO2
dispersif dan meningkatkan kekuatan membran, serta fleksibilitas. Selain itu,
kontak yang kuat antara lembaran GO dan mikrosfer TiO2 dapat meningkatkan
transfer muatan dan setelah itu aktivitas fotodegradasi selama proses filtrasi air
dan fotodegradasi bersamaan, yang akan dibahas secara rinci nanti.
Pola XRD dari mikrosfer GO, TiO2 dan GO- TiO2 masing-masing ditunjukkan
pada Gambar 3a. Puncak difraksi GO pada 2θ dari 11,9° dapat dikaitkan dengan
air interlamellar yang terperangkap di antara lembaran GO (Park et al., 2009).
Selain itu, puncak difraksi pada 2θ dari 25.3, 38.2, 48.1, 53.5, 55.6, 62.7 dan 75.0°
dikaitkan dengan anatase TiO2 (JCPDF 21-1272). GO– TiO2 menunjukkan puncak
difraksi yang serupa dengan mikrosfer TiO2, sementara tidak ada puncak GO yang
teramati karena tumpukan biasa lembar GO dihancurkan oleh interkalasi
mikrosfer TiO2 (Liu, Bai, et al., 2010).
Manfaat lain dari memilih mikrosfer GO– TiO2 untuk membuat membran
BET dengan luas permukaan BET yang besar dan struktur berpori, yang penting
untuk mencapai fluks air yang tinggi dan efisiensi fotodegradasi. Gambar 3b
menunjukkan isoterm adsorpsi-desorpsi N2 dari GO- TiO2. Luas permukaan BET
GO– TiO2 adalah 107,57 m2 g−1, yang jauh lebih besar daripada P25 (45 m2 g−1).
Distribusi ukuran pori utama GO- TiO2 berkisar antara 10 hingga 40 nm dengan
puncak sekitar 20 nm, yang merupakan struktur mesopori yang khas, seperti yang
ditunjukkan pada inset Gambar 3b. Struktur mesopori dengan luas permukaan
yang besar menyediakan lebih banyak saluran bagi molekul air untuk melewatinya
dan meningkatkan elektron dan lubang fotogenerasi untuk berpartisipasi dalam
aktivitas fotokatalitik (Liao et al., 2011; Pan et al., 2008).
Fig. 1. (a) 2D AFM image of GO sheets; (b) two line scan and 3D AFM image of
GO sheets; (c) and (d) FESEM images of TiO2microsphere; (e) TEM images of
one whole TiO2 microsphere (inset) and the edge; and (f) HRTEM image of TiO2
microsphere.
 Fig. 2. (a) FESEM images of GO–TiO2; (b) FESEM image of GO sheets
connecting the edges of two TiO2 microspheres; (c) TEM image of GO–TiO2;
and (d) high magnification image of red frame in (c).

Fig. 3. (a) XRD patterns of GO, TiO2 microsphere and GO–TiO2 microsphere,
respectively; and (b) N2 adsorption/desorption isotherm of GO–TiO2 (inset: pore
size distribution).

b. Water filtration property of GO– TiO2 membrane

Untuk mendemonstrasikan penerapan rekayasa membran GO- TiO2 untuk
pemurnian air, kinerja fluks membran GO- TiO2diselidiki dalam pengaturan buntu
skala lab, seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 4. Sebaliknya, aktivitas
penyaringan air kontrol Membran CA, membran P25 dan membran mikrosfer
TiO2 juga diuji. Selain itu, fluks permeat yang stabil dicapai dengan
memampatkan membran ini di bawah tekanan 2 bar untuk 6 jam untuk
mengecualikan gangguan pembengkakan membran (Tang et al., 2007). Gambar 5a
menunjukkan fluks air murni dari membran CA kontrol, membran P25, membran
mikrosfer TiO2 dan membran GO– TiO2, sedangkan massa yang sama dari 200 mg
P25, mikrosfer TiO2 dan GO– TiO2 terendapkan dengan baik pada permukaan
membran CA . Seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 5a, fluks permeat dari
semua membran ini meningkat secara linier dengan TMP, menunjukkan bahwa
membran ini tidak dapat dimampatkan dan hanya resistensi membran intrinsik
(Rm) yang ada dalam percobaan ini (Yuan & Zydney, 1999). Selain itu, fluks
membran mikrosfer TiO2 dan membran GO- TiO2 secara signifikan lebih besar
daripada membran P25, yang dapat dijelaskan oleh Gambar. 6 Gambar 6
menunjukkan diagram skematik (sisi kiri) dan morfologi permukaan (sisi kanan)
dari P25 membran, membran mikrosfer TiO2 dan membran GO- TiO2, masing-
masing. Seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 6a, nanopartikel P25 dengan
ukuran sekitar 20 nm lebih suka membentuk lapisan yang sangat padat pada
permukaan membran polimer dan beberapa partikel cenderung menghalangi pori
membran CA, menghasilkan fluks rendah bahkan pada TMP tinggi (Pan et al.,
2008). Namun, membran mikrosfer TiO2 dan membran GO- TiO2 membentuk
struktur yang lebih berpori karena ukuran mikrosfer TiO2 individu yang besar
dengan sifat berpori. Selain itu, seperti yang diharapkan, fluks permeat membran
GO– TiO2 sedikit lebih rendah daripada membran mikrosfer TiO2 karena adanya
lembaran GO. Lembar GO dapat mengurangi membran GO- TiO2 antar dan intra
pori, yang bermanfaat untuk efisiensi pemisahan yang tinggi (T. Zhang et al.,
2012). Telah diketahui bahwa membran dengan fluks tinggi dan efisiensi
pemisahan sangat ideal di bidang pengolahan air, karena lebih banyak air
berkualitas tinggi akan diproduksi dengan biaya rendah. Dalam hal ini, membran
GO- TiO2 menunjukkan masa depan yang cerah di bidang pemurnian air. Lebih
lanjut, ketebalan membran GO– TiO2 dapat dengan mudah diatur melalui
perubahan massa GO– TiO2 yang terdeposit pada permukaan membran CA,
sedangkan ketebalan tidak banyak berpengaruh pada fluks permeat karena struktur
pori membran GO– TiO2, seperti ditunjukkan pada Gambar. 5b.
Keuntungan lain yang signifikan dari membran GO- TiO2 daripada membran
tradisional TiO2 adalah peningkatan kekuatan dan fleksibilitas. Seperti yang
ditunjukkan pada Gambar Tambahan S1 dan sisipan Gambar 6c (sisi kanan),
membran GO- TiO2 tetap utuh dengan fleksibilitas yang baik setelah kering dan
tidak ada retakan yang jelas dapat ditemukan, sedangkan membran mikrosfer TiO2
benar-benar pecah menjadi beberapa bagian setelah kering karena kurangnya
hubungan antara mikrosfer TiO2 dispersif (sisi kanan Gambar 6b, inset). Menurut
pemahaman kami, kekuatan dan fleksibilitas tinggi sangat penting dalam industri
penyaringan air karena membran biasanya bekerja di bawah tekanan tinggi. Oleh
karena itu, membran GO- TiO2 memiliki potensi yang menjanjikan untuk
digunakan dalam industri pengolahan air nyata.
 Fig. 4. Schematic diagram of lab-scale dead end water filtration setup.

Fig. 5. (a) Changes in permeate flux of control(CA membrane), P25, TiO2

microsphere and GO– TiO2 membrane with different TMP, respectively; and
(b)influence of thickness of GO– TiO2 membrane on permeate flux under different
TMP.
 Fig. 6. (a) Schematic diagram of P25 membrane (left side) and FESEM image of
P25 membrane surface (right side); (b) schematic diagram of TiO2 microsphere
membrane (left side) and FESEM image of TiO2 microsphere membrane surface
(right side (inset: digital photo of TiO2 microsphere membrane); and (c)
schematic diagram of GO– TiO2 membrane (left side) and FESEM image of GO–
TiO2 membrane surface (right side (inset: digital photo of GO– TiO2 membrane).

c. Photodegradation activity of GO– TiO2 membrane

Aktivitas fotodegradasi membran GO- TiO2 diselidiki dengan degradasi RhB
dan AO7, yang merupakan polutan utama dari industri tekstil. Membran CA,
membran P25 dan membran mikrosfer TiO2 juga diuji sebagai referensi pada
kondisi yang sama. Gambar Tambahan. S2a dan b menunjukkan laju
penghilangan zat warna RhB dan AO7 dalam proses filtrasi membran saja dan
penyinaran sinar UV saja. Seperti yang ditunjukkan pada Gambar Tambahan. S2a,
membran GO- TiO2 itu sendiri memiliki efisiensi yang terbatas dalam
menghilangkan pewarna dan kurang dari 15% RhB dan AO7 dapat dihilangkan
dengan proses filtrasi membran tanpa iradiasi UV. Ini karena membran GO– TiO2
hanya merupakan filter umum tanpa sinar UV dan pengurangan konsentrasi zat
warna dikaitkan dengan aktivitas adsorpsi membran GO– TiO2. Gambar
Tambahan. S2b menunjukkan bahwa sinar UV itu sendiri hanya dapat
menurunkan kurang dari 50% RhB dan AO7. Seperti yang ditunjukkan pada
Gambar. 7a dan b, membran GO-TiO2 menunjukkan efisiensi fotodegradasi yang
lebih tinggi terhadap pewarna RhB dan AO7 daripada membran mikrosfer P25
dan TiO2. Pewarna RhB dan AO7 terdegradasi secara total dalam waktu 30 dan
20 menit oleh membran GO- TiO2 masing-masing di bawah iradiasi UV. Aktivitas
fotokatalitik yang efisien memainkan peran penting dalam menghilangkan
pengotoran membran, karena lebih sedikit organik dan makromolekul yang dapat
 terakumulasi pada permukaan membran GO- TiO2, yang menjamin membran GO-
TiO2 dapat mempertahankan fluks permeat tinggi untuk waktu yang lebih lama
daripada membran tradisional.

Fig. 7. (a) and (b) Photodegradation of RhB and AO7 in the presence of CA
membrane, P25, TiO2 microsphere and GO– TiO2 membrane, respectively.

d. Anti-fouling property of GO– TiO2 membrane

Pembuatan membran dengan sifat anti-fouling merupakan kebutuhan
mendesak bagi industri penjernihan air karena mahalnya biaya pembersihan
membran fouling. Kapasitas anti-fouling membran CA, membran P25, membran
mikrosfer TiO2 dan membran GO- TiO2 diselidiki dengan memilih HA sebagai
polutan standar, yang merupakan bahan organik alami (NOM) dalam air dan
prekursor desinfeksi karsinogenik oleh- produk (DBP) (Wiszniowski et al., 2002).
Membran yang digunakan untuk uji anti-fouling harus terlebih dahulu dipadatkan
di bawah tekanan 2 bar selama 6 jam untuk menghilangkan pengaruh penurunan
fluks awal dan memastikan bahwa penurunan fluks semata-mata disebabkan oleh
pengotoran HA (Tang et al., 2007). Gambar 8a menunjukkan perjalanan waktu
fluks permeat tanpa penyinaran sinar UV, dengan adanya membran CA kontrol,
membran P25, membran mikrosfer TiO2 dan membran GO- TiO2. Penurunan fluks
yang sangat cepat untuk semua membran dapat diamati dalam 30 menit pertama,
seperti yang ditunjukkan pada Gambar 8a. Hal ini dapat dikaitkan dengan partikel
atau agregat HA yang besar dengan cepat terdeposit pada permukaan membran
dan menyumbat pori-pori pada tahap awal filtrasi (Yuan & Zydney, 1999). Selain
itu, fouling membran yang signifikan terjadi setelah 2 jam dan fluks kecil yang
stabil (ca. 7L/(m2h)) tercapai karena lapisan kue HA yang tebal terbentuk pada
permukaan membran (Zularisam et al., 2006). Namun demikian, pengotoran
membran dapat sangat dikurangi dengan penyinaran UV. Seperti ditunjukkan pada
Gambar. 8b, fluks permeat membran CA masih menurun relatif cepat,
menunjukkan efisiensi penyinaran UV itu sendiri terbatas. Dibandingkan dengan
Gambar 8a, fluks permeat membran GO– TiO2 dan membran mikrosfer TiO2
dapat bertahan pada nilai yang tinggi untuk waktu yang relatif lama, sedangkan
fluks membran GO– TiO2 lebih tinggi daripada membran mikrosfer TiO2. Fluks
permeat membran GO– TiO2 (ca. 60 L/(m2h)) sekitar 9 kali lebih tinggi dari pada
membran CA dan P25 pada kondisi tunak. Selain itu, tidak ada penurunan fluks
yang jelas dapat diamati bahkan dalam waktu 15 jam karena sebagian besar HA
difotodegradasi menjadi molekul kecil, termasuk karbon dioksida (CO2) dan air
(H2O) [14], oleh GO- TiO2 di bawah iradiasi UV, yang dapat diverifikasi oleh
hasil analisis TOC.
Gambar. 9a menunjukkan tingkat TOC sisa HA dari air meresap melalui CA,
P25, mikrosfer TiO2 dan membran GO- TiO2, secara individual. Menggabungkan
membran CA dengan iradiasi UV menunjukkan efisiensi yang terbatas dalam
menghilangkan HA, sedangkan membran GO- TiO2 menunjukkan efisiensi
tertinggi dan lebih dari 90% TOC telah dihilangkan, yang berkontribusi pada fluks
tinggi dalam waktu yang lama. Hal ini menunjukkan bahwa sebagian besar HA
yang ditolak pada permukaan membran dapat terdegradasi di bawah arus permeat
fluks (ca. 60 L/(m2h)) karena jumlah HA tidak melebihi kapasitas fotokatalitik
maksimal membran GO- TiO2 (X. Zhang et al., 2008). Namun, perlu dicatat
bahwa jika konsentrasi HA yang lebih tinggi atau TMP yang lebih tinggi diadopsi,
HA mungkin tidak terdegradasi secara efektif dan akan menyebabkan pengotoran
membran, yang akan diselidiki dan diperbaiki dalam penelitian selanjutnya.
Dalam penelitian ini, peningkatan efisiensi penghilangan TOC dari membran GO–
TiO2, daripada membran mikrosfer CA, P25 dan TiO2 dapat dikaitkan dengan (1)
luas permukaan BET spesifik yang tinggi dan struktur berpori; dan (2) kontak
yang baik antara lembaran GO dan mikrosfer TiO2 meningkatkan transfer elektron
dari pita konduksi (CB) TiO2, ke lembaran GO, yang mengurangi laju
rekombinasi muatan dan meningkatkan aktivitas fotokatalitik, seperti yang
ditunjukkan pada Gambar. 9b. menunjukkan bahwa koneksi antara lembar GO
dan mikrosfer TiO2 dapat memfasilitasi transfer muatan. Selain itu, elektron dan
hole bereaksi dengan molekul O2 dan H2O yang diserap, masing-masing, untuk
membentuk radikal hidroksil (•OH) untuk fotodegradasi zat warna dan HA yang
lebih efektif (Liu, Bai, et al., 2010). Proses pemisahan muatan yang efisien
dikonfirmasi oleh spektrum PL. Gambar. S3 masing-masing menunjukkan
spektrum PL mikrosfer TiO2 murni dan komposit GO- TiO2. Emisi PL berasal dari
rekombinasi pembawa muatan bebas sehingga intensitas PL menunjukkan
rekombinasi muatan dan efisiensi transfer dalam semikonduktor (Yu et al., 2011).
Intensitas PL GO- TiO2 secara signifikan lebih rendah daripada mikrosfer TiO2,
menunjukkan bahwa tingkat rekombinasi muatan berkurang setelah
menggabungkan mikrosfer TiO2 dengan lembar GO (Xiang et al., 2011). Hasil ini
menunjukkan bahwa elektron yang dihasilkan dari mikrosfer TiO2 secara efisien
ditransfer ke lembar GO, sementara lubang yang dihasilkan oleh foto tetap berada
di mikrosfer TiO2, yang meningkatkan efisiensi pemisahan muatan.
Gambar 10a dan b menunjukkan gambar FESEM dari permukaan membran
GO- TiO2, setelah filtrasi dengan tidak adanya dan adanya iradiasi UV, masing-
masing. Tidak diragukan lagi, lapisan HA yang sangat padat terbentuk pada
permukaan membran GO- TiO2, tanpa iradiasi UV, yang menghasilkan fluks
permeat yang rendah pada periode proses filtrasi selanjutnya. Gambar inset dari
Gambar 10a juga menunjukkan bahwa lapisan coklat terbentuk pada permukaan
abu-abu awal membran GO- TiO2, (inset dari Gambar 10b), mengkonfirmasikan
pembentukan lapisan fouling serius selama filtrasi larutan HA. Selain itu,
penampakan membran GO– TiO2, masih dapat diidentifikasi di bawah lapisan
HA. Namun, pada kondisi penyinaran UV, hampir tidak ada lapisan HA yang
dapat ditemukan pada permukaan membran GO– TiO2 , hal ini menunjukkan
bahwa membran GO– TiO2 dapat secara efektif menghilangkan pengotoran
membran dengan bantuan sinar UV. Akibatnya, berdasarkan hasil fluks permeat,
aktivitas fotokatalitik, pengotoran serta sifat-sifat membran itu sendiri (kekuatan
dan fleksibilitas), membran GO- TiO2 menunjukkan sifat dan aktivitas yang lebih
unggul daripada membran lain dalam percobaan kami. Peningkatan kekuatan dan
fleksibilitas membran GO- TiO2 dapat dikaitkan dengan fakta bahwa kekuatan
tinggi dan lembaran GO yang fleksibel bertindak sebagai pengikat antara
mikrosfer TiO2 untuk mencegah membran pecah. Selain itu, membran fleksibel
dapat diterapkan ke lebih banyak bidang penyaringan air karena kemampuan
beradaptasi yang lebih baik, sehingga lembaran GO memainkan peran yang sangat
diperlukan dalam membran GO– TiO2.

Fig. 9. (a) Residual TOC rate in permeate water filtrated through different
membrane; and (b) schematic illustration of mechanism in photodegradation
process of GO–TiO2 membrane.

Fig. 10. FESEM images of GO–TiO2 membrane surface after filtration: (a)
membrane surface without UV irradiation (inset: digital photo of GO–TiO2
membrane); and (b) membrane surface with UV irradiation (inset: digital photo of
GO–TiO2 membrane).
D. Ringkasan
Singkatnya, membran mikrosfer GO-TiO2 multifungsi baru berhasil disiapkan untuk
penyaringan air dan fotodegradasi secara bersamaan. Membran jenis ini memiliki
beberapa keunggulan dibandingkan dengan membran tradisional, antara lain (1)
peningkatan kekuatan dan fleksibilitas; (2) efisiensi fotodegradasi yang tinggi; (3)
fluks air yang tinggi; dan (4) anti-fouling. Semua sifat yang sangat baik ini
menunjukkan bahwa membran mikrosfer GO–TiO2 memiliki masa depan yang cerah
di bidang produksi air bersih.
 DAFTAR PUSTAKA
Gao, P., Liu, J., Lee, S., Zhang, T., & Sun, D. D. (2012). High quality graphene oxide–CdS–
Pt nanocomposites for efficient photocatalytic hydrogen evolution. Journal of Materials
Chemistry, 22(5), 2292–2298.
Hummers Jr, W. S., & Offeman, R. E. (1958). Preparation of graphitic oxide. Journal of the
American Chemical Society, 80(6), 1339.
Ke, X. Bin, Zhu, H. Y., Gao, X. P., Liu, J. W., & Zheng, Z. F. (2007). High‐performance
ceramic membranes with a separation layer of metal oxide nanofibers. Advanced
Materials, 19(6), 785–790.
Liang, H., Cao, X., Zhang, W., Lin, H., Zhou, F., Chen, L., & Yu, S. (2011). Robust and
highly efficient free‐standing carbonaceous nanofiber membranes for water purification.
Advanced Functional Materials, 21(20), 3851–3858.
Liao, J.-Y., Lei, B.-X., Kuang, D.-B., & Su, C.-Y. (2011). Tri-functional hierarchical TiO 2
spheres consisting of anatase nanorods and nanoparticles for high efficiency dye-
sensitized solar cells. Energy & Environmental Science, 4(10), 4079–4085.
Liu, J., Bai, H., Wang, Y., Liu, Z., Zhang, X., & Sun, D. D. (2010). Self‐assembling TiO2
nanorods on large graphene oxide sheets at a two‐phase interface and their anti‐
recombination in photocatalytic applications. Advanced Functional Materials, 20(23),
4175–4181.
Liu, J., Jeong, H., Liu, J., Lee, K., Park, J.-Y., Ahn, Y., & Lee, S. (2010). Reduction of
functionalized graphite oxides by trioctylphosphine in non-polar organic solvents.
Carbon, 48(8), 2282–2289.
Pan, J. H., Zhang, X., Du, A. J., Sun, D. D., & Leckie, J. O. (2008). Self-etching
reconstruction of hierarchically mesoporous F-TiO2 hollow microspherical
photocatalyst for concurrent membrane water purifications. Journal of the American
Chemical Society, 130(34), 11256–11257.
Park, S., An, J., Jung, I., Piner, R. D., An, S. J., Li, X., Velamakanni, A., & Ruoff, R. S.
(2009). Colloidal suspensions of highly reduced graphene oxide in a wide variety of
organic solvents. Nano Letters, 9(4), 1593–1597.
Park, S., & Ruoff, R. S. (2009). Chemical methods for the production of graphenes. Nature
Nanotechnology, 4(4), 217–224.
Pendergast, M. M., & Hoek, E. M. V. (2011). A review of water treatment membrane
nanotechnologies. Energy & Environmental Science, 4(6), 1946–1971.
Tang, C. Y., Kwon, Y.-N., & Leckie, J. O. (2007). Fouling of reverse osmosis and
nanofiltration membranes by humic acid—effects of solution composition and
hydrodynamic conditions. Journal of Membrane Science, 290(1–2), 86–94.
Van der Bruggen, B., Vandecasteele, C., Van Gestel, T., Doyen, W., & Leysen, R. (2003). A
review of pressure‐driven membrane processes in wastewater treatment and drinking
water production. Environmental Progress, 22(1), 46–56.
Wiszniowski, J., Robert, D., Surmacz-Gorska, J., Miksch, K., & Weber, J.-V. (2002).
Photocatalytic decomposition of humic acids on TiO2: Part I: Discussion of adsorption
and mechanism. Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry, 152(1–3),
 267–273.
Wu, H. Bin, Hng, H. H., & Lou, X. W. (2012). Direct synthesis of anatase TiO2 nanowires
with enhanced photocatalytic activity. Advanced Materials, 24(19), 2567–2571.
Xiang, Q., Yu, J., & Jaroniec, M. (2011). Enhanced photocatalytic H 2-production activity of
graphene-modified titania nanosheets. Nanoscale, 3(9), 3670–3678.
Xu, S., Ng, J., Zhang, X., Bai, H., & Sun, D. D. (2011). Adsorption and photocatalytic
degradation of Acid Orange 7 over hydrothermally synthesized mesoporous TiO2
nanotube. Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects, 379(1–
3), 169–175.
Yu, J., Ma, T., & Liu, S. (2011). Enhanced photocatalytic activity of mesoporous TiO 2
aggregates by embedding carbon nanotubes as electron-transfer channel. Physical
Chemistry Chemical Physics, 13(8), 3491–3501.
Yuan, W., & Zydney, A. L. (1999). Humic acid fouling during microfiltration. Journal of
Membrane Science, 157(1), 1–12.
Zhang, J., Xiong, Z., & Zhao, X. S. (2011). Graphene–metal–oxide composites for the
degradation of dyes under visible light irradiation. Journal of Materials Chemistry,
21(11), 3634–3640.
Zhang, T., Liu, J., & Sun, D. D. (2012). A novel strategy to fabricate inorganic nanofibrous
membranes for water treatment: use of functionalized graphene oxide as a cross linker.
RSC Advances, 2(12), 5134–5137.
Zhang, X., Du, A. J., Lee, P., Sun, D. D., & Leckie, J. O. (2008). TiO2 nanowire membrane
for concurrent filtration and photocatalytic oxidation of humic acid in water. Journal of
Membrane Science, 313(1–2), 44–51.
Zhang, X., Zhang, T., Ng, J., & Sun, D. D. (2009). High‐performance multifunctional TiO2
nanowire ultrafiltration membrane with a hierarchical layer structure for water
treatment. Advanced Functional Materials, 19(23), 3731–3736.
Zhu, L., Gu, L., Zhou, Y., Cao, S., & Cao, X. (2011). Direct production of a free-standing
titanate and titania nanofiber membrane with selective permeability and cleaning
performance. Journal of Materials Chemistry, 21(33), 12503–12510.
Zularisam, A. W., Ismail, A. F., & Salim, R. (2006). Behaviours of natural organic matter in
membrane filtration for surface water treatment—a review. Desalination, 194(1–3),
211–231.