Ringkasan Materi

Pengetahun Material Teknik

Disusun Oleh :
Nama: HENOK BREGI BANGUN
NIM: 2305531026

Prodi
Teknik Mesin

UNIVERSITAS UDAYANA
 BAB 4
BAHAN POLIMER
4.1 Pendahuluan
Terlepas dari kenyataan bahwa sejak dahulu kala manusia telah menggunakan zat-zat
alami, seperti pati, selulosa, dan protein, yang sebenarnya merupakan bahan polimer, untuk
makanan, pakaian, dan berbagai kegunaannya, baru pada dekade ketiga abad ini manusia
mulai menggunakan bahan-bahan tersebut. karakter makromolekul zat ini diterima secara
universal.1 Ilmu tentang polimer tinggi baru muncul pada tahun 1920-an ketika H. Staudinger
dengan tegas menetapkan keberadaan makromolekul melalui penyelidikannya yang brilian. 2,3
Setelah kemungkinan makromolekul dipahami, banyak metode dikembangkan dengan cepat
untuk menyiapkannya secara sintetis. Kontribusi luar biasa dalam hal ini datang dari
W.Carothers yang memulai, pada tahun 1929, serangkaian penyelidikan fungsi dan
pembentukan polimer. Kemajuan pesat dalam ilmu polimer terus berlanjut sejak saat itu.
Dalam beberapa dekade setelah tahun 1930 telah terjadi perkembangan luar biasa dalam
industri kimia yang dikhususkan untuk produksi dan pengolahan senyawa polimer, yang
jumlah dan volumenya terus meningkat.
Saat ini, polimer organik merupakan kategori utama bahan konstruksi-nomor dua
setelah logam. Karakteristik unik dari polimer, seperti bobotnya yang ringan, ketahanan
terhadap pembusukan dan serangan kimia, konduksi panas dan listrik yang buruk, serta
kemudahan pembentukan dan fabrikasi menjadikannya pesaing bahan yang digunakan secara
tradisional. Polimer ada dimana-mana karena digunakan dalam berbagai bentuk, termasuk
produk cetakan seperti lemari radio, pesawat telepon, dan ribuan benda lainnya, serat
pembungkus, pelapis, perekat, dan cat, serta sebagai komponen komposit.
Pengetahuan dan pemahaman teoretis yang diperluas dalam ilmu polimer telah
mengarah pada sintesis bahan polimer baru dan unik yang berkontribusi besar terhadap
teknologi modern. Seorang ahli kimia polimer kini dapat menghasilkan bahan yang cocok
untuk memperbaiki jantung yang rusak atau yang cocok untuk melapisi pesawat ruang
angkasa sehingga dapat menahan suhu tinggi akibat gesekan saat masuk kembali ke atmosfer
bumi. Perkembangan terkini lainnya mencakup material yang bahkan lebih kuat dari baja jika
dilihat dari bobotnya, perekat, yang sangat kuat sehingga dapat menghilangkan penggunaan
paku dalam konstruksi bangunan kayu, dan film plastik silikon, meskipun tahan terhadap
benturan. air, memungkinkan oksigen terlarut dalam air melewatinya dan, dengan demikian,
menjanjikan bahwa suatu hari nanti manusia dapat hidup dan bekerja di tenda bawah air.

4.2 Molekul Polimer

Polimer pada dasarnya adalah bahan molekuler, artinya terdiri dari atom-atom yang
digabungkan menjadi molekul melalui ikatan kovalen dan molekul-molekulnya disatukan
oleh ikatan sekunder seperti ikatan van der waals atau ikatan hidrogen. Karakteristik unik
molekul polimer yang membedakannya dengan molekul organik biasa adalah ukurannya.
Nama polimer berasal dari bahasa Yunani poly yang berarti banyak dan meros yang berarti
bagian. Molekul polimer terdiri dari pengulangan unit yang disebut mer. Mer berasal dari
molekul awal yang disebut monomer yang dalam kondisi tertentu dapat bergabung, atau
berpolimerisasi, untuk membentuk molekul polimer, seperti ditunjukkan pada gambar 4.1
untuk polimer polietilen. Jumlah mer, atau lebih tepatnya jumlah pengulangan mer, dalam
suatu rantai polimer disebut derajat polimerisasi (DP). Karena panjang atau ukuran minimum
molekul tidak ditentukan, molekul yang relatif kecil hanya terdiri dari, katakanlah, 3 mer
dapat juga disebut polimer. Namun, istilah polimer secara umum diterima untuk merujuk
pada molekul berukuran besar (makromolekul). Oleh karena itu, produk dengan berat
molekul lebih rendah dengan DP rendah sebaiknya disebut oligomer (oligo = sedikit) untuk
membedakannya dari polimer. Seringkali istilah polimer tinggi juga digunakan untuk
menekankan bahwa polimer yang dimaksud 'memiliki berat molekul yang sangat tinggi.

Gambar 4.1
Perkiraan representasi atau polimerisasi etilen menjadi polietilen. (a) Monomer etilen. (b)
Monomer etilen dengan ikatan rangkap terputus. (e) Polimer etilen. Dalam hal ini setara
dengan DP.
Sebagai konsekuensi dari ukuran molekulnya yang besar, polimer memiliki sifat kimia
dan fisik yang unik. Sifat-sifat ini mulai terlihat ketika rantai polimer cukup panjang, yaitu
ketika berat molekul melebihi nilai ambang batas, dan menjadi lebih menonjol seiring
bertambahnya ukuran molekul.4 (Untuk sebagian besar polimer, berat molekul rata-rata
berada pada kisaran 10.000 hingga 100.000 tetapi berat molekul yang sangat tinggi sekitar
10e juga telah ditemukan.) Ketergantungan suhu pelunakan polietilen pada derajat
polimerisasi ditunjukkan pada gambar 4.2(a). Meskipun dimer etilen berbentuk gas, oligomer
dengan DP 3 atau lebih (yaitu, parafin C 6 atau lebih tinggi) berbentuk cairan, dengan
viskositas cairan yang meningkat seiring dengan bertambahnya panjang rantai. Polietilen
dengan DP sekitar 30 bersifat seperti minyak dan polietilen dengan DP sekitar 50 bersifat
lilin. Karena nilai DP melebihi 400, atau berat molekul melebihi sekitar 10.000. polietilen
menjadi resin keras dengan titik lunak di atas 100°C. Peningkatan titik lunak dengan panjang
rantai pada kisaran berat molekul yang lebih tinggi. kecil. Hubungan sifat polimer seperti
kekuatan tarik, kekuatan impak, dan viskositas leleh. dengan berat molekul ditunjukkan pada
gambar 4.2(b). Terlihat bahwa kekuatan meningkat dengan cepat pada awalnya seiring
bertambahnya panjang rantai dan kemudian menurun, sementara viskositas lelehan terus
meningkat dengan cepat. Polimer dengan berat molekul sangat tinggi memiliki sifat mekanik
yang unggul namun sulit untuk diproses dan dibuat karena viskositas lelehnya yang tinggi.
 Gambar 4.2
Sifat polimer versus ukuran polimer. (a) Suhu pelunakan polietilen. (b) Kekuatan tarik.
kekuatan impak dan viskositas leleh (skema)

4.3 Panjang Molekul Polimer

Molekul polimer linier pada dasarnya terdiri dari kumpulan atom panjang yang
disatukan melalui ikatan kovalen. Tulang belakang molekul pada banyak polimer (Tabel 4.2)
seperti polietilen, (poli) vinil klorida, polistiren, dll., terdiri dari deretan atom karbon yang
membentuk rantai zigzag karena sudut ikatan C-C-C sebesar 109,5 ° . Jika diluruskan
(kecuali untuk sudut ikatan 109,5°) sebuah molekul polietilen, dengan DP 1000 akan
mempunyai panjang memanjang, L, sebesar
L = (1000) (2) (C − C panjang ikatan) sin (109,5°/2)
Karena ikatan C − C sekitar 1,5𝐴̇, L = 2,440 𝐴̇. Ini adalah panjang maksimum yang
mungkin untuk molekul tersebut. Akan tetapi, karena ikatan tunggal C−C bebas berotasi
(gambar 4.3a), terdapat banyak konformasi, dan dengan demikian panjang yang bervariasi,
yang mungkin terjadi pada molekul tersebut, dan dengan demikian, panjang terkecil (jarak
ujung ke ujung) dari molekul tersebut dapat berupa hanya 1,5𝐴̇ (yaitu molekul menutup
dengan sendirinya!). Panjang rata-rata terletak di antara dua titik ekstrem 1,5𝐴̇ dan 2440𝐴̇.
Hal ini dapat diperkirakan dengan menggunakan pendekatan statistik untuk menentukan jarak
akar-rata-rata-kuadrat dari ujung ke ujung. Dengan asumsi model rantai terdiri dari m segmen
yang bersambung bebas (gambar 4.3b), masing-masing memiliki panjang I, akar rata-rata
jarak kuadrat antara ujung-ujung rantai, 𝐿̅, dapat ditunjukkan (dengan metode penerbangan
acak) menjadi
 𝑳̅=l √𝒎 (4.1)
Karena ada dua segmen per mer, model rantai di atas untuk molekul polimer DP,,
memberikan
̅ =l√ 𝟐𝒏
𝑳 (4.2)

Gambar 4.3
(a) Rotasi ikatan dalam butana. Konormasi abcd dan abcd' berhubungan dengan dua
kemungkinan ekstrem atau panjang yang berbeda-beda untuk molekul tersebut. (b) Rantai
model tak bervolume yang berorientasi bebas
Panjang segmen l pada rantai molekul polietilen sama dengan jarak C−C (1,5𝐴̇).
Panjang rata-rata atau jarak ujung-ke-ujung rata-rata dari molekul polietilen 1000 mer yang
dikutip sebelumnya hanya 67 𝐴̇ . Namun hal ini mengasumsikan suatu rantai tak bervolume
yang bersendi bebas. Ketika koreksi dilakukan untuk menghasilkan sudut ikatan yang tetap
dan rotasi yang terhalang dalam rantai polimer dan untuk volume yang dikecualikan (yang
melarang satu rantai 'memotong' rantai lainnya), namun panjang rataratanya ternyata lebih
besar dari yang diberikan, oleh persamaan (4.2).

4.4 Berat Molekul Polimer

Dalam senyawa murni dengan berat molekul rendah, seperti sukrosa, semua molekul
berukuran sama sehingga memiliki berat molekul (M) yang identik. Senyawa seperti ini
dikatakan bersifat monodisperse. Sebaliknya, sebagian besar polimer bersifat polidispersi,
yaitu terdiri dari molekul-molekul dengan berbagai ukuran dan berat molekul. Oleh karena
itu, perlu dihitung derajat rata-rata polimerisasi (̅𝐷𝑃̅̅̅) atau berat molekul ratarata (𝑀̅).
Berat molekul yang biasa digunakan dalam karakterisasi polimer polidispersi adalah
rata-rata jumlah, rata-rata berat, dan rata-rata berat molekul viskositas.
Perhatikan contoh polimer polidispersi dengan berat total W di mana
 N = jumlah total mol
 Ni = jumlah mol spesies i (terdiri dari mol dengan ukuran yang sama)
 ni = fraksi mol spesies i
 Wi = berat spesies i
 wi = fraksi berat spesies i
 Mi = berat molekul spesies i
BERAT MOLEKULER RATA-RATA NOMOR (𝑀̅n)
Berdasarkan definisi berat molekul sebagai berat sampel per mol:

Membagi 𝑀̅n dengan berat mer Mo, diperoleh bilangan derajat polimerisasi rata-rata, ̅𝐷𝑃̅̅̅n

dimana xi adalah derajat polimerisasi spesies i.

𝑀̅n diperoleh dengan analisis kelompok akhir atau pengukuran sifat koligatif seperti
kenaikan titik didih, penurunan titik beku, atau tekanan osmotik.
BERAT MOLEKUL RATA-RATA BERAT (𝑀̅w)
Persamaan (4.3) menunjukkan bahwa dalam penghitungan 𝑀̅n, berat molekul setiap
spesies ditimbang oleh fraksi mol spesies tersebut. Demikian pula, dalam penghitungan berat
molekul rata-rata, berat molekul setiap spesies ditimbang berdasarkan fraksi berat spesies
tersebut.

Derajat polimerisasi rata-rata berat ̅𝐷𝑃̅̅̅w, diperoleh dengan membagi 𝑀̅n dengan berat
mer:

𝑀̅w dapat ditentukan dengan mengukur hamburan cahaya dari larutan polimer encer.
𝑀̅w selalu lebih tinggi dari 𝑀̅n. Jadi, untuk sampel polimer yang mengandung 50 persen mol
suatu spesies dengan berat molekul 10.000, dan 50 persen mol spesies lain dengan berat
molekul 20.000, Persamaan (4.3) memberikan
𝑀n = 0,5 × 10000 + 0,5 × 20000 = 15000
sementara dari persamaan (4.7)

VISKOSITAS-BERAT MOLEKULER RATA-RATA (𝑀̅v)

Berat molekul rata-rata viskositas ditentukan oleh persamaan
Mv = [ ∑ wi Mia ]1/a = [ ∑ NiMi1+a/∑ NiMi ]1/a (4.9)
Untuk 𝑎 = 1, 𝑀̅v = 𝑀̅w dan untuk 𝑎 = − 1, 𝑀̅v = 𝑀̅n. 𝑀̅v berada di antara 𝑀̅w dan 𝑀̅n, dan bagi
sebagian besar polimer, angkanya 10-20% di bawah 𝑀̅w. 𝑀̅v dihitung dari viskositas intrinsik
[𝑛] dengan hubungan empiris dimana K dan α adalah konstanta

[n] diperoleh dari pengukuran viskositas dengan ekstrapolasi ke konsentrasi 'nol'.9-11

Cn Dalam mengkorelasikan sifat polimer (seperti reaktivitas) yang lebih bergantung
pada jumlah molekul yang ada dalam sampel dibandingkan ukurannya, 𝑀̅n merupakan
parameter yang lebih berguna dibandingkan 𝑀̅w atau 𝑀̅v. Sebaliknya, untuk sifat polimer
(seperti viskositas) yang lebih sensitif terhadap ukuran molekul polimer, 𝑀̅w atau 𝑀̅v lebih
berguna.
INDEKS POLIDISPERSITAS
Rasio berat-rata-rata berat molekul terhadap jumlah rata-rata berat molekul disebut
indeks dispersi atau polidispersitas (𝐼).12 Ini adalah ukuran lebar kurva distribusi berat
molekul (gambar 4.4) dan digunakan untuk karakterisasi tujuan.
 Gambar 4.4
Distribusi berat molekul atau polimer
Normalnya, 𝐼 berada di antara 1,5 dan 2,5, namun bisa berkisar hingga 15 atau lebih.
Semakin tinggi nilai I maka semakin besar penyebaran distribusi berat molekul polimer.
Untuk sistem monodispersi (misalnya bahan kimia murni), 𝐼= 1.
Ada ukuran molekul tertentu dimana sifat polimer tertentu menyentuh batas optimal
untuk aplikasi tertentu. Jadi, sampel polimer yang mengandung nuliber molekul terbesar
dengan ukuran tersebut akan memiliki sifat optimal. Karena sampel dengan berat molekul
rata-rata yang sama mungkin memiliki distribusi berat molekul yang berbeda, informasi
mengenai distribusi berat molekul diperlukan untuk pemilihan polimer yang tepat agar
kinerjanya optimal.13 Berbagai teknik fraksinasi berdasarkan sifat seperti kelarutan dan
permeabilitas yang bervariasi menurut berat molekul dapat digunakan untuk memisahkan
polimer dengan rentang ukuran yang sempit.
Contoh 4.1: Suatu sampel poli (vinil klorida) disusun menurut distribusi pecahan berikut
Berat pecahan 0.04 0.23 0.31 0.25 0.13 0.04
Berat mol × 10-3 7 11 16 23 31 39
a. Hitung 𝑀̅n, 𝑀̅w, ̅𝐷𝑃̅̅̅n dan ̅𝐷𝑃̅̅̅w
b. Berapa banyak molekul per gram yang ada dalam polimer?
 Dari persamaan (4.4) gram/mol

Dari persamaan (4.6)

𝑴̅w = 𝟏𝟗. 𝟏𝟏𝟎 gram/mol
Vinil klorida seberat 1 mer (C2H3Cl)
= (𝟐)(𝟏𝟐) + (𝟑)(𝟏) + 𝟑𝟓, 𝟓 = 𝟔𝟐, 𝟓/𝒎𝒆𝒓

4.5 Definisi 'Resin' dan 'Plastik'

Kedua istilah tersebut, yaitu 'resin' dan 'plastik', umum digunakan namun tidak ada
definisi yang jelas mengenai kedua istilah tersebut. Istilah 'resin' awalnya mengacu pada
produk organie yang berasal dari nabati dengan berat molekul yang relatif tinggi, yang paling
terkenal adalah rosin dan balsam yang diperoleh dari pohon jenis konifera. Namun, istilah ini
sekarang digunakan lebih luas, dan lebih longgar, untuk mencakup zat polimer buatan yang
digunakan dalam berbagai aplikasi, seperti plastik, tekstil, dan cat. Hal ini sering terjadi.
digunakan secara bergantian dengan istilah 'plastik'.
'Plastik' adalah kata sifat yang mendefinisikan bahan yang dapat dibentuk atau dibentuk,
dengan atau tanpa penggunaan panas. Sebenarnya, plastie adalah bahan yang dapat
dideformasi dan dibentuk secara permanen (plastikos = cocok untuk dicetak). Meskipun
polimer jenis termoplastik dapat dilunakkan berulang kali dengan panas dan dibentuk,
polimer jenis termoset tidak dapat dibentuk kembali setelah dicetak. Jadi, menurut definisi di
atas, yang pertama adalah plastik dan yang terakhir bukan. Namun umumnya keduanya
disebut sebagai plastik; istilah 'plastik' berarti bahan yang telah dibentuk oleh deformasi
plastis pada tahap tertentu selama proses fabrikasi.
Istilah 'plastik' juga digunakan dalam mengklasifikasikan polimer dan mencakup semua
polimer yang tidak dianggap sebagai elastomer (karet) dan serat, yaitu, yang tidak
menunjukkan sifat elastis dari elastomer maupun kristalinitas dan kekuatan serat yang tinggi,
melainkan lebih rendah. di antara mereka dalam hal ini.