130322615503
TUGAS RANGKUMAN FISIKA POLIMER
Polimer merupakan suatu bahan yang mempunyai rantai yang sangat panjang yang
mengandung ( n >> 1) diatas monomer.
Monomer merupakan molekul yang ringan yang dapat disambingkan dengan polimer
lainnya
Oligomer merupakan rangkaian polimer yang pendek, tidak sebesar polimer. Panjangnya
sekitar 100
Copolymer merupakan polimer yang dibuat dari 2 atau lebih monomer. Bagian dari
copolymer yaitu
o Random copolymer
= A-B-B-A-A-B-B-A-A
(Acak)
o Alternating copolymer
= A-B-A-B-A-B-A-B
(Terstruktur)
o Block copolymer
= A-A-A-A-B-B-B-B
(Kubu-kubu)
Kenapa polimer unik ?
- Karena polimer mempunyai sifat yang berbeda daripada sifat monomernya.
- Mempunyai rantai yang sangat panjang.
- Akan mengalami flow jika dipanaskan.
- Relative lebih feksibel.
- Jika dibawah suhu glass, maka menjadi polimer rigid.
Klasifikasi polimer :
a. Thermoset = polimer yang mempunyai cross-linked yang tidak dapat dipanaskan.
b. Thermoplastic = polimer yang bias dilelehkan. Ex : meltable plastic.
c. Elastomers = bentuk polimer yang dapat kembali seperti semula jika diberi tegangan.
d. Thermoplastic elastomers = polimer yang dapat dipanaskan
Keluarga polimer :
a. Polyolefins = berasal dari olefin sebagai monomernya. Ex : alkaline.
b. Polyesters = monomernya dari ester, tergantung dari fungsi group.
c. Natural polymer = polimer alam. Ex : polysaccharides, DNA, protein.
Contoh pembentukan polimer
Monomer
Polymer
O
HO2C
CO2H
Terephthalic
acid
O
O
HO
4
Adipic Acid
OH
HO
Ethylene
glycol
Poly(ethylene terephthalate
O
Nylon 6,6
HO
NCO
Ester
O
4
OH
HO
O
Spandex
Ethylene
NH2
HO24,4-diisocyantophenylmethane
C
CO2H H2N
HO
glycol
Kevlar
1,4-Diamino
Terephthalic
O
O
benzene
H2
H2 H2
acid
H
H
HO
N
N
O C C O H
C
OCN
H2 H2
O C C O H
HO
NH2
OH H2N
4
1,6-Diaminohexane
H2
C
N
H
N
H
Amide
4
H
N
H
n
H
N H
n
Urethane linkage
NATURAL POLYMER
1.1 Dari Molekul Kecil ke Molekul Besar
Perilaku polimer menggambarkan continuitas dari perilaku molekul
kecil pada limit
Polymer
Monomer
berat molekul yang tinggi. Sebagai contoh sederhana, pertimbangkan jenis alkana
biasanya hidrokarbon
Polyisoprene:
Natural rubber
Isoprene
H OH
H OH
Senyawa ini
struktur umum
di mana jumlah
-, n,
H 2O
H memiliki
H kelompok -CH
O
O dan sifatnya
HOdiperbolehkan meningkatkan hingga beberapa ribu. Pengukuran keadaan
HO
HO
OH
OH
ditunjukkan
H
H pada
OH
OH Tabel 1.1.Poly(-D-glycoside):
cellulose
H
H
H n
H
-D-glucose
O
H3N
O
O
R
Amino Acid
Polyamino acid:
protein
H3N
R1
H
N
O
Rn+1
H
N
n
O
OH
Rn+2
O
Omendidih pada
DNA
Pada suhu kamar, empat anggota jenis pertama adalah gas. n-Pentane
O 36,1
P O
C dan viskositas
O Pviskositas
O
Baseliquid rendah. Jenis berat molekul meningkat,
Base
O
members
O
meningkat. Meskipun minyak gas komersial mengandung banyak
bahan
rantai
O
O
bercabang dan aromatik serta
rantai
lurus
alkana,
viskositas
minyak
gas
(gasolines)
oligonucleic acid
tercatat lebih
dengan minyak tanah, oli motor, dan lemak karena
DNA
OH rendah dibandingkan
O
rata-rata panjang rantainya lebih rendah.
Nucleotide
DNA
Bahan
terakhir
campuran dari beberapa jenis molekul, meskipun mudah
Base
= C,
G, T, biasanya
A
dipisahkan dan diidentifikasi. Hal ini penting karena sebagian besar polimer juga
"campuran"; yaitu, memiliki distribusi berat molekul. Dalam polimer tinggi, sulit untuk
memisahkan masing-masing jenis molekul, dan rata-rata berat molekul.
Komposisi dari alkana normal rata-rata lebih dari sekitar 20 sampai 25 atom karbon
yang mengkristal pada suhu kamar yang merupakan padatan sederhana dikenal sebagai
lilin. Harus ditekankan bahwa sampai dengan 50 atom karbon, dalam arti bahan jauh
dari polimer.
Polimer Alkana yang mengandung 1000-3000 atom karbon dikenal sebagai polietilena.
Polyethylene memiliki struktur kimia yang berasal dari struktur monomer etilena, CH2 =
CH2. Kuantitas n adalah jumlah mers atau unit monomer dalam rantai. dalam beberapa
Perbedaan terbesar antara polyethylene dan lilin terletak pada perilaku mekaniknya,
Sementara lilin adalah padat rapuh, polietilen plastik yang tangguh (tought).
Perbandingan resistance untuk memecahkan lilin ulang tahun anak dengan ujung botol
cucian dari sekitar diameter yang sama, menunjukkan bahwa ujung botol cucian
berulang kali bengkok sedangkan patahnya lilin pada deformasi pertama.
Polyethylene adalah plastik padat tangguh (tought) karena rantai yang cukup panjang
untuk menghubungkan batang individu bersama-sama dalam kristal lamellar dengan
rantai lipat (lihat Gambar 1.2). Rantai juga menyimpang antara lamellae sebagai
penghubung bersama. Efek ini menambahkan hubungan ikatan kovalen yang kuat baik
di dalam lamellae dan di antaranya.
Selain bagian tertentu polyethylene adalah amorf. Rantai di bagian ini adalah karet,
fleksibilitas untuk seluruh bahan. Lilin adalah 100% kristal dengan perbedaan Panjang
rantai memungkinkan untuk terbelit (lihat Gambar 1.3). Lilitan membantu menyatukan
seluruh bahan bersama di bawah tekanan. Dalam keadaan meleleh, keterlibatan rantai
menyebabkan viskositas yang akan mengalami kenaikan signifikan.
Rantai panjang yang ditunjukkan pada Gambar 1.3 juga menggambarkan coil dari rantai
polimer di keadaan amorf. Salah satu teori yang kuat dalam ilmu polimer (2)
menyatakan bahwa kesesuaian rantai amorf dalam ruang coil acak; yaitu, arah dari
rantai ditentukan secara statistic.
1.2 BERAT MOLEKULER DAN DISTRIBUSI BERAT MOLEKUL
Berat molekul yang tepat untuk bahan yang akan disebut sebagai polimer masih
menjadi perdebatan, para ilmuwan sering menempatkan polimer dengan jumlah sekitar
25.000 g / mol. Ini adalah berat molekul minimum yang diperlukan untuk sifat fisik dan
mekanik yang baik bagi banyak polimer penting.
1.2.1 efek pada kuat tarik
Kekuatan tarik dari berbagai bahan didefinisikan sebagai tegangan pada istirahat selama
elongasi, di mana tegangan memiliki satuan Pa, dyn / cm2, atau lb / in2. Pengaruh berat
molekul pada kekuatan tarik polimer diilustrasikan pada Gambar 1.4. Pada berat
molekul yang sangat rendah tegangan tarik untuk istirahat, s, adalah mendekati nol.
Dengan meningkatnya berat molekul, kekuatan tarik meningkat dengan cepat, dan
kemudian secara bertahap menjasi putus. titik utama kelemahan di tingkat molekuler
melibatkan ujung rantai, yang tidak mengirimkan kovalen kekuatan ikatan,
diperkirakan bahwa kekuatan tarik mencapai sebuah asymptotic
nilai pada berat molekul yang tak terbatas. Sebagian besar dari kurva pada Gambar 1.4
dapat
dinyatakan (3,4)
B
b A
Mn
(1.5)
dimana Mn adalah berat molekul nomor rata-rata (lihat di bawah) dan A dan B
adalah konstanta. teori baru oleh Wool (3) dan lainnya menunjukkan bahwa lebih dari
90% dari kekuatan tarik dan sifat mekanik lainnya tercapai saat rantai mencapai delapan
keterlibatan panjang.
N M
N
i
Mn
(1.6)
di mana Ni adalah jumlah molekul dari berat molekul Mi, dan berat rata-rata molekul
Mw,
Mw
N M
N M
i
2
i
(1.7)
Untuk distribusi puncak tunggal, Mn biasanya dekat puncak.berat rata-rata berat
molekul selalu lebih besar. Untuk distribusi yang sederhana, Mw mungkin menjadi 1,5
hingga 2,0 kali Mn. Rasio Mw / Mn, kadang-kadang disebut polidispersitas Indeks,
memberikan definisi sederhana dari distribusi berat molekul. Demikian semua
komposisi dari
untuk setiap spesimen.
Daerah tingkah laku viskoelastik bergantung pada sifat mekanik polimer yang jauh
berbeda. Perilaku tegangan dan regangan di ilustrasikan pada gambar 1.7 untuk daerah
1,2, dan 3. Polimer glass sangat kaku dan sering rapuh, setelah mengalami ekstensi
beberapa kali. Polimer dalam transisi glass lebih ekstensi. Jika polimer berada pada
transisi brittle-ductile pada bagian 11.2.3 maka disebut karet yang memiliki kekuatan
tinggi.
Persilangan polimer pada saat mengalami temperature transisi glass akan berperilaku
seperti karet. Contohnya karet gelang dan ban karet otomotif yang secara umum
memiliki modulus young yang tinggi memiliki daerah rubbery-plateau yang lebih tinggi
dari posisi polimer linear yang diatur persamaan E=3nRT.
Polimer juga memungkinkan berasal dari sebagian Kristal dan sisanya berupa material
amorf yang kemungkinan berasal dari diatas atau dibawah suhu transisi glass yang
menciptakan 4 subklas material.Perilaku polimer berkaitan antara modulus dan suhu
pada daerah rubbery-plateau atau daerah semikristalin akan dibahas lebih lanjut pada
bab 8. Sebenarnya ada dua daerah dari modulus untuk polimer semicrystalline. Jika
bagian amorf atas Tg, maka modulus umumnya antara karet dan kaca. Jika bagian amorf
adalah kaca, maka polimer akan akan benar-benar menjadi sedikit kaku dari yang
diharapkan untuk polimer kaca 100%
1.4 SINTESIS POLYMER DAN STRUKTUR
1.4.1 Rantai Polimerisasi
Polimer dapat disintesis oleh dua skema kinetik besar, rantai dan langakah polimerisasi
yang benar. Yang paling penting dari metode rantai polimerisasi disebut polimerisasi
radikal bebas .
1.4.1.1 Radikal Bebas Polimerisasi
Sintesis poli (etil acry - late) akan digunakan sebagai contoh polimerisasi radikal bebas.
Benzoil peroksida adalah inisiator umum/ yang sering digunakan. Polimerisasi radikal
bebas memiliki tiga langakah besar yaitu inisiasi kinetik, propagasi, dan terminasi.
1.4.1.2 Inisiasi
Pada pemanasan , benzoil peroksida terurai untuk memberikan dua Radikal bebas:
Dalam reaksi ini elektron dalam ikatan oksigen - oksigen yang tidak berpasangan akan
menjadi situs aktif. Dengan R mewakili kelompok kimia organik umum, radikal bebas
dapat ditulis R .
Langkah inisiasi biasanya meliputi penambahan monomer pertama pada molekul:
1.4.1.3 Perambatan
Setelah reaksi inisiasi ( 1.8 ) dan ( 1.9 ), banyak molekul monomer ditambahkan dengan
cepat, mungkin dalam sepersekian detik:
Pada penambahan setiap monomer, bergerak radikal bebas pada akhir rantai.
1.4.1.4 Penghentian
Dalam reaksi terminasi, dua radikal bebas bereaksi dengan satu sama lain. Terminasi
baik dengan kombinasi,
Dalam setiap tahapan skema reaksi, monomer, dimer, trimer dan seterusnya,
mungkin semua bereaksi bersama-sama. Demikian dengan berat molekular perlahan
diubah
menjadi
. Maka reaksi tersebut adalah pertukaran ester, melepaskan
etanol. Poly(ethylene terephthalate) dikenal sebagai fiber Dacron. Yang mempunyai
kristalinitas yang tinggi, dengan temperatur leleh sekitar +2560C. Polimer yang dibuat
dengan reaksi polimerisasi adalah polyamide, yang dikenal sebagai nylon. Ada dua jenis
nylon. Yang pertama, monomernya mempunyai amina disalah satu ujung molekul dan
carboxyl pada ujung lainnya. Contoh,
Karena atom oksigen, poly(ethylene oxide) dapat larut dalam air. Ringkasan material
dalam tabel 6.1, tahapan utama kelas polimer yang terkandung berdasarkan identifikasi
grup:
Wol dan sutera adalah protein. Semua protein adalah copolymer dari polyamide-2
(nylon-2). Selulosa dan kanji adalah polisakarida, yang terdiri dari rantai glukosa tetapi
ikatannya berbeda. Karet alam, hydrocarbon polyisoprene, sangat menyerupai rantai
material polimer. faktanya polyisoprene sintetis dapat dibuat dengan polimerisasi radikal
bebas atau polimerisasi ionik.
1.5 cross-linking, plasticizers, dan fillers
Diatas telah dikenalkan mengenai homopolimer sederhana, yang dibuat murni. Hanya
bagian kecilnya saja yang selanjutnya menjadi polimer murni, seperti cup minum
polistirena dan film polietilena. Polimer dimanfaatkan dengan berbagai tambahan.
Pada pemanasan, polimer yang linier mengalir dan menjadi termoplastik. Untuk
mencegah aliran, polimer kadang-kadang melakukan cross-linked
Cross-;linking dari karet dengan sulfur disebut vulkanisasi. Ikatan Cross-linking berantai
bersama-sama membentuk jaringan. Hasl produk disebut thermoset, karena tidak
meleleh saat dipanaskan.
Plasticizer adalah molekul kecil yang ditambahkan untuk memperhalus polimer dengan
merendahkan transisi temperatur atau mereduksi kristalinitas atau titik leleh. Polimer
plastik yang luas adalah polifinil klorida. Bau khusus dari vinil baru menunjukkan akhir
dari proses pembentukkan plastik.
Fillers bisa jadi dua tipe, menguatkan dan melemahkan. Biasanya yang menguatkan
adalah silika dan karbon hitam. Biasanya digunakan sebagai perangkat otomotif.
Sedangkan yang melemahkan, seperti kalsium karbonat, sebagai pewarna atau sifat tak
tembus cahaya.
1.6 Hipotesis makromolekular
Pada abad ke 19, struktur polimer hampir seluruhnya tidak diketahui. Orang
jerman menyebutnya schmierenchemie yang berarti minyak kimia (grease chemistry)
atau zat yang lengket didasar termos, bahwa sebagian reaksi organik yang tidak
menghasilkan produk tertentu. Pada abad ke19 dan awal abad ke 20, bidang polimer dan
bidang tentang koloid dianggap sebagai bagian yang sama. Pada 1917, Wolgang
Ostwald menyatakan :
semua yang lekat, lengket, resin, dan seperti tar yang menolak untuk terkristalisasi dan
semua yang tidak termasuk dalam kimia organik pada umumnya, dan bahan yang mana
secara hati-hati ada dibalik lemarinya...dan juga bahan yang merupakan kimia koloid
Tentu saja, koloid organik tersebut (sekarang disebut polimer) dan koloid
anorganik seperti misel sabun (soap micelles) dan sol silver atau sulfur juga memiliki
kesamaan :
1. Tipe kedua partikelnya yaitu cukup kecil sekitar 10-6 hingga 10-4 mm dan terlihat melalui
ultramikroskop sebagai cahaya yang bergerak yang disebut gerak Brown.
2. Komposisi elemen yang tidak berubah oleh ukuran partikel.
Misel sabun (contoh agregat) dan rantai polimer (yang mengulang struktur yang sama
tetapi yang terikat secara kovalen) tampil secara sama. Sebagian valensi dapat
menjelaskan ikatan antar keduanya.
Pada 1920, Herman Staudinger mengenalkan Hipotesis Makromolekular. Hal ini
menyatakan bahwa beberapa jenis koloid benar-benar memiliki rantai molekul yang
sangat panjang. Ini disebut polimer karena banyak (tetapi tidak semua) yang terdiri dari
unit berulang yang sama atau disebut mer. Pada 1953 Staudinger mendapat hadiah nobel
pada bidang kimia karena penemuannta terhadap bahan makromolekular. Hipotesis
Makromolekular merupakan awal tentang ilmu polimer, yang mengarahkan pada
pemahaman tentang bagaimana dan mengapa bahan seperti plastik dan karet memiliki
sifat sedemikian.
1.7 SEJARAH PERKEMBANGAN POLIMER INDUSTRI
Seperti kebanyakan perkembangn teknologi lainnya, polimer pertama kali
digunakan pada dasar empiris, dengan pemahaman yang kurang tentang hubungan
antara stuktur dan sifat. Polimer yang pertama kali digunakan adalah produk alami
seperti kayu, kulit, kapas, berbagai macam rumput untuk serat, pembuatan kertas, wol
dan produk protein hewani yang direbus untuk membuat lem dan material yang terkait.
Kemudian ada polimer semisintetis yang mana merupakan polimer alam yang
dimodifikasi dengan berbagai cara. Salah satu yang pernah digunakan untuk
kepentingan komersial adalah plastik nitrat selulosa (cellulose nitrate plasticized)
dengan champor, yang populer pada tahun 1885 untuk kerah dan cuffs sebagai seluloid,
yang selanjutnya digunakan pada gambar film bergerak Thomas Edison. Selulosa nitrat
juga dijual sebagai pernis, untuk melapisi tangga kayu dan sebagainya. Masalahnya ialah
nitrat mudah terbakar sehingga selanjutnya digantikan oleh asetat.
Polimer lain yang digunakan termasuk bahan sutra Chardonnet buatan yang
dibuat dengan meregenerasi dan memutar larutan selulosa nitrat yang mengarah pada
proses viscose untuk membuat rayon yang masih digunakan hingga sekarang.
Polimer sintetik pertama merupakan material cross-linked yang rapat yang berasal
dari reaksi fenol dan formaldehid. Produk ini disebut Bakelite, dihasilkan dari tahun
1910 untuk beragam aplikasi dari aplikasi elektrik hingga perekaman fonograf. Material
yang lain ialah Glyptal dari General Electric Company yang berasal dari reaksi
kondensasi antara gliserol dan phthalic anhydride, yang diikuti setelahnya oleh Bakelite.
Bagaimanapun, struktur kimia polimer baru diketahui setelah Staudinger
memperkenalkan Hipotesis Makromolekular pada 1920.
Seluruh material ini dibuat dengan dasar empiris; percobaan dan eror merupakan
dasar dari kemajuan dalam sejarah, termasuk polimer. Bagaimanapun pada akhir 1920
dan 1930, DuPont dari Wallace Carothers telah berhasil membuktikan kenyataan
Hipotesis Makromolekular dengan cara pendekatan kembali tentang pembelajaran
polimer, menghasilkan penemuan nilon dan neoprene. Sebenarnya polimer pertama yang
ditemukan oleh Carothers adalah poliester. Dia mempertimbangkan bahwa apabila
Hipotesis Makromolekular benar, maka jika suatu molekul campuran kelompok akhir
dihodroksida dan molekul lain dengan kelompok akhir diacid dan keduanya dibiarkan
berekasi maka terbentuklah rantai panjang yang linear jika stokiometrinya imbang.
Masalah pembuatan poliester alifatik pada masa itu ialah titik lelehnya yang
rendah, membuat mereka tidak cocok untuk serat pakaian karena pencucian dengan air
panas dan saat disetrika. Ketika kelompok ester digantikan dengan kelompok amida
dengan titik leleh yang lebih tinggi, rangkaian nilon akan tercipta. Pada kerangka waktu
yang sama, Carothers menemukan neoprene, yang merupakan hasil rantai yang
Bakelite merupakan thermoset, yaitu bahan tersebut tidak akan mengalir (flow)
setelah sintesis lengkap. Thermoplastic sintetis pertama, yaitu material yang dapat
mengalir (flow) saat dipanaskan adalah poly(vinyl chloride), poly(styrene-statbutadiene), polystyrene dan polyamide 66. Polimer terobosan lain termasuk yang
poliamida aromatik yang memiliki modulus yang tinggi yang diketahui sebagai Kevlar
dan sejumlah polimer dengan suhu tinggi.
1.8 Teknik Molekular
Pembahasan mengenai ilmu polimer didasarkan pada campuran ilmu murni dan ilmu
terapan. Struktur, berat molekul, dan bentuk molekul polimer semuanya terkait erat
dengan sifat fisik dan mekanik akhir dari bahan. Pada pembahasan buku ini lebih
ditekankan pada ilmu fisika polimer, dan hubungan timbal balik antara sifat dan struktur
polimer. Meskipun, banyak bahan (kecuali polimer sintesis) yang dikembangkan namun
pada bab ini hanya akan dibahas mengenai polimer secara sederhana dan untuk lebih
rinci akan dibahas pada bab berikutnya.