Diterjemahkan dari bahasa Inggris ke bahasa Indonesia - www.onlinedoctranslator.

com

BAB

katalis FCC
5
Garis besar bab
5.1 Komponen katalis................................................... ............................................................... ......................84
5.1.1 Zeolit............................................................ ............................................................... ........................84
5.1.1.1 Struktur Zeolit............................................. ............................................................... .....85
5.1.1.2 Kimia Zeolit............................................. ............................................................... ....85
5.1.1.3 Jenis Zeolit................................................... ............................................................... ..........85
5.1.1.4 Sifat Zeolit ............................................... ............................................................... ...87
5.1.1.5 Ukuran sel satuan (UCS)......................................... ............................................................... ....87
5.1.1.6 Tingkat tanah jarang dan/atau ......................................... ..............................................................90
5.1.1.7 Kandungan Natrium ............................................... ............................................................... ......90
5.2 Matriks................................................... ............................................................... ...............................................91
5.3 Pengisi dan pengikat................................................... ............................................................... ..........................92
5.4 Teknik pembuatan katalis ............................................... ............................................................... ..92
5.4.1 Zeolit konvensional (REY, REHY, HY)...................................... ...................................93
5.4.2 Zeolit USY................................................... ............................................................... .................94
5.4.3 Proses BASF ............................................... ............................................................... .............95
5.5 Sifat fisik dan kimia katalis segar ............................................... ...................................95
5.5.1 Distribusi ukuran partikel (PSD)......................................... ..............................................95
5.5.2 Luas permukaan (SA), m2/G ................................................ ..............................................96
5.5.3 Natrium (Na), wt%........................................ ............................................................... ............97
5.5.4 Tanah jarang (RE), wt..................................... ............................................................... .........97
5.6 Analisis kesetimbangan katalis .............................................. ............................................................... ..........98
5.6.1 Sifat kimia E-cat .............................................. ...................................................98
5.6.1.1 Konversi (aktivitas) ............................................... ............................................................... .99
5.6.1.2 Faktor kokas (CF), faktor gas (GF) ..................................... ..............................................99
5.6.1.3 Luas permukaan (SA), m2/G ................................................ ..............................................99
5.6.1.4 Alumina (Al2HAI3) .................................................... ............................................................... .99
5.6.1.5 Natrium (Na) ............................................... ............................................................... ............99
5.6.1.6 Nikel (Ni), vanadium (V), besi (Fe), tembaga (cu) .............................. ....................102
5.6.1.7 Karbon (C)................................................ ............................................................... .............103
5.6.2 Sifat fisik e-cat ............................................... ..............................................................103
5.6.2.1 Kerapatan curah semu (ABD), g/cc ..................................... ...................................103
5.6.2.2 Volume pori (PV), cc/g ........................................ ..............................................................103

Buku Pegangan Perengkahan Katalitik Cairan.https://doi.org/10.1016/B978-0-12-812663-9.00005-9 hak cipta

©2020 Elsevier Inc. Semua hak dilindungi undang-undang.
83
84 Bab 5katalis FCC

5.6.2.3 Diameter pori (Å) .......................................... ............................................................... ...103

5.6.2.4 Distribusi ukuran partikel (PSD) ......................................... ..............................................105
5.7 Manajemen katalis................................................... ............................................................... ....................105
5.8 Evaluasi katalis................................................... ............................................................... ......................108
Ringkasan ................................................. ............................................................... ..............................................110
Referensi ................................................. ............................................................... ..............................................110

Pengenalan zeolit dalam katalis FCC komersial pada awal 1960-an adalah salah satu kemajuan paling signifikan
dalam sejarah perengkahan katalitik. Katalis zeolit memberikan keuntungan lebih besar dengan sedikit investasi
modal. Secara sederhana, katalis zeolit telah dan masih merupakan penawaran terbesar sepanjang masa untuk
penyulingan. Perbaikan dalam teknologi katalis terus berlanjut, memungkinkan penyuling memenuhi permintaan
pasar mereka yang terus berubah dengan investasi modal minimum.
Dibandingkan dengan katalis silika-alumina amorf, katalis zeolit lebih aktif dan lebih selektif. Aktivitas dan selektivitas
yang lebih tinggi diterjemahkan menjadi hasil produk cair yang lebih menguntungkan dan kapasitas perengkahan
tambahan. Untuk memanfaatkan sepenuhnya katalis zeolit, penyuling telah mengubah unit lama menjadi perengkahan
riser modern sambil memproses lebih banyak bahan baku yang lebih berat dan bernilai lebih rendah.
Diskusi lengkap tentang katalis FCC akan mengisi buku lain. Bab ini memberikan informasi yang cukup
untuk memungkinkan pembaca memecahkan masalah pengoperasian unit dan memilih formulasi katalis
yang optimal. Topik utama yang dibahas adalah:

• Komponen katalis
• Teknik pembuatan katalis
• Sifat katalis segar
• Analisis kesetimbangan katalis
• Manajemen katalis
• Evaluasi katalis

5.1 Komponen katalis

Katalis FCC berbentuk bubuk halus dengan ukuran partikel rata-rata 75Mm (1MM¼1 sepersejuta
meter). Katalis perengkahan kucing modern yang khas memiliki empat komponen utama:

• Zeolit
• Matriks
• Pengisi
• Pengikat

5.1.1 Zeolit
Zeolit, atau lebih tepatnya, zeolit Y, adalah bahan utama katalis FCC. Ini memberikan selektivitas
produk dan banyak aktivitas katalitik. Kinerja katalis sangat bergantung pada sifat dan kualitas zeolit.
Memahami struktur, jenis, mekanisme perengkahan, dan sifat zeolit sangat penting dalam memilih
katalis yang “tepat” untuk menghasilkan hasil yang diinginkan.
5.1.1.1 Struktur Zeolit
Zeolit kadang-kadang disebut saringan molekuler. Ini memiliki struktur kisi yang terdefinisi dengan baik. Blok
bangunan dasarnya adalah silika dan alumina tetrahedra (piramida). Setiap tetrahedral (Gambar 5.1) terdiri dari
atom silikon atau aluminium di pusat tetrahedron, dengan atom oksigen di keempat sudutnya.
Kisi-kisi zeolit memiliki jaringan pori-pori yang sangat kecil. Diameter pori zeolit Y kira-kira
8,0 Å (Å). Bukaan kecil ini, dengan luas permukaan internal kira-kira 600 meter persegi per gram,
jangan mudah menerima molekul hidrokarbon yang memiliki diameter molekul lebih besar dari 8,0 Å hingga 10 Å.
Blok bangunan dasar kristal zeolit adalah sel satuan. Ukuran sel satuan (UCS) adalah jarak
antara sel berulang dalam struktur zeolit. Satu unit sel dalam kisi khas Y-zeolit segar berisi 192
kerangka posisi atom: 55 atom aluminium dan 137 atom silikon. Ini sesuai dengan silika (SiO2)
menjadi alumina (Al2HAI3) rasio molal (SAR) sebesar 5. UCS merupakan parameter penting
dalam mengkarakterisasi struktur zeolit.

ARA. 5.1

Silikon/aluminium-oksigen tetrahedron.

5.1.1.2 Kimia Zeolit

Sebagaimana dinyatakan di atas, zeolit tipikal terdiri dari atom silikon dan aluminium yang secara tetrahedral bergabung dengan
empat atom oksigen. Silikon ada di ath4 keadaan oksidasi; oleh karena itu, tetrahedron yang mengandung silikon bermuatan netral.
Sebaliknya, aluminium berada di ath3 keadaan oksidasi. Hal ini menunjukkan bahwa setiap tetrahedron yang mengandung
aluminium memiliki muatan bersih sebesare1, yang harus diimbangi dengan ion positif.
Larutan yang mengandung natrium hidroksida digunakan dalam mensintesis zeolit. Natrium berfungsi
sebagai ion positif untuk menyeimbangkan muatan negatif aluminium tetrahedron. Zeolit ini disebut soda
Yor NaY. Zeolit NaY tidak stabil secara hidrotermal karena kandungan natriumnya yang tinggi. Ion
amonium sering digunakan untuk menggantikan natrium yang berbahaya. Setelah mengeringkan zeolit,
amonia menguap. Situs asam yang dihasilkan adalah tipe Brønsted dan Lewis. Situs asam Brønsted
selanjutnya dapat ditukar dengan bahan tanah jarang seperti serium dan lantanum untuk meningkatkan
kekuatan dan stabilitasnya. Aktivitas zeolit berasal dari situs asam ini.

5.1.1.3 Jenis Zeolit

Zeolit yang digunakan dalam pembuatan katalis FCC adalah versi sintetik dari zeolit alami
yang disebut faujasites. Ada 232 kerangka struktur zeolit yang dikenal yang ada[10]. Dari
jumlah ini, hanya sedikit yang menemukan aplikasi komersial.Tabel 5.1menunjukkan sifat zeolit
sintetik utama.
 Zeolit dengan aplikasi untuk FCC adalah Tipe X, Tipe Y, dan ZSM-5. Baik zeolit X dan Y pada dasarnya
memiliki struktur kristal yang sama. Zeolit X memiliki rasio silika-alumina yang lebih rendah daripada zeolit
Y. Zeolit X juga memiliki stabilitas termal dan hidrotermal yang lebih rendah daripada zeolit Y. Beberapa
katalis zeolit FCC sebelumnya mengandung zeolit X; namun, hampir semua katalis saat ini mengandung
zeolit Y atau variasinya (Gambar 5.2).
ZSM-5 adalah zeolit serbaguna yang meningkatkan hasil olefin dan oktan. Penerapannya dibahas
lebih lanjut dalam bab berikut (Aditif Katalis).
Sampai akhir tahun 1970-an, zeolit NaY sebagian besar merupakan penukar ion dengan komponen tanah jarang.
Komponen tanah jarang seperti lantanum dan serium digunakan untuk menggantikan natrium dalam kristal. Unsur tanah
jarang, yang trivalen, hanya membentuk "jembatan" antara dua sampai tiga situs asam dalam kerangka zeolit.
Menjembatani melindungi situs asam agar tidak dikeluarkan dan menstabilkan struktur zeolit. Pertukaran tanah jarang
menambah aktivitas zeolit, stabilitas termal hidrotermal, dan kemampuan transfer hidrogen.
Pengurangan atau penghapusan timbal dalam bensin motor pada tahun 1986 menciptakan kebutuhan
akan oktan bensin FCC yang lebih tinggi. Pabrikan katalis merespons dengan menyesuaikan formulasi zeolit,
perubahan yang melibatkan pelepasan sejumlah atom aluminium dari kerangka zeolit sehingga
menurunkan potensi transfer hidrogen. Penghapusan aluminium meningkatkan SAR, mengurangi UCS, dan
dalam prosesnya, menurunkan kadar natrium zeolit. Perubahan ini meningkatkan oktan bensin dengan
menaikkan olefinisitasnya. Zeolit yang kekurangan aluminium ini disebutsangat stabilY, atau hanya USY,
karena stabilitasnya lebih tinggi daripada Y konvensional.

Tabel 5.1 Sifat zeolit sintetik utama.

Ukuran pori Silika-ke-
Jenis Zeolit dimensi (Å) rasio alumina Aplikasi

Zeolit A 4.1 2e5 Pembuatan detergen Catalytic

Faujasite 7.4 3e6 cracking dan hydrocracking
ZSM-5 5.2 - 5.8 30e200 Isomerisasi xilena, alkilasi benzena, perengkahan
katalitik, dewaxing katalis, dan konversi metanol
Mordenit 6.7 - 7.0 10e12 Hidro-isomerisasi, dewaxing

Zeolit USY (~7 Al Atom/UCS) Ekuilibrium REY (~23 Al Atom/UCS)

Dimensi Sel Satuan = 24,25A Dimensi Sel Satuan 24.39A

(SiO2/Al2HAI3=54) (SiO2/Al2HAI3=15)

ARA. 5.2

Geometri zeolit USY dan REY[8].

 5.1Komponen katalis 87

5.1.1.4 Sifat Zeolit

Sifat-sifat zeolit memainkan peran penting dalam keseluruhan kinerja katalis. Memahami sifat-sifat
ini meningkatkan kemampuan kita untuk memprediksi respons katalis terhadap perubahan operasi
unit. Sejak awal di pabrik katalis, zeolit harus mempertahankan sifat katalitiknya di bawah kondisi
operasi FCC yang tidak bersahabat. Lingkungan reaktor/regenerator dapat menyebabkan perubahan
signifikan pada komposisi kimia dan struktur zeolit. Dalam regenerator, misalnya, zeolit mengalami
penonaktifan termal dan hidrotermal. Di dalam reaktor, ia terpapar kontaminan bahan baku seperti
vanadium dan natrium.
Berbagai uji analitik menentukan sifat zeolit. Tes ini memberikan informasi tentang kekuatan, jenis,
jumlah, dan distribusi situs asam. Tes tambahan juga dapat memberikan informasi tentang luas permukaan
dan distribusi ukuran pori. Tiga parameter paling umum yang mengatur perilaku zeolit adalah sebagai
berikut:

• Satuan ukuran sel

• Tingkat tanah jarang
• Kandungan natrium

5.1.1.5 Ukuran sel satuan (UCS)

UCS adalah ukuran situs aluminium atau potensi keasaman total per unit sel. Atom aluminium
bermuatan negatif adalah sumber situs aktif di zeolit. Atom silikon tidak memiliki aktivitas apa
pun. UCS terkait dengan jumlah atom aluminium per sel (NAl) oleh Ref.[1]:
NAl¼111 -DUCS-24.215TH (5.1)
Jumlah atom silikon (NYa) adalah:
NYa¼192 - NAl (5.2)
SAR zeolit dapat ditentukan baik dari dua persamaan di atas atau dari korelasi seperti yang
ditunjukkan padaGambar 5.3.
UCS juga merupakan indikator keasaman zeolit. Karena ion aluminium lebih besar daripada ion silikon,
dengan menurunnya UCS, situs asam menjadi semakin jauh. Kekuatan situs asam ditentukan oleh sejauh
mana isolasi mereka dari situs asam tetangga. Dekatnya lokasi asam ini menyebabkan destabilisasi struktur
zeolit. Distribusi asam zeolit merupakan faktor fundamental yang mempengaruhi aktivitas dan selektivitas
zeolit. Selain itu, pengukuran UCS dapat digunakan untuk menunjukkan potensi oktan zeolit. UCS yang lebih
rendah menyajikan situs asam aktif yang lebih sedikit per unit sel. Situs asam yang lebih sedikit terpisah
lebih jauh dan karena itu menghambat reaksi transfer hidrogen, yang pada gilirannya meningkatkan oktan
bensin, serta produksi LPG (Gambar 5.4). Peningkatan oktan disebabkan oleh konsentrasi olefin yang lebih
tinggi dalam bensin.
Zeolit USY awalnya kurang aktif dibandingkan non USY (Gambar 5.5). Namun, zeolit USY cenderung
mempertahankan fraksi yang lebih besar dari aktivitasnya di bawah perlakuan panas dan hidrotermal yang parah, oleh
karena itu dinamakan ultrastable Y.
Zeolit yang baru diproduksi memiliki UCS yang relatif tinggi di kisaran 24,50 Å hingga 24,75 Å. Lingkungan
termal dan hidrotermal dari regenerator mengekstraksi alumina dari struktur zeolit dan karenanya mengurangi
UCS-nya dengan cara yang tidak stabil. Tingkat akhir UCS tergantung pada tanah jarang dan tingkat natrium zeolit.
Semakin rendah kandungan natrium dan tanah jarang dari zeolit segar, semakin rendah UCS dari katalis
kesetimbangan (E-cat).
88 Bab 5katalis FCC

X-Fauj asite sebagai Crystalli zed

Rasio Atom Si/A1

Y-Fau jasite sebagai Crystall ized

SiO2/A1203Rasio Mol
2 4

5 10

Jelas Nnama USY

10 20

20 40

24.00 24.20 24.40 24.60 24.80 25.00

Ukuran Sel Satuan, Angstrom

ARA. 5.3

Rasio silika-alumina versus ukuran sel satuan zeolit.

 5.1Komponen katalis 89

95
94

Research Oceane
93
92
91
90
89
24,20 24,24 24,28 24,32 24,36
Ukuran Sel Satuan, °A

6.0

5.5
C3-,% berat

5.0

4.5

4.0
24,20 24,24 24,28 24,32 24,36
Ukuran Sel Satuan, °A

ARA. 5.4

Efek ukuran sel satuan pada oktan dan C3- menghasilkan[4].

90

80

70
Mikroaktivitas,%

60

50
USY ZE OLITE

40
Redan ZEOLIT S
30

20
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

Waktu, jam

ARA. 5.5

Perbandingan retensi aktivitas antara zeolit tertukar tanah jarang versus zeolit USY[9].
90 Bab 5katalis FCC

5.1.1.6 Tingkat tanah jarang dan/atau

Unsur tanah jarang (RE) seperti lantanum dan serium berfungsi sebagai “jembatan” untuk
menstabilkan atom aluminium dalam struktur zeolit. Mereka mencegah atom aluminium
terpisah dari kisi zeolit ketika katalis terkena uap suhu tinggi di regenerator.
Zeolit yang tertukar sepenuhnya dari tanah jarang mengalami kesetimbangan pada UCS yang tinggi, sedangkan zeolit
yang bukan tanah jarang mengalami kesetimbangan pada UCS yang sangat rendah sekitar 24,25 Å[3]. Semua tingkat
menengah dari zeolit yang ditukar dengan tanah jarang dapat diproduksi. Tanah jarang meningkatkan aktivitas zeolit dan
selektivitas bensin dengan kehilangan oktan (Gambar 5.6). Kehilangan oktan disebabkan oleh promosi reaksi transfer
hidrogen. Penyisipan tanah jarang mempertahankan kepadatan situs asam yang lebih banyak dan lebih tinggi, yang
mendorong reaksi transfer hidrogen. Selain itu, tanah jarang meningkatkan stabilitas termal dan hidrotermal zeolit. Untuk
meningkatkan aktivitas zeolit USY, pemasok katalis sering menambahkan tanah jarang ke zeolit.

6.0
5.0
Bensin Hasil baris, %
4.0
3.0
2.0
(R HAI
N + SEN ) /2
1.0
0,0
0 2 4 6 8 10 12
Tanah Jarang,% berat

ARA. 5.6

Efek tanah jarang pada oktan bensin dan hasil. *RON¼Angka Oktan Riset; SEN¼Angka Oktan Motor.

5.1.1.7 Kandungan natrium

Natrium pada katalis berasal dari zeolit selama pembuatannya atau dari bahan baku FCC. Penting
agar zeolit segar mengandung natrium dalam jumlah yang sangat rendah.
Natrium menurunkan stabilitas hidrotermal zeolit. Ini juga bereaksi dengan situs asam zeolit untuk
mengurangi aktivitas katalis. Di regenerator, natrium bersifat mobile. Ion natrium cenderung menetralkan
situs asam terkuat. Dalam zeolit yang mengalami deluminasi, di mana UCS rendah (24,22 Å hingga 24,25
Å), natrium dapat memiliki efek buruk pada oktan bensin (Gambar 5.7). Hilangnya oktan disebabkan oleh
penurunan jumlah situs asam kuat.
Kandungan natrium segar katalis FCC dapat berkisar dari di bawah 0,20% berat hingga 0,35% berat pemasok.
Natrium umumnya dilaporkan sebagai persen berat natrium atau soda (Na2O) pada katalis. Cara yang tepat untuk
membandingkan natrium adalah fraksi berat natrium dalam zeolit. Hal ini dikarenakan katalis FCC memiliki
konsentrasi zeolit yang berbeda.
 5.2Matriks 91

UCS, tanah jarang, dan natrium hanyalah tiga dari parameter yang tersedia untuk mengkarakterisasi
sifat zeolit. Mereka memberikan informasi berharga tentang perilaku katalis di kerupuk kucing. Jika
diperlukan, pengujian tambahan dapat dilakukan untuk memeriksa sifat zeolit lainnya.

Motor Okt ane vs Natrium O Xide

SEN

Na2O, berat% pada katalis

Penelitian HOktan vs Sodiu m Oksida

RHAI
N

NA2O, berat% pada zeoli Te

ARA. 5.7

Efek soda pada oktan motor dan penelitian: oktan motor versus natrium oksida[6]; penelitian oktan versus
natrium oksida[4].

5.2 Matriks
Syaratmatriksmemiliki arti yang berbeda bagi orang yang berbeda. Untuk beberapa, matriks mengacu pada
komponen katalis selain zeolit. Bagi yang lain, matriks adalah komponen katalis selain zeolit yang memiliki
aktivitas katalitik. Namun bagi yang lain, matriks mengacu pada pengikat katalis. Dalam bab ini yang
dimaksud dengan matriks adalah komponen katalis selain zeolit dan istilahnyamatriks aktifberarti
komponen katalis selain zeolit yang memiliki aktivitas katalitik.
92 Bab 5katalis FCC

Alumina adalah sumber untuk matriks aktif. Sebagian besar matriks aktif yang digunakan dalam katalis
FCC bersifat amorf. Namun, beberapa pemasok katalis menggabungkan bentuk alumina yang juga memiliki
struktur kristal.
Matriks aktif berkontribusi secara signifikan terhadap kinerja keseluruhan katalis FCC. Pori-pori zeolit
tidak cocok untuk perengkahan molekul hidrokarbon besar yang umumnya memiliki titik akhir > 900 F (482
C); pori-pori zeolit terlalu kecil untuk memungkinkan difusi molekul besar ke tempat perengkahan. Matriks
yang efektif harus memiliki struktur berpori untuk memungkinkan difusi hidrokarbon masuk dan keluar dari
katalis.
Matriks aktif menyediakan tempat perengkahan utama. Situs asam yang terletak di matriks katalis
tidak selektif seperti situs zeolit, tetapi dapat memecahkan molekul yang lebih besar yang terhalang
untuk memasuki pori-pori zeolit kecil. Matriks aktif meretakkan molekul umpan berat untuk retakan
lebih lanjut di situs zeolit internal. Hasilnya adalah interaksi sinergis antara matriks dan zeolit di
mana aktivitas yang dicapai oleh efek gabungannya bisa lebih besar daripada jumlah efek masing-
masing.[2].
Matriks aktif juga dapat berfungsi sebagai perangkap untuk mempasifkan beberapa nikel, vanadium, dan
nitrogen dasar. Fraksi dengan titik didih tinggi dari umpan FCC biasanya mengandung logam dan nitrogen basa
yang meracuni zeolit atau menyebabkan reaksi sekunder yang tidak diinginkan. Salah satu keuntungan dari
matriks aktif adalah menjaga zeolit agar tidak dinonaktifkan sebelum waktunya oleh pengotor ini.

5.3 Pengisi dan pengikat

Pengisi adalah tanah liat yang dimasukkan ke dalam beberapa katalis untuk memberikan integritas struktural dan melemahkan
aktivitasnya. Kaolin [Al2(OH)2, Si2HAI5] adalah tanah liat yang paling umum digunakan dalam katalis FCC. Salah satu produsen katalis
FCC menggunakan tanah liat kaolin sebagai kerangka untuk menumbuhkan zeolit di tempat.
Pengikat berfungsi sebagai perekat untuk menyatukan zeolit, matriks, dan pengisi. Binder mungkin atau
mungkin tidak memiliki aktivitas katalitik. Pentingnya pengikat menjadi lebih menonjol dengan katalis yang
mengandung zeolit konsentrasi tinggi. Konsentrasi pengikat yang berlebihan dapat menyebabkan masalah
dalam hal aksesibilitas domain zeolit dalam partikel katalis.
Fungsi filler dan pengikat adalah untuk menyediakan integritas fisik (densitas, ketahanan gesekan,
distribusi ukuran partikel, dll.), media perpindahan panas, dan media fluidisasi di mana komponen
zeolit yang lebih penting digabungkan.
Singkatnya, zeolit akan mempengaruhi aktivitas, selektivitas, dan kualitas produk. Matriks aktif dapat
memperbaiki keretakan dasar dan menahan serangan nikel, vanadium, dan nitrogen. Tanah liat dan pengikat
memberikan integritas fisik dan kekuatan mekanik.

5.4 Teknik pembuatan katalis

Proses pembuatan katalis FCC modern dibagi menjadi dua kelompok umum - proses terpadu dan proses "in-situ".
Proses penggabungan melibatkan pembuatan zeolit dan matriks secara independen dan menggunakan pengikat
untuk menyatukannya. Proses in-situ, yang dilakukan oleh BASF, memproduksi katalis FCC menggunakan proses di
mana komponen zeolit ditanam di dalam mikrosfer yang telah terbentuk sebelumnya.
Dalam proses penggabungan katalis berbasis USY, zeolit, tanah liat, dan pengikat dibubur bersama-sama, sedangkan
zeolit di tempat tumbuh di dalam mikrosfer seperti yang disebutkan sebelumnya. Jika pengikat tidak aktif, komponen
alumina, yang memiliki sifat katalitik, juga dapat ditambahkan. Larutan bubur yang tercampur dengan baik kemudian
diumpankan ke pengering semprot. Fungsi pengering semprot adalah untuk membentuk mikrosfer
 5.4Teknik pembuatan katalis 93

dengan menguapkan larutan bubur, melalui penggunaan alat penyemprot, dengan adanya udara panas. Jenis
pengering semprot dan kondisi pengeringan menentukan ukuran dan distribusi partikel katalis.
Bagian berikut memberikan gambaran umum tentang sintesis zeolit.

5.4.1 Zeolit konvensional (REY, REHY, HY)

Zeolit NaY diproduksi dengan mencerna campuran silika, alumina, dan kaustik selama beberapa jam pada
suhu yang ditentukan hingga terjadi kristalisasi (Gambar 5.8). Sumber khas silika dan alumina adalah
natrium silikat dan natrium aluminat. Kristalisasi Y-zeolit biasanya memakan waktu 10 jam pada sekitar 210
F (100 C). Produksi zeolit berkualitas membutuhkan kontrol suhu, waktu, dan pH yang tepat dari larutan
kristalisasi. Zeolit NaY dipisahkan setelah penyaringan dan pencucian air dari larutan kristal.
Zeolit NaY tipikal mengandung sekitar 13% berat Na2O. Untuk meningkatkan aktivitas dan
stabilitas termal dan hidrotermal NaY, kadar natrium harus dikurangi. Ini biasanya dilakukan dengan
pertukaran ion NaY dengan media yang mengandung kation tanah jarang dan/atau ion hidrogen.
Larutan amonium sulfat sering digunakan sebagai sumber ion hidrogen.
Pada keadaan sintesis katalis ini, ada dua pendekatan untuk perlakuan NaY lebih lanjut. Bergantung
pada katalis tertentu dan pemasok katalis, perlakuan lebih lanjut (termasuk pertukaran tanah jarang) dari
NaY dapat dilakukan baik sebelum atau setelah penggabungannya ke dalam matriks. Posttreatment zeolit
NaY lebih sederhana, tetapi dapat mengurangi efisiensi pertukaran ion.

Katalis FCC 106

Pengering Semprot

Natrium Silikat Bahan pengikat Pencampuran Zeolit

dengan Matriks dan
Matriks Bahan pengikat

NaOH Tanah liat

HO Cuci Air

Saring
Pengering

Na-Zeolit
Kristalisasi HO Tanah Jarang dan
200 F, 12-24 Jam Ion Amonia
Menukarkan

ion NaY
menukarkan

Filtrat untuk dibuang

perlakuan

ARA. 5.8

Langkah-langkah manufaktur umum untuk menghasilkan katalis FCC.

94 Bab 5katalis FCC

5.4.2 Zeolit USY

Sebuah zeolit ultrastable atau dealuminasi (USY) diproduksi dengan mengganti beberapa ion
aluminium dalam kerangka dengan silikon. Teknik konvensional (Gambar 5.9) termasuk
penggunaan suhu tinggi (1300e1500 F [704e816 C]) kalsinasi uap zeolit HY.
Pencucian asam, ekstraksi kimia, dan substitusi kimia adalah semua bentuk dealuminasi yang menjadi populer
dalam beberapa tahun terakhir. Keuntungan utama dari proses ini dibandingkan dealuminasi konvensional adalah
penghilangan non-kerangka atau alumina yang tersumbat dari struktur sangkar zeolit. Tingkat tinggi oklusi
alumina yang berada di dalam kristal dianggap memiliki dampak yang tidak diinginkan pada selektivitas produk
dengan menghasilkan lebih banyak gas ringan dan LPG; Namun, ini belum terbukti secara komersial.

BAHKAN (13% Na2O, Å = 24,68 Å)

NH4+ - PERTUKARAN

NHY (3% Na2O)

2

STEAM CALCINE/1.400 °F

USY (3% Na2O, Å = 24,50 Å)

2

NH4+ - PERTUKARAN

PENGGUNAAN SODA RENDAH (< 1% Na2HAI)

ARA. 5.9

Sintesis zeolit USY (NaY).

Sumber: Filtron FCC Seminar, 1984.
 5.5Sifat fisik dan kimia katalis segar 95

5.4.3 Proses BASF

Teknologi katalis FCC “in-situ” BASF didasarkan pada pertumbuhan zeolit dalam partikel
berbasis kaolin. Larutan encer dari berbagai tanah liat kaolin dan bahan lainnya disemprot
kering untuk membentuk mikrosfer. Mikrosfer dikeraskan dalam proses kalsinasi suhu
tinggi (1300 F/704 C). Zeolit NaY dihasilkan dari pencernaan mikrosfer yang mengandung
metakaolin dan mullit dengan kaustik atau natrium silikat. Secara bersamaan, matriks aktif
terbentuk dengan mikrosfer. Tidak ada pengikat atau pengisi yang digunakan dalam
proses ini. Mikrosfer yang mengkristal disaring dan dicuci sebelum pertukaran ion dan
tanah jarang serta perlakuan akhir apa pun. Dalam proses ini juga sangat penting untuk
mereduksi natrium ke tingkat yang sangat rendah untuk stabilitas hidrotermal zeolit.

5.5 Sifat fisik dan kimia katalis segar

Dengan setiap pengiriman katalis segar, pemasok katalis menyertakan laporan inspeksi yang berisi data
tentang sifat fisik dan kimia katalis. Data ini berharga dan harus dipantau secara ketat untuk memastikan
bahwa katalis yang diterima memenuhi spesifikasi yang disepakati. Sejumlah penyuling secara independen
menganalisis sampel acak dari katalis segar untuk mengonfirmasi sifat yang dilaporkan. Selain itu, tinjauan
triwulanan terhadap properti katalis segar dengan pemasok katalis akan memastikan bahwa target
pengendalian tercapai. Distribusi ukuran partikel (PSD), natrium (Na), tanah jarang (RE), dan luas permukaan
(SA) adalah beberapa parameter dalam lembar inspeksi yang memerlukan perhatian khusus.

5.5.1 Distribusi ukuran partikel (PSD)

PSD adalah indikator sifat fluidisasi katalis. Secara umum, fluidisasi meningkat sebagai fraksi dari 0e40Mpartikel m
meningkat; Namun, persentase yang lebih tinggi dari 0e40Mm partikel juga dapat mengakibatkan kerugian katalis
yang lebih besar. (The 0e40Mm bertindak sebagai pelumas untuk menjaga agar katalis tetap mengalir dengan
lancar.)
Karakteristik fluidisasi katalis FCC sangat bergantung pada konfigurasi mekanis unit. Persentase
kurang dari 40Mm dalam inventaris yang beredar terutama merupakan fungsi dari efisiensi siklon
dan gesekan katalis yang berlebihan. Dalam unit dengan sirkulasi katalis yang baik, mungkin
ekonomis untuk meminimalkan fraksi kurang dari 40Mm partikel. Ini karena setelah beberapa siklus,
sebagian besar 0e40Mm akan melarikan diri unit melalui siklon.
Produsen katalis mengontrol PSD dari katalis segar, terutama melalui siklus pengeringan-semprot.
Dalam pengering semprot, bubur katalis harus diatomisasi secara efektif untuk mencapai distribusi yang
tepat. Seperti yang diilustrasikan diGambar 5.10, PSD tidak memiliki bentuk distribusi normal. Ukuran
partikel rata-rata (APS) sebenarnya bukan ukuran rata-rata partikel katalis melainkan nilai median.
96 Bab 5katalis FCC

(Cumula- ve Pbanyak)

Volume Per CentPassiNG

Rons
Mikrofon

(Interv al Plot)
ume
VHai
l NG
R NTPASya
Pe ce

MiCrn
Hai
S

ARA. 5.10

Distribusi ukuran partikel dari katalis FCC tipikal.

5.5.2 Luas permukaan (SA), m2/G

Luas permukaan yang dilaporkan adalah gabungan luas permukaan zeolit dan matriks. Dalam pembuatan
zeolit, pengukuran luas permukaan zeolit merupakan salah satu prosedur yang digunakan pemasok katalis
untuk mengontrol kualitas. Luas permukaan umumnya ditentukan oleh jumlah nitrogen yang diserap oleh
katalis. Perlu dicatat bahwa ada metode berbeda yang digunakan untuk mengukur luas permukaan dan
nilai yang dilaporkan berbeda dari satu pemasok katalis ke pemasok lainnya.
 5.5Sifat fisik dan kimia katalis segar 97

Luas permukaan berkorelasi cukup baik dengan aktivitas katalis baru dalam pemasok tunggal. Atas
permintaan, pemasok katalis juga dapat melaporkan luas permukaan zeolit. Data ini berguna karena
sebanding dengan kandungan zeolit dari katalis.

5.5.3 Natrium (Na),% berat

Sodium memainkan peran intrinsik dalam pembuatan katalis FCC. Efek merugikannya sudah diketahui
dengan baik, dan karena menonaktifkan zeolit dan mengurangi oktan bensin, setiap upaya harus dilakukan
untuk meminimalkan jumlah natrium dalam katalis segar. Lembar inspeksi katalis menyatakan natrium atau
soda (Na2O) sebagai persen berat pada katalis. Saat membandingkan kadar katalis yang berbeda, lebih
praktis untuk menyatakan kandungan natrium pada zeolit.

5.5.4 Tanah jarang (RE), wt%

Rare earth (RE) adalah nama umum untuk 14 unsur logam dari deret lantanida. Unsur-unsur ini memiliki
sifat kimia yang mirip dan biasanya disuplai sebagai campuran oksida yang diekstraksi dari bijih seperti
bastnaesit atau monasit.
Tanah jarang meningkatkan aktivitas katalis (Gambar 5.11) dan stabilitas hidrotermal. Ini juga memainkan peran
penting dalam selektivitas bensin versus LPG. Tanah jarang yang lebih tinggi pada zeolit meningkatkan selektivitas bensin
tetapi menurunkan oktan. Tanah jarang yang lebih rendah akan meningkatkan LPG dan meningkatkan olefinisitasnya
dengan mengorbankan bensin. Katalis dapat memiliki berbagai tingkat tanah jarang, bergantung pada tujuan penyuling.
Mirip dengan natrium, lembar inspeksi menunjukkan tanah jarang atau oksida tanah jarang (RE2HAI3) sebagai persen berat
katalis. Sekali lagi, ketika membandingkan katalis yang berbeda, konsentrasi RE pada zeolit harus digunakan.

Tanah jarang juga bisa berasal dari sumber lain seperti perangkap vanadium. Oleh karena itu, kehati-hatian harus
dilakukan saat membaca pengukuran tanah jarang untuk memahami berapa banyak tanah jarang yang ada di zeolit.
ConversioN
MPADA

Ea langka Rth, wt%

ARA. 5.11

Efek tanah jarang pada aktivitas katalis.TIKAR,uji mikroaktivitas.

98 Bab 5katalis FCC

5.6 Analisis kesetimbangan katalis

Pengilang mengirim sampel E-cat ke produsen katalis secara teratur. Sebagai layanan kepada penyuling, pemasok
katalis memberikan analisis sampel dalam bentuk yang serupa dengan yang ditunjukkan padaGambar 5.12.
Meskipun hasil E-cat absolut mungkin berbeda dari satu pemasok ke pemasok lainnya, hasilnya paling berguna
sebagai indikator tren.
Pengujian yang dilakukan pada sampel E-cat memberi penyuling informasi berharga tentang
kondisi unit. Data tersebut dapat digunakan untuk menentukan potensi masalah operasional,
mekanik, dan katalis, karena sifat fisik dan kimia E-cat memberikan petunjuk tentang lingkungan
tempat E-cat terpapar.
Pembahasan berikut menjelaskan secara singkat setiap pengujian dan mengkaji signifikansi
data ini bagi penyuling. Hasil E-cat dibagi menjadi sifat katalitik, sifat fisik, dan analisis kimia.

FAKTA, SA PV ABD 0-20 0-40 0-80 APS Al2HAI 3

CF GF
Sampel % berat M2/G cc/g g/cc % berat % berat % berat μ % berat

11/7/2011 69 1.3 2.2 147 0,30 0,83 0 10 63 70 28.9

11/10/2011 69 1.2 1.9 148 0,28 0,83 0 7 61 72 29.1
14/11/2011 70 1.2 3.1 147 0,29 0,84 0 8 67 69 29.2
21/11/2011 69 1.3 2.6 148 0,29 0,83 2 9 69 68 28.7
11/24/2011 68 1.4 3.2 148 0,28 0,83 0 6 65 70 28.7
11/28/2011 69 1.3 2.6 150 0,29 0,84 0 9 67 69 28.7
12/1/2011 69 1.2 2.3 148 0,28 0,85 2 10 71 67 28.7
12/5/2011 67 1.4 2.8 148 0,29 0,85 0 7 64 71 28.8
12/12/2011 70 1.2 2.9 148 0,28 0,84 4 10 67 69 28.8
Na Fe C V Ni Cu Sb UCS ULANG203 Z M Sn
ppm ppm % berat ppm ppm ppm ppm A % berat M2/G M2/G ppm
11/7/2011 4.900 5.600 0,23 4.106 1.997 25 416 24.27 1.79 130 17 902
11/10/2011 4.800 5.600 0,23 4.093 1.948 23 446 1.80 130 18 909
14/11/2011 4.600 5.600 0,16 4.051 1.940 24 440 24.27 1.79 130 17 910
21/11/2011 4.600 5.600 0,23 4.099 1.974 24 446 1.80 130 18 932
11/24/2011 4.600 5.600 0,22 4.017 1.942 24 445 24.25 1.79 130 18 939
11/28/2011 4.600 5.600 0,20 3.962 1.910 23 420 1.80 132 18 931
12/1/2011 4.800 5.600 0,24 3.892 1.893 24 458 24.27 1.79 131 18
12/5/2011 4.600 5.600 0,15 3.893 1.885 25 432 1.79 130 18 932
12/12/2011 4.500 5.600 0,24 3.875 1.873 24 409 24.27 1.76 130 18

ARA. 5.12

Analisis E-cat tipikal. *CF¼Faktor kokas/GF¼Faktor gas/M¼luas permukaan matriks/Z¼Zeolit/ PV¼volume pori/
ABD¼kerapatan curah rata-rata.

5.6.1 Sifat kimia E-cat

Aktivitas, kokas/gas, faktor adalah pengujian yang mencerminkan perilaku katalitik relatif dari katalis.
Elemen kunci yang mencirikan komposisi kimia katalis adalah luas permukaan, alumina, natrium,
logam dan kokas pada katalis yang diregenerasi.
 5.6Analisis kesetimbangan katalis 99

5.6.1.1 Konversi (aktivitas)

Langkah pertama dalam pengujian E-cat adalah membakar karbon dari sampel. Sampel kemudian ditempatkan di
unit MAT (Gambar 5.13), yang jantungnya adalah reaktor unggun tetap. Baru-baru ini, semua pemasok katalis telah
beralih ke uji aktivitas katalis terfluidisasi, yang dilaporkan sebagai FACT, pada unit Advanced Cracking Evaluation
(ACE). Sejumlah bahan baku minyak gas standar diinjeksikan ke dalam unggun panas katalis. Aktivitas dilaporkan
sebagai konversi% berat menjadi 430 F (221 C) material. Kualitas bahan baku, suhu reaktor, rasio katalis terhadap
minyak, dan kecepatan ruang adalah empat variabel yang mempengaruhi hasil FACT. Setiap pemasok katalis
menggunakan variabel operasi dan bahan baku yang sedikit berbeda untuk melakukan pengujian aktivitas, seperti
yang ditunjukkan padaTabel 5.2.
Dalam operasi komersial, aktivitas katalis dipengaruhi oleh kondisi operasi, kualitas bahan baku, dan
karakteristik katalis. Uji FACT memisahkan efek katalis dari umpan dan perubahan proses. Kontaminan
pakan seperti vanadium dan natrium mengurangi aktivitas katalis. Aktivitas e-cat juga dipengaruhi oleh
tingkat riasan katalis segar dan kondisi regenerator.
Semua pemasok katalis menggunakan evaluasi perengkahan yang dipercepat (ACE TECHNOLOGY-) yang
dikembangkan oleh Kayser Technology Inc., untuk menganalisis aktivitas E-cat. Metode ini memecah semua hasil
komponen untuk setiap sampel, yang memiliki keuntungan tambahan yang memungkinkan penyuling untuk
mengevaluasi pergeseran hasil hanya karena perubahan sifat katalis.

5.6.1.2 Faktor kokas (CF), faktor gas (GF)

CF dan GF mewakili kecenderungan pembentukan kokas dan gas dari E-cat dibandingkan dengan sampel
katalis umur uap standar pada konversi yang sama. CF dan GF dipengaruhi oleh jenis katalis segar dan
kadar logam yang terendapkan pada E-cat. Baik faktor kokas maupun gas dapat menjadi indikasi aktivitas
dehidrogenasi logam pada katalis. Penambahan alumina amorf pada katalis akan cenderung meningkatkan
perengkahan nonselektif yang membentuk kokas dan gas, sedangkan penggunaan alumina yang menjebak
logam akan menurunkan pembentukan kokas dan gas.

5.6.1.3 Luas permukaan (SA), m2/G

Untuk katalis baru yang identik, luas permukaan E-cat merupakan pengukuran tidak langsung dari aktivitasnya. SA
adalah jumlah luas permukaan zeolit dan matriks. Kondisi hidrotermal pada kerupuk kucing merusak struktur
sangkar zeolit sehingga mengurangi luas permukaannya. Mereka juga memperhalus kerangka zeolit. Perlakuan
hidrotermal memiliki efek yang lebih kecil pada luas permukaan matriks, tetapi luas permukaan matriks
dipengaruhi oleh runtuhnya pori-pori kecil menjadi pori-pori yang lebih besar. Selain itu, kontaminan termasuk
logam alkali dan vanadium akan meruntuhkan zeolit.

5.6.1.4 Alumina (Al2HAI3)

Kandungan alumina E-cat adalah persen berat total alumina (aktif dan tidak aktif) dalam katalis curah.
Kandungan alumina dari E-cat berhubungan langsung dengan kandungan alumina dari katalis segar.
Saat mengubah kadar katalis, tingkat alumina E-cat dapat digunakan untuk menentukan persentase
katalis baru dalam unit.

5.6.1.5 Natrium (Na)

Natrium dalam E-cat adalah jumlah natrium yang ditambahkan dengan umpan dan natrium pada katalis segar. Sejumlah
pemasok katalis melaporkan natrium sebagai soda (Na2HAI). Sodium menonaktifkan situs asam katalis dan menyebabkan
runtuhnya struktur kristal zeolit. Natrium juga dapat menurunkan oktan bensin, seperti yang telah dibahas sebelumnya.
100 Bab 5katalis FCC

Standar
Umpan Unit FCC (FCCU).

Keseimbangan Pompa Jarum Suntik

Katalis

Katup 3 Arah
Coke Terbakar

Tungku Reaktor Pengukur Aliran

Suhu. Kontrol Memanaskan lebih dulu Bersihkan N2

Daerah
Suhu. Kontrol Katalisator Contoh Produk Gas
Daerah
Suhu. Kontrol

Mandi Dingin Gas Larutan Garam

Pengumpul
Volume Gas
Tekad

Menghabiskan Catalyst ke Leco Produk Cair ke Produk Gas ke

Analyzer untuk Coke Kromatografi Gas untuk Kromatografi Gas untuk
Tekad analisis Hidrokarbon Ringan Analisis Komponen
dan Distilasi Simulasi

Komputer

Keseimbangan Bahan
Detail Hasil Produk Aktifitas
Faktor Gas, Faktor Kokas
H 2/CH 4

ARA. 5.13

Peralatan MAT biasa[3].

Tabel 5.2 Kondisi uji aktivitas fluidisasi kesetimbangan.
Penguji Cat-ke-minyak Kontak katalis Reaktor
(Amerika Serikat) Suhu (F/C) wt. perbandingan WHSV, hL1 waktu Sumber umpan jenis

Albemarle* 998/537 3.0 NA 1 Minyak gas vakum Kuwait Sour isotermal

Rahmat Davison 980/527 4.0 30 30 mengimpor minyak gas berat di isotermal
BASF 990/488 4.0 15 48 pantai Teluk isotermal

Sifat minyak gas

Properti Albemarle* Davisony BASF**

Gravitasi API 20.4 22.5 24.3

D-1160
IBP, F 674 423 462
50%, F 883 755 887
90%, F 934 932 980

5.6Analisis kesetimbangan katalis

Konkarbon,% berat 0,17 0,25 0,22
Belerang,% berat 3.18 2.59 0,72
Nitrogen total, ppmv 1009 860 938
Prosedur API 2B4.1
Aromatik, vol% 21.9 21.7 14
Naftena, vol% 25.4 19.6 26
Parafin, vol% 52.6 58.7 60

ppmv, (bagian per juta menurut volume);WHSV,kecepatan ruang per jam tertimbang.
*
Komunikasi Pribadi Albemarle, Juli 1997.
yKatalagram Grace Davison, No. 79, 1989.
**
Laporan Katalis BASF, No. TI-825.

101
102 Bab 5katalis FCC

5.6.1.6 Nikel (Ni), vanadium (V), besi (Fe), tembaga (cu)

Logam-logam ini, ketika disimpan pada E-cat, meningkatkan kecenderungan pembuatan kokas dan gas dari katalis.
Mereka menyebabkan reaksi dehidrogenasi, yang meningkatkan produksi hidrogen dan kokas dan menurunkan
hasil bensin. Vanadium juga dapat menghancurkan aktivitas zeolit dan dengan demikian menyebabkan konversi
yang lebih rendah. Di hadapan natrium, vanadium juga membentuk eutektik dengan titik leleh rendah, yang
menyebabkan zeolit menjadi sinter di regenerator dan menurunkan aktivitas. Efek buruk dari logam-logam ini
juga bergantung pada suhu regenerator: Laju penonaktifan katalis sarat logam meningkat seiring dengan
peningkatan suhu regenerator.
Pencemaran ini sebagian besar berasal dari yang berat (1050thF/566thC), fraksi berat molekul
tinggi dari umpan FCC. Kuantitas logam ini pada E-cat ditentukan oleh kadarnya dalam bahan baku
dan laju penambahan katalis. Pada dasarnya, semua logam dalam umpan disimpan pada katalis.
Sebagian besar besi pada E-cat berasal dari kerak logam dari perpipaan dan dari katalis segar.
Kandungan logam pada E-cat dapat ditentukan dengan cukup akurat dengan melakukan keseimbangan logam
di sekitar unit.
Keseimbangan logam di sekitar unit

Logamdi dalam-Logamkeluar¼Akumulasi Logam (5.4)

Ini adalah persamaan diferensial orde pertama. Solusinya adalah:

Me¼Aþ ½M0-A - eDD-CA-TÞ=SAYATH (5.5)

Pada kondisi tunak, konsentrasi setiap logam pada katalis adalah:

DW - M FTH
Me¼A¼ (5.6)
CA
141.5
- 350,4 - MF
131.5thAPI
Me¼ memberi makan

B
Di mana:

Me¼Kandungan logam E-cat,

ppm A¼ (W - MF)/CA
W¼Laju umpan, lb/hari M
F¼Umpan logam, ppm
CA¼Laju penambahan katalis, lb/hari
M0¼Logam awal pada E-cat, ppm S¼
Waktu, hari
SAYA¼Persediaan katalis, lb
B¼Laju penambahan katalis, pon katalis per barel umpan
Gambar 5.14adalah solusi grafis untuk persamaan di atas dan dapat digunakan untuk memperkirakan kandungan
logam dari E-cat, berdasarkan logam umpan dan laju penambahan katalis.
 5.6Analisis kesetimbangan katalis 103

5.6.1.7 Karbon (C)

Pengendapan karbon pada E-cat selama perengkahan akan memblokir sementara beberapa situs katalitik.
Karbon, atau lebih tepatnyaDkokas, pada katalis regenerasi (CRC) akan menurunkan aktivitas katalis dan,
oleh karena itu, konversi umpan menjadi produk berharga (Gambar 5.15).
CRC adalah parameter penting bagi operator unit untuk memantau secara berkala. Sebagian besar unit
FCC memeriksa CRC sendiri, biasanya setiap hari. CRC merupakan indikator kinerja regenerator. Jika CRC
menunjukkan tanda-tanda meningkat, hal ini dapat mengungkapkan malfungsi distributor udara/katalis
bekas regenerator. Perlu dicatat bahwa nomor FACT yang dilaporkan pada lembar E-cat ditentukan setelah
CRC benar-benar habis terbakar, meskipun pemasok juga dapat mengukur FACT sebelum kokas dibakar
untuk menentukan kehilangan aktivitas.

5.6.2 Sifat fisik E-cat

Pengujian yang mencerminkan sifat fisik katalis adalah berat jenis rata-rata, volume pori, dan
distribusi ukuran partikel.

5.6.2.1 Berat jenis semu (ABD), g/cc

Kepadatan curah dapat digunakan untuk memecahkan masalah aliran katalis. ABD yang terlalu tinggi dapat membatasi
fluidisasi, dan ABD yang terlalu rendah dapat mengakibatkan kehilangan katalis yang berlebihan, meskipun batas ini sangat
bergantung pada unit. Biasanya, ABD katalis kesetimbangan lebih tinggi daripada ABD katalis segar karena perubahan
termal dan hidrotermal pada struktur pori yang terjadi di unit tersebut. Perubahan langkah ke atas di ABD dapat menjadi
indikasi penonaktifan hidrotermal, biasanya terkait dengan kondisi yang terganggu. Selain itu, kontaminasi besi tambahan
yang tinggi dapat membentuk nodul pada permukaan yang mengakibatkan berkurangnya ABD karena ketidakmampuan
partikel untuk dikemas secara rapat.

5.6.2.2 Volume pori (PV), cc/g

Volume pori merupakan indikasi jumlah rongga dalam partikel katalis dan dapat menjadi petunjuk dalam
mendeteksi jenis penonaktifan katalis yang terjadi di unit komersial. Deaktivasi hidrotermal memiliki efek
yang sangat kecil pada volume pori, sedangkan deaktivasi termal menurunkan volume pori.

5.6.2.3 Diameter pori (Å)

Rata-rata diameter pori (APD) suatu katalis dapat dihitung dari lembar analisis E-cat dengan menggunakan
persamaan berikut:
-- PV - 4 - 10; 000
APD - A ¼ (5.3)
SA

CONTOH 5.1
Untuk E-Cat dengan PV¼0,40 cc/g dan SA¼120 m2/g, tentukan APD.
APD¼133 Å.
 11000

10.000

9000

8000

7000
Kandungan Logam Katalis Kesetimbangan, ppm

6000

5000

4000

3000

4,0 hal pm
2000
3,0 ppm

2,0 hal pm
1000
1,0 hal pm
0,5 hal pm
0
0,00 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30 0,35 0,40 0,45 0,50 0,55 0,60
Pengaya Katalis, lb/bbl

ARA. 5.14

Kandungan logam katalis versus laju penambahan katalis untuk umpan gravitasi 22 API.
Sumber: Seminar Teknologi Regional Katalytics, New Orleans, Louisiana, 15 Desember 1998.
% Ac-vit y Retens ion

CRC (berat%)

ARA. 5.15

Retensi aktivitas katalis versus karbon pada katalis regenerasi[7].

 5.7Manajemen katalis 105

5.6.2.4 Distribusi ukuran partikel (PSD)

PSD merupakan indikator penting dari karakteristik fluidisasi katalis, kinerja siklon, dan
ketahanan gesekan katalis. Penurunan konten denda menunjukkan hilangnya efisiensi
siklon.
Hal ini dapat dipastikan dengan ukuran partikel partikel halus yang terkumpul di hilir siklon.
Peningkatan kandungan microfines dari E-cat menunjukkan peningkatan gesekan katalis. Hal ini dapat
terjadi karena perubahan kualitas pengikat katalis segar, kebocoran uap, dan/atau masalah mekanis
internal, seperti yang melibatkan distributor udara atau katup geser.

5.7 Manajemen katalis

Bergantung pada desain kerupuk kucing, inventaris yang beredar dapat berisi 30e1200 ton katalis. Katalis segar
ditambahkan ke unit secara terus menerus untuk menggantikan katalis yang hilang karena gesekan dan penarikan
dan untuk mempertahankan aktivitas katalis. Tingkat riasan harian biasanya 1%e2% dari persediaan atau 0,1
hingga 1,0 pound (0,045e0,45 kg) katalis per barel pakan segar. Dalam kasus di mana tingkat penambahan untuk
pemeliharaan aktivitas melebihi kehilangan katalis, sebagian dari persediaan secara berkala ditarik dari unit untuk
mengontrol tingkat katalis dalam regenerator. Denda katalis meninggalkan unit dengan gas buang regenerator
dan uap reaktor.
Seiring bertambahnya usia katalis dalam unit, ia kehilangan aktivitas dan selektivitas. Penonaktifan dalam unit
tertentu sebagian besar merupakan fungsi dari konfigurasi mekanis unit, kondisi operasinya, jenis katalis segar
yang digunakan, dan kualitas umpan. Kriteria utama untuk menambahkan katalis segar adalah mencapai tingkat
aktivitas E-cat yang optimal. Aktivitas E-cat yang lebih tinggi dari optimal akan meningkatkan delta coke pada
katalis, menghasilkan suhu regenerator yang lebih tinggi. Suhu regenerator yang lebih tinggi mengurangi rasio
katalis terhadap minyak, yang cenderung mengimbangi peningkatan aktivitas.
Jumlah katalis segar yang ditambahkan biasanya merupakan keseimbangan antara biaya katalis dan aktivitas yang
diinginkan. Sebagian besar penyuling memantau data FACT dari lembar data E-cat pemasok katalis untuk menyesuaikan
laju penambahan katalis baru. Katalis dengan nomor FACT tinggi mungkin atau mungkin tidak menghasilkan hasil yang
diinginkan. Metode alternatif untuk mengukur kinerja katalis adalah aktivitas dinamis. Aktivitas dinamis dihitung dalam
persamaan berikut.

DKonversi Urutan KeduaÞ ð

Aktivitas Dinamis¼ (5.7)
Hasil Kokas; wt% dari PakanTH

Di mana:

DKonversi MAT; % beratTH

Konversi Urutan Kedua¼ (5.8)
D100 - Konversi MAT; % beratTH
Misalnya, katalis dengan bilangan FACT 70% berat dan hasil kokas 3,0% berat akan memiliki aktivitas
dinamis 0,78. Namun, katalis lain dengan konversi FACT 68% berat dan hasil kokas 2,5% berat akan memiliki
aktivitas dinamis 0,85. Ini dapat menunjukkan bahwa dalam unit komersial katalis 68 FACT dapat
mengungguli katalis 70 FACT sehubungan dengan aktivitas, karena aktivitas dinamisnya yang lebih tinggi.
Beberapa pemasok katalis telah mulai melaporkan data aktivitas dinamis sebagai bagian dari
106 Bab 5katalis FCC

laporan pemeriksaan E-cat mereka. Data aktivitas dinamis yang dilaporkan dapat bervariasi secara signifikan dari
satu pengujian ke pengujian lainnya, terutama karena perbedaan kualitas bahan baku antara FACT dan aplikasi
komersial sebenarnya. Selain itu, hasil kokas, seperti yang dihitung dengan prosedur FACT, tidak terlalu akurat dan
perubahan kecil dalam perhitungan ini dapat mempengaruhi aktivitas dinamis secara signifikan, oleh karena itu,
seperti properti lainnya pada lembaran E-cat, tren lebih berharga. daripada angka absolut.

Model yang paling banyak diterima untuk memprediksi aktivitas E-cat didasarkan pada tipe peluruhan orde pertama[5].
Contoh 5.2menggambarkan penggunaan persamaan berikut.

A0- S - -
ADTTH¼AD0TH-e-DSthKTHTth - 1- e-DKthSTHT (5.9)
SthK

Pada keadaan tunak, persamaan di atas direduksi menjadi:

A0- S
ADTTH¼ (5.10)
SthK
Di mana:

A(T)¼aktivitas katalis setiap saat A0¼aktivitas katalis

segar (penguapan ringan) t¼waktu setelah mengubah
katalis atau tingkat makeup
S¼tingkat penggantian fraksional harian¼tingkat penambahan/
persediaan K¼konstanta penonaktifan¼ (lN(AT) - (lNA0))/-T

Persamaan di atas mengasumsikan tidak ada kontaminasi vanadium. Seperti yang ditunjukkan diTabel 5.3, kontaminasi
vanadium menonaktifkan katalis secara eksponensial.

Tabel 5.3 Efek keracunan vanadium.

Segar Hidrotermal 1000 ppm 2500 ppm 3200 ppm
katalisator penonaktifan vanadium vanadium vanadium

Permukaan total 303 184 173 136 111

daerah, m2/G

Ukuran sel satuan, Å 24.56 24.25 24.24 24.22 24.20

 5.7Manajemen katalis 107

CONTOH 5.2
PenggunaanPersamaan. (5.9) dan (5.10)untuk memprediksi aktivitas E-cat didasarkan pada tipe peluruhan orde pertama. Menganggap:

kerupuk kucing 50.000 bph dengan :

• Persediaan katalis 300 ton
• Tingkat makeup 4,0 ton per hari
• Aktivitas katalis baru (penguapan ringan)¼92,0%
• E-cat FAKTA nomor 71,5 wt%
Menentukan:
A)Konversi FAK E-cat baru jika laju penambahan dikurangi menjadi 3,0 ton/hari:

4.0
S¼ ¼0:01333 hari-1
300
T¼300=4¼75 hari
½diD71.5TH -diD92.0TH
Konstanta penonaktifan¼K¼ ¼0,00336 hari-1
- 75:0
3.0
Penggantian pecahan baru¼ ¼0,01 hari-1
300
92 - 0,01
E - cat yang direvisi¼ ¼68,9% berat
0,01th0,00336
Menentukan:
B)Konversi FACT E-cat yang baru jika nomor FACT katalis baru dikurangi dari 80% berat menjadi 75% berat:

80 - 0,01
¼59:9%
0,01th0,00336

Ketika penyuling mengubah katalis FCC, seringkali perlu untuk menentukan persentase katalis baru di dalam
unit. Persamaan berikut, yang didasarkan pada fungsi probabilitas, dapat digunakan untuk memperkirakan persen
pergantian. Penanda kimia lainnya termasuk titanium (Ti) juga dapat digunakan untuk melakukan perhitungan
yang sama seperti yang dikutip dalamContoh 5.4. Ti berasal dari tanah liat kaolin dan bervariasi di antara pemasok
katalis.

P¼1 - e-fSt (5.11)

Di mana:

P¼pergantian pecahan
F¼faktor retensi, biasanya dalam kisaran 0,6e0,9 S¼tingkat
penggantian¼tingkat penambahan/persediaan t¼waktu,
hari

CONTOH 5.3
Unit persediaan 300 ton diContoh 5.2mengubah jenis katalis dan berencana menambah 3,5 ton katalis baru per hari.
Tentukan persentase pergantian setelah 60 hari operasi. Asumsikan faktor retensi 0,7.
P¼1 - e-0,7-0,0117-60
P¼1 - e-0,49
P¼1 - 0,613
P¼0,387 atau 38,7%
Cara lain untuk menghitung % pergantian adalah dengan menggunakankeseimbangan alumina,seperti yang ditunjukkan diContoh 5.4.
108 Bab 5katalis FCC

CONTOH 5.4
Untuk unit inventaris 300 ton yang sama, asumsikan alumina (A12HAI3) isi dari katalis segar saat ini dan baru masing-masing adalah 48%
berat dan 38% berat. Enam puluh (60) hari setelah pergantian katalis, kandungan alumina E-cat adalah 43% berat. Tentukan %
pergantian:

A12O 3DN
ewTH -A12HAI3Dpersamaan.TH
Pergantian Fungsional¼1 -
A12HAI3DbaruTH -A12HAI3DtuaTH

38 - 43
Pergantian Pecahan¼1 - ¼0:5h/>50%
38 - 48

Metode ini juga dapat digunakan untuk menghitung faktor retensi katalis. Persamaan di atas mengasumsikan operasi kondisi mapan, inventaris unit
konstan, dan tingkat penambahan dan kerugian konstan.

5.8 Evaluasi katalis

Manajemen katalis merupakan aspek yang sangat penting dari proses FCC. Pemilihan dan pengelolaan katalis, serta
bagaimana unit dioperasikan, sebagian besar bertanggung jawab untuk mencapai produk yang diinginkan. Pilihan katalis
yang tepat akan sangat membantu dalam mencapai operasi kerupuk kucing yang sukses. Penggantian katalis adalah
proses yang relatif sederhana dan memungkinkan penyuling untuk memilih katalis yang memaksimalkan margin
keuntungan. Meskipun penggantian katalis secara fisik sederhana, ini membutuhkan banyak pekerjaan rumah seperti yang
akan dibahas nanti di bagian ini.
Karena banyak teknologi dan formulasi katalis tersedia, evaluasi katalis harus menjadi proses yang
berkelanjutan; namun, bukanlah tugas yang mudah untuk mengevaluasi kinerja katalis FCC dalam unit
komersial karena perubahan terus-menerus dalam bahan baku dan kondisi pengoperasian, selain
ketidakakuratan dalam pengukuran. Karena keterbatasan ini, penyuling terkadang mengganti katalis tanpa
mengidentifikasi tujuan dan batasan kerupuk kucing mereka. Untuk memastikan bahwa katalis yang tepat
dipilih, setiap kilang harus menetapkan metodologi yang memungkinkan identifikasi tujuan dan kendala
“nyata” dan memastikan bahwa pilihan katalis didasarkan pada pertimbangan teknis dan bisnis yang
matang. Di pasar saat ini, ada banyak teknologi dan formulasi katalis FCC yang berbeda. Penyuling harus
mengevaluasi katalis terutama untuk memaksimalkan peluang keuntungan dan untuk meminimalkan risiko.
Katalis “tepat” untuk satu kilang mungkin belum tentu “tepat” untuk yang lain.
Metodologi pemilihan katalis yang komprehensif akan memiliki unsur-unsur berikut:

1.Optimalkan operasi unit dengan katalis dan pemasok saat ini.

A.Melakukan uji coba
B.Masukkan hasil uji coba ke dalam model kinetik FCC
C.Mengidentifikasi peluang untuk perbaikan operasional
D.Mengidentifikasi kendala unit
e.Optimalkan katalis incumbent dengan pemasok
2.Menerbitkan pertanyaan teknis kepada pemasok katalis
A.Berikan hasil uji coba
B.Berikan sampel E-cat
C.Memberikan tujuan pemrosesan
D.Berikan batasan unit
e.Memberikan ekonomi produk
 5.8Evaluasi katalis 109

3.Dapatkan tanggapan pemasok

A.Dapatkan rekomendasi katalis
B.Dapatkan rekomendasi alternatif
C.Dapatkan proyeksi hasil komparatif
4.Dapatkan proyeksi harga produk saat ini
A.Untuk sekarang dan masa depan empat perempat
5.Lakukan evaluasi ekonomi pada hasil pemasok
A.Pilih katalis untuk evaluasi FACT
6.Melakukan FAKTA dari daftar yang dipilih
A.Melakukan analisis fisik dan kimia
B.Tentukan kondisi penonaktifan uap
C.Nonaktifkan katalis segar incumbent agar cocok dengan E-cat incumbent
D.Gunakan langkah penonaktifan yang sama untuk setiap kandidat katalis
7.Lakukan analisis ekonomi alternatif
A.Perkirakan hasil komersial dari evaluasi FACT
8.Minta proposal komersial
A.Berkonsultasilah dengan setidaknya dua pemasok

B.Dapatkan referensi
C.Periksa referensi
9.Uji katalis terpilih di pabrik percontohan
A.Kalibrasi kondisi pengukusan pabrik percontohan menggunakan E-cat incumbent
B.Nonaktifkan incumbent dan kandidat katalis lainnya
C.Kumpulkan setidaknya dua atau tiga titik data pada setiap katalis dengan memvariasikan rasio katalis terhadap minyak
10.Mengevaluasi hasil pabrik percontohan
A.Terjemahkan data pabrik percontohan menjadi faktor katalis
B.Gunakan model kinetik untuk menyeimbangkan panas data
C.Mengidentifikasi keterbatasan dan kendala
11.Lakukan pemilihan katalis
A.Melakukan evaluasi ekonomi
B.Pertimbangkan intangibles-penelitian, kontrol kualitas, harga, pasokan tetap, lokasi
produksi
C.Membuat rekomendasi
12.Pemilihan pos
A.Pemantauan transisi-% pergantian
B.Uji coba pasca transisi
C.Konfirmasikan model komputer
13.Mengeluarkan laporan akhir
A.Menganalisis manfaat
B.Mengevaluasi metodologi seleksi.

Ada redundansi fleksibilitas dalam desain katalis FCC. Variasi dalam jumlah dan jenis zeolit, serta jenis matriks
aktif, memberikan banyak pilihan katalis yang dapat digunakan oleh penyuling untuk memenuhi kebutuhannya.
Untuk kilang yang lebih kecil, mungkin tidak praktis menggunakan fasilitas pabrik percontohan untuk
mengevaluasi berbagai katalis. Dalam hal ini, metodologi di atas masih dapat digunakan dengan penekanan
dialihkan ke penggunaan data FACT untuk membandingkan kandidat katalis. Penting agar data FACT dikoreksi
dengan benar untuk suhu, “waktu perendaman”, dan efek keterlepasan katalis.
Dalam mengevaluasi katalis FCC, perhatian khusus juga harus diberikan pada sifat fisik katalis
(misalnya, distribusi ukuran partikel dan indeks gesekan) serta harga jangka panjang.
110 Bab 5katalis FCC

Ringkasan
Pengenalan zeolit ke dalam katalis FCC pada awal 1960-an merupakan salah satu perkembangan paling signifikan
di bidang cat cracking. Zeolit sangat meningkatkan selektivitas katalis, menghasilkan hasil bensin yang lebih
tinggi dan secara tidak langsung memungkinkan penyuling memproses lebih banyak umpan ke unit. Untuk
kerupuk kucing yang memproses bahan baku “keras”, tantangannya adalah untuk sampai pada teknologi yang
akan mempertahankan tingkat ketidakmurnian bahan baku yang tinggi, serta penonaktifan hidrotermal di
regenerator. Dalam unit FCC yang memproses bahan baku dengan perlakuan hidro dalam, pilihan katalis harus
mencakup aktivitas maksimum, sekaligus memiliki sifat fisik yang sangat baik.
Karena ada begitu banyak teknologi katalis FCC yang berbeda di pasaran saat ini, penting bagi personel kilang
yang terlibat dalam operasi cat cracker untuk memiliki pemahaman mendasar tentang teknologi katalis.
Pengetahuan ini berguna di berbagai bidang seperti pemecahan masalah yang tepat dan penyesuaian katalis yang
sesuai dengan kebutuhan penyuling.

Referensi
[1] DW Breck, Saringan Molekul Zeolit: Struktur, Kimia, dan Penggunaan, Wiley Interscience, New York, 1974.
[2] CM Hayward, WS Winkler, FCC: matriks/zeolit, Pemrosesan Hidrokarbon (Februari 1990) 55e56.
[3] LL Upson, Apa yang ditunjukkan oleh uji katalis FCC, Pemrosesan Hidrokarbon 60 (11) (November 1981) 253e258.
[4] LA Pine, PJ Maher, WA Wachter, Prediksi perilaku katalis retak oleh model ukuran sel satuan zeolit,
Journal of Catalysis 85 (1984) 466e476.
[5] JR Gaughan, Pengaruh retensi katalis pada penggantian persediaan, Jurnal Minyak & Gas (26 Desember 1983) 141e145.

[6] Engelhard Corporation, Meningkatkan Oktan Motor dengan Sarana Katalitik Bagian 2, Dipresentasikan pada Pertemuan NPRA,
Maret 1989, AM-89-50.
[7] Engelhard Corporation, “Kimia pembentukan kokas FCC,” The Catalyst Report, Vol. 7, Edisi 2.
[8] Davison Div., WR Grace & Co., Grace Davison Catalagram, No. 72, 1985.
[9] Buku Pegangan Oktan Grace Davison.
[10] M. Clough, JC Pope, LTX Lin, V. Komvokis, SS Pan, B. Yilmaz, Bahan berpori nano membuka jalan untuk
memungkinkan pertumbuhan berkelanjutan: kemajuan teknologi dalam perengkahan katalitik cair, Bahan
Berpori Mikro dan Mesopori (2017).