Ada empat rata-rata berat molekul umum digunakan, jumlah rata-rata berat molekul, Mn, berat badan rata-rata

molekul, Mw, berat z-rata molekul, Mz, dan viskositas-rata berat molekul, Mv. ini didefinisikan di bawah dalam hal jumlah molekul Ni memiliki molekul bobot Mi, atau dalam hal wi, berat spesies dengan berat molekul Mi.

Untuk distribusi berat molekul acak, seperti diproduksi oleh banyak gratis radikal atau kondensasi sintesis, Mn: Mw: Mz = 01:02:03. Hal ini digambarkan dalam Gambar 3.4. Sebuah ukuran yang nyaman dari lebar distribusi berat molekul adalah rasio Mw / Mn, disebut indeks polidispersitas (PDI). Kuantitas persamaan di (3.34) bervariasi 0,5-0,8 (lihat Bagian 3.8.3). Sebuah metode mutlak mengukur berat molekul merupakan salah satu yang tergantung semata-mata pada pertimbangan teoritis, molekul menghitung dan berat badan mereka metode relatif directly.The memerlukan kalibrasi berdasarkan metode mutlak dan termasuk viskositas intrinsik dan kromatografi permeasi gel (GPC). Absolute metode menentukan berat molekul rata-nomor termasuk osmometry dan metode koligatif lainnya, dan akhir-kelompok analisis. Light-hamburan menghasilkan berat badan rata-rata mutlak molekul. itu Masalah ini diperparah untuk cahaya-hamburan dan studi SANS, karena teknik mengukur tidak hanya Mw tetapi juga jari-jari z-rata rotasi (Rzg ). Sebuah pengetahuan tentang distribusi berat molekul ini kemudian diperlukan untuk memperoleh RWG . Hanya kemudian dapat nilai Rg dipelajari dalam kaitannya dengan Mw. PENENTUAN RATA NOMORMOLEKULER BERAT

Termodinamika Dasar Polimer solusi menunjukkan tekanan osmotik karena potensi kimia pelarut murni dan pelarut solusi yang tidak sama. Karena ketidaksetaraan ini, ada aliran bersih pelarut, melalui membran menghubungkan, dari sisi pelarut murni ke solusi side.When tekanan yang cukup dibangun di sisi solusi dari membran, sehingga kedua belah pihak memiliki kegiatan yang sama, keseimbangan akan dipulihkan (24). Sementara diskusi di atas memberikan interpretasi yang tepat dari termodinamika fenomena, pertimbangan dari segi jumlah molekul zat terlarut per satuan volume berguna untuk perhitungan praktis. Sebuah analogi ada antara Persamaan (3.38) dan hukum gas ideal: (3.39) di mana n adalah dalam mol, seperti biasa. Kuantitas n / V sama dengan c / M, menghasilkan PV = nRT Mengatur tekanan gas sama dengan tekanan osmotik, P = p, dan menata ulang, kita memperoleh persamaan (3,38). 3.5.3.2 Instrumentasi Sebuah desain khas osmometer statis termasuk membran yang menembus hanya pelarut, kapiler, dan referensi kapiler. Membran yang khas terbuat dari selulosa diregenerasi atau mikroporous bahan. Instrumen tersebut biasanya membutuhkan 24 jam untuk mencapai equilibrium (20). Sekarang ada beberapa jenis osmometers otomatis yang beroperasi dengan dasarnya nol aliran dan keseimbangan yang jangkauan sangat cepat, biasanya dalam waktu menit. Keseimbangan osmotik tergantung pada tekanan yang sama dan berlawanan sedang dikembangkan. Bagian penting dari desain mereka berkaitan dengan metode penyesuaian otomatis dari tekanan osmotik dari sisi solusi sehingga aktivitas kedua belah pihak sama. Karena konsentrasi beberapa biasanya perlu dijalankan, waktu yang diperlukan untuk menentukan berat molekul dengan osmometry telah dikurangi dari seminggu untuk beberapa jam oleh otomatis instrumen. 3.5.3.3 The Flory q-Suhu Dasar untuk menentukan molekul berat badan dengan osmometry telah diberikan dalam persamaan (3.38). Pada konsentrasi yang terbatas, interaksi antara pelarut dan zat terlarut hasil di virial koefisien A2, A3, dan sebagainya. Persamaan lengkap dapat ditulis (3.41) Interaksi antara satu molekul polimer dan hasil pelarut dalam kedua virial koefisien, A2. Beberapa polimer-pelarut menghasilkan interaksi lebih tinggi virial koefisien, A3, A4, dan interpretasi lebih lanjut sehingga on.A dari

virial koefisien dianggap bersama dengan teori solusi (Bagian 3.3). Untuk media berat molekul, kemiringan secara substansial linier bawah sekitar konsentrasi zat terlarut 1%. Tentu saja, A1 = 1/Mn. A2 kuantitas tergantung pada kedua suhu dan pelarut, untuk diberikan polimer. Sebuah negara yang diinginkan unik dan banyak muncul ketika A2 sama dengan nol. Suhu di mana kondisi ini memegang disebut Flory q-suhu (17). Dalam keadaan ini, p / c tidak tergantung pada konsentrasi, sehingga hanya satu Konsentrasi perlu dipelajari untuk menentukan Mn. Karena itu juga negara mana berat polimer molekul tak terbatas hanya presipitat (lihat Bagian 4.1) dan c1 = 0,5, perawatan yang cukup harus diambil untuk menjaga polimer dalam larutan. Gambar 3.5 menggambarkan penentuan suhu q-Flory untuk selulosa tricaproate dilarutkan dalam dimetilformamida (25). Tabel 3.6 menyajikan dipilih daftar polimer dan mereka theta pelarut (26). p c RT M AcAc n = + + + Ee 1 23 2L Harus ditekankan bahwa berat molekul ditentukan oleh salah satu koligatif properti, osmometry khususnya, adalah berat molekul mutlak; yaitu, nilai-nilai yang ditentukan oleh teori dan bukan oleh kalibrasi sebelumnya. itu batas praktis osmometry adalah sekitar 500.000 g / mol karena tekanan menjadi terlalu kecil.