1.

Penentuan Berat Molekul Polimer

A. Pengertian Berat Molekul Polimer

Berat molekul merupakan variabel yang teristimewa penting sebab berhubungan
langsung dengan sifat kimia polimer. Umumnya polimer dengan berat molekul tinggi
mempunyai sifat yang lebih kuat. Polimer – polimer diangggap memiliki berat molekul
yang berkisar antara ribuan hingga jutaan dengan berat molekul optimum yang
bergantung pada struktur kimia dan penerapannya.
Berat molekular polimer merupakan salah satu sifat yang khas bagi polimer yang
penting untuk ditentukan. Berat molekular (BM) polimer merupakan harga rata-rata dan
jenisnya beragam yang akan dijelaskan kemudian. Dengan mengetahui BM kita dapat
memetik beberapa manfaat, antara lain :
1. Menentukan aplikasi polimer tersebut
2. Sebagai indikator dalam sintesa dan proses pembuatan produk polimer
3. Studi kinetika reaksi polimerisasi
4. Studi ketahanan produk polimer dan efek cuaca terhadap kualitas produk
Polimer sendiri biasa disebut juga polidispersi. Polidispersi adalah banyaknya
hamburan yang artinya satu molekul yang dibentuk dari molekul yang sama tetapi berat
molekul tidak sama. Nilai berat molekul suatu polimer bergantung pada besarnya ukuran
yang digunakan dalam metode pengukurannya.
Nilai berat molekul yang diperoleh bergantung pada besarnya ukuran dalam
metode pengukurannya. Sampel suatu polimer sesungguhnya terdiri atas sebaran ukuran
molekul dan sebaran massa molekul. Oleh karena itu setiap penentuan massa molekul
akan menghasilkan harga rata – rata.

B. Derajat Polimerisasi
Derajat polimerisasi adalah nomor unit dari suatu monomer yang bergabung
dengan rantai polimer selama masa rantai tersebut masih ada. Pada polimerisasi terdapat
transfer reaksi yang berpengaruh terhadap temperatur (derajat polimerisasi) polimer dan
berat molekulnya. Jika transfer reaksi terkontrol dengan baik maka akan ditemukan
pemotongan berat molekul suatu polimer dan adanya peningkatan temperatur.
Faktor yang mempengaruhi transfer reaksi polimer salah satunya karena lebih
tingginya aktivitas energi pada transfer reaksi menyebabkan lamanya penggabungan rata-
 rata transfer yang akan digunakan dalam penambahan monomer, sehingga mempengaruhi
berat molekul.

C. Sifat Dan Konsep Berat Molekul Polimer

Hal yang membedakan polimer dengan spesies berat molekul rendah adalah
adanya distribusi panjang rantai dan untuk itu derajat polimerisasi dan berat molekular
dalam semua polimer yang diketahui juga terdistribusi (kecuali beberapa makromolekul
biologis). Distribusi ini dapat digambarkan dengan Mem”plot” berat polimer (BM
diberikan) lawan BM, seperti terlihat pada gambar di bawah.
Panjang rantai polimer ditentukan oleh jumlah unit ulangan dalam rantai, yang
disebut derajat polimerisasi (DPn). Berat molekular polimer adalah hasil kali berat
molekul unit ulangan dan DPn.
M n  DP n . M 0
Mn = berat molekul rata-rata polimer
M0 = berat molekul unit ulangan ( sama dengan berat molekul monomer)
DP = derajat polimerisasi
Contoh :
polimer poli(vinil klorida), PVC memiliki DP = 1000 maka berat molekulnya (Mn) adalah
:
M0 (– CH2CHCl - ) = 63, DP = 1000
Mn = DP x M0
Mn = 63 x 1000
= 63000.

D. Metode Pengukuran
Ada beberapa metode pengukuran yang digunakan untuk menentukan berat
molekul suatu polimer, dalam hal ini adalah berat molekul rata-rata jumlah dan berat
molekul rata-rata berat.
Sebelum mencari nilai rata-ratanya, terlebih dahulu mencari berat total dari suatu
polimer yang dirumuskan sebagai berikut :

1
W : Jumlah berat dari setiap bagian molekul polimer
N : Jumlah mol
M : Berat molekul
Dari rumus diatas dapat dicari berat molekul rata-rata suatu polimer.

1. Berat Molekul Rata-Rata Jumlah (𝑴𝒏 )

Berat molekul rata – rata jumlah (𝑀𝑛 ), diperoleh dari perhitungan bilangan
atau jumlah molekul dari setiap berat dalam sampel bersangkutan. Berat total suatu
sampel polimer adalah jumlah berat dari setiap spesies molekul yang ada. Dalam
pengukuran berat molekul rata – rata jumlah semua molekul yang terdispersi
dianggap memiliki berat yang sama pada suatu rantai polimer, namun antara rantai
polimer yang satu dengan rantai polimer yang lain memiliki jumlah molekul yang
berbeda sesuai dengan derajat polimerisasi dari suatu proses polimer.
Secara matematis dapat ditulis:

Dimana:
Mi : Jumlah mol setiap spesies i.
Ni : Jumlah molekul etiap spesies i.
Jadi berat molekul rata-rata jumlah (𝑀𝑛 ) adalah berat sampel per mol.

2. Berat Molekul Rata-Rata Berat (𝑴𝒘 )

Berat molekul rata – rata berat (𝑀𝑤 ) dihitung berdasarkan pada massa dan
polarisibilitas spesies polimer yang ada. Polimer dengan masa yang lebih besar maka
kontribusinya ke pengukuran menjadi lebih besar. Berbeda dengan berat molekul rata
– rata jumlah (yang merupakan jumlah fraksi mol masing – masing spesies dikalikan
dengan molekulnya). Metode ini menjumlahkan fraksi berat masing – masing spesies
dikalikan jumlah molekulnya. Nilai ini dikenal dengan berat molekul rata-rata berat
(𝑀𝑤 ).
Secara matematis diekspresikan sebagai berikut:

2
 Polimer terdiri dari berbagai macam jenis, dan masing-masing jenis polimer
tersebut tentunya memiliki berat molekul yang berbeda-beda.
Contoh soal :
1. Suatu sampel polimer yang terdiri dari 3 mol dengan berat molekul 20.000 dan 2
mol dengan berat molekul 70.000, hitunglah nilai dari:
a. Berat molekul rata - rata jumlah dan
b. Berat molekul rata - rata berat

2. Suatu sampel polimer yang terdiri atas 9 mol dengan berat molekul 30.000 dan 5
mol dengan berat molekul 50.000. Hitunglah :
a. Berat molekul rata – rata jumlah
b. Berat molekul rata-rata berat

Dari kasus tersebut terlihat bahwa 𝑀𝑤 lebih besar dari pada 𝑀𝑛 . Hal ini terjadi
karena dalam pengukuran sifat koligatif, setiap molekul mempunyai kontribusi yang
sama berapapun beratnya sedangkan dengan metode hamburan cahaya., molekul
besar mempunyai kontribusi yang besar pula karena menghamburkan cahaya lebih

3
 efektif. Jika molekul – molekul polimer terdispersi dalam ruang luas, maka masing –
masing molekul dalam satu rantai polimer memiliki bobot yang berbeda semakin
banyak, namun jumlahnya sama sehingga menyebabkan 𝑀𝑤 dalam suatu sampel lebih
besar dari 𝑀𝑛 . Atau dengan kata lain sistem yang memiliki suatu daerah berat
molekul dikatakan sebagai polidispersi (𝑀𝑤 > 𝑀𝑛 ). Jika berat masing – masing berat
molekul yang terdispersi dalam suatu sistem adalah sama, maka 𝑀𝑤 = 𝑀𝑛 , disebut
sistim monodispersi.

E. Penentuan Berat Molekul Polimer Dengan Metoda Lain

Banyak sekali bahan polimer yang tergantung pada massa molekulnya. Misalnya
kelarutan, ketercetakan, larutan serta lelehan. Karena itu perlu diketahui cara menentukan
bobot molekul polimer.
Untuk menghitung nilai Mn dan Mw dapat dilakukan dengan berbagai metode
pengukuran, dimana masing-masing memiliki metode yang berbeda-beda. Metode-
metode tersebut yaitu:
1. Berat Molekul Rata-rata Jumlah (Mn)
a. Osmometri
b. Analisis Gugus Ujung
2. Berat Molekul Rata-rata Berat (Mw)
a. Hamburan Cahaya
b. Ultrasentrifugasi
c. Viskositas

Berikut ini akan disajikan secara mendalam mengenai kelima metode tersebut:
1. Berat Molekul Rata-rata Jumlah (Mn)
a. Pengukuran Sifat Koligatif Larutan (Osmometri)
Osmometri adalah metode penentuan bobot yang didasarkan pada
peristiwa Osmosis. Diantara berbagai metode penetapan berat molekul rata – rata
jumlah yang didasarkan pada sifat – sifat koligatif, osmometri membran
merupakan metode yang paling bermanfaat dalam menentukan jumlah partikel
terlarut yang ada dengan menghasilkan harga rata-rata massa molekul relatif.

4
 Osmosis dapat dikatakan sebagai pelewatan pelarut melalui selaput
ardatiris atau semipermiabel dan pelarut murni ke dalam larutan atau larutan encer
ke larutan yang lebih pekat. Selaput ini biasanya terdiri atas selofan atau pun
bahan berselulosa lainnya. Selaput ini hanya melewatkan pelarut saja sedangkan
zat terlarut tidak dapat dilewatkan.

Gambar 2. Membran Semipermeabel

Prinsip Kerja Osmometer :

Tekanan osmotik merupakan sifat koligatif yang bergantung kepada
jumlah partikel terlarut yang ada, maka osmometri menghasilkan harga rata-rata
berat molekul. Tekanan osmotik (P) suatu larutan adalah tekanan luar yang harus
digunakan untuk mencegah lewatnya pelarut berlebih melalui selaput ardatiris ke
dalam larutan.
Selaput ardatiris hanya dapat melewatkan pelarut sedangkan zat terlarut
tidak dapat tembus. Berikut adalah gambar dari sebuah osmometri

5
Gambar 3. Osmometri
Mula-mula tinggi larutan pelarut sama, setelah dibiarkan beberapa saat
osmosis terjadi ketika pelarut pindah ke larutan melalui membrane semi
permiabel, sehingga tinggi larutan naik, tetapi pada suatu saat kenaikan berhenti
karena sistem mengalami keseimbangan.
Pada keadaan ini selisih ketinggian pelarut dan larutan ialah massa
molekul relatif polimer dapat dihitung dengan menggunakan persamaan:
𝝅 𝑹𝑻
′
= + 𝑩𝒄′
𝒄 (𝑴)
Dimana:
π = Tekanan osmosis
c’ = Konsentrasi larutan
R = Tetapan gas ideal 0,082 L atm mol-1K-1 = 8,314 Jmol-1K-1
T = Suhu (°Kelvin)
B = Koofesien visial
(M) = Massa molekul relative polimer

Kelemahan metode osmometri ialah ada beberapa jenis polimer yang tidak
ikut terukur, yakni jenis yang memiliki berat molekul yang rendah, dikarenakan
polimer dengan berat molekul rendah tersebut akan terdifusi melewati membran.
Akibatnya, jumlah berat molekul rata - rata jumlah yang terukur bukan
menyatakan harga keseluruhan dari berat molekul polimer sampel. Kelemahan

6
 lain dari metode ini adalah sulit untuk memilih selaput yang cocok, dan harga
osmometer yang mahal.

b. Metode Analisis Gugus Ujung

Analisis gugus ujung merupakan teknik analisis polimer untuk mengetahui
massa molekul satu sampel atau sistem dengan menghitung jumlah rantainya.
Dalam proses polarisasi pada suatu monomer awal dan akhir rantai, akan terdapat
gugus fungsi yang tidak berkaitan dengan satuan monomer lain. Jika suatu
polimer diketahui mengandung jumlah tertentu gugus ujung per molekulnya,
maka jumlah gugus itu dapat ditentukan dalam jumlah massa polimer dengan
metode analisis gugus ujung. Dengan demikian jika massa 1 mol polimer dapat
ditentukan, maka molekul atau bobot molekul polimer juga dapat ditentukan.
Hal – hal yang harus diperhatikan dalam penerapan analisis gugus ujung:
1) Gugus ujung harus dapat dianalisis secara kuantitatif.
2) Jumlah gugus ujung yang dapat dianalisis harus diketahui dengan pasti.
3) Gugus fungsi lain yang mengganggu analisis harus ditiadakan.
4) Konsentrasi gugus ujung harus cukup besar.
5) Metode ini tidak dapat diterapkan pada polimer bercabang.
6) Dalam 1 polimer linier terdapat gugus ujung sebanyak dua kali molekul linier.

Metode analisis gugus ujung dapat dilakukan melalui beberapa cara yakni
titrasi, penerapan spektroskopi UV, IR dan NMR, pengukuran aktivitas gugus
ujung yang radioaktif serta analisis gugus ujung yang mengandung unsur tertentu.
Contoh analisis gugus ujung, dengan cara titrasi, prosedur kerjanya adalah
sebagai berikut:
a) Sampel Poliester (gugus karboksil dan hidroksil), masing – masing ditimbang
dan dilarutkan dalam pelarut yang cocok (aseton untuk karboksil dan dititrasi
dengan basa NaOH dengan indicator penolftalein (titik akhir titrasi).
b) Untuk hidroksil sampel diasetilasi dengan anhidrat asetat berlebih untuk
membebaskan asam asetat, bersama dengan gugus ujung distribusi dengan
cara yang sama.
c) Dari kedua titrasi tersebut diperoleh milligram ekivalen karboksil dan
hidroksil dalam sampel tersebut.

7
d) Jumlah mol polimer per gram dapat dihitung dengan persamaan :
𝑴𝒆𝒌𝑪𝑶𝑶𝑯+𝑴𝒆𝒌𝑶𝑯
Mol polimer per gram =
𝟐 ×𝟏𝟎𝟎𝟎 ×𝑩𝒆𝒓𝒂𝒕 𝑺𝒂𝒎𝒑𝒆𝒍

C2, dinyatakan bahwa 2 gugus ujung dihitung per molekul.

𝟏
e) Hitung berat molekul =
𝒎𝒐𝒍𝒑𝒐 𝐥𝐢𝐦 𝒆𝒓𝒑𝒆𝒓 𝒈𝒓𝒂𝒎

Gugus ujung lain yang dapat dititrasi adalah gugus amino dalam
polisakarida, gugus asetil dalam poliamida bergugus asetil, isosianat dalam
polistirena dan epoksida dalam polimer epoksi.

Contoh soal:
Andaikan 1 gram poliester yang diambil mengandung 1 gugus –COOH per
molekul polimer. Jika CM2 larutan baku natrium hidroksida 0,01 mol dm3
diperlukan untuk menetralkan sampel tersebut. Berapa massa molekul relatif
poliester tersebut?
Jawab:
𝟏𝟎
Mol NaOH yang digunakan = × 𝟎, 𝟎𝟏 = 𝟏𝟎−𝟒 𝒎𝒐𝒍
𝟏𝟎𝟎

Maka jumlah mol gugus –COOH = 10-4, karena tiap molekul polimer
mengandung 1 gugus –COOH, jumlah mol polimer yang ada = 10 -4 mol. Berat 10-
4
mol polimer tersebut adalah 1 gram. Maka 1 mol polimer beratnya 1/10-4 gram =
104 gram. Dengan demikian massa molekul polimer = 10.000.

Kelemahan dari metode ini adalah sebagai berikut:

 Harus mengandaikan struktur molekul.
 Tidak dapat dipakai untuk polimer bercabang.
 Hanya dapat dipakai untuk polimer dengan daerah berat molekul < 10.000.

Keunggulan dari metode ini adalah:

 Bisa dipakai untuk polimer kondensasi. Dipakai untuk menentukan bobot
molekul yang mempunyai gugus fungsi.
 Bisa dipakai untuk menentukan polimer poliamida, insiator, polyester dan
radikal bebas.

8
2. Berat Molekul Rata-rata Berat (Mw)
a. Hamburan Sinar / Cahaya
Hamburan cahaya (light scatering) adalah metode analisis polimer untuk
menentukan berat molekul satu contoh dengan melihat jumlah cahaya yang
dihamburkan oleh partikel – partikel dalam larutan. Hamburan cahaya dapat
dipakai untuk mendapatkan berat molekul mutlak. Prinsip kerjanya didasarkan
pada fakta bahwa cahaya, ketika melewati suatu pelarut atau larutan melepaskan
energi yang diakibatkan oleh absorbsi, konversi ke panas dan hamburan.
Jika seberkas sinar ditembuskan kedalam cairan yang tak menyerap sinar,
maka sebagian sinar dihamburkan. Jika cairan pelarut dibuat tak homogen oleh
penambahan molekul nisbi maka hamburan tambahan akan terjadi.
Peningkatan hamburan dapat dihubungkan dengan konsentrasi larutan dan
massa molekul nisbi zat terlarut, dibuat dalam persamaan Debye:

Dimana :

Skema alat penghamburan sinar sederhana :