th aku s _ _ va l ue dari r aku s t dia n subst ITU ted saya nto E q . (6 .

(6 . 2 - 35) untuk e l iminate r Sebuah nd equ yang Sebuah tion

··saya
saya nfo . g ra t e d.

: 'R [(:: = : ~ ), + rj = ~; [ 1 ~~ : / P
(6,2-37)

Sebuah kasus si m saya lar t Hai t h saya s saya sg iven di Pr ob lem 6 0,2 - 1 0 .

6 . 2 E Di ff u s saya Hai n koe fi c saya e nt s untuk G ases

1 . d eksperimental e penghentian diffu s ion coefficie nt s. SEBUAH n Banyaknya Hai f di ff er ent exper saya m en-

tal saya t hods telah digunakan t Hai menentukan m Hai le c ular diff u sivit y fo rb saya nary campuran gas . Severa l t h e impor t sebuah t metode
yang r ea s foll Hai ws. HAI n e m eth Hai d adalah t Hai ev ap Hai ra t ea cairan murni dalam tabung sempit dengan p gas Sebuah s s ed di atas seperti
yang ditunjukkan saya n Gambar. 6. 2 -2a. T h e jatuh di l saya q u id l Evel saya s wi diukur t waktu h sebuah d di dalam ff u si vi t y ca lculat e d fr Hai m
Eq . ( 6 . 2 - 26 ).
Yoh metode lain . dua murni g Sebuah s e s memiliki equa l p r e ss ure sa r c ditempatkan di s epar di e bagian dari tabung
panjang yang dipisahkan oleh partit sebuah saya di. partiti The Hai n adalah slo w ly rem Hai ved dan difusi hasil. Setelah waktu
tertentu partisi reinserte d dan t dia ga s di ea ch
Bagian dianalisis. di The FFU sivit saya es dari uap sehingga l id SUC h sebagai naftalena, iodi n e . dan asam benzoat dalam
ga s telah diperoleh dengan mengukur tingkat evapora t ion dari sebuah bola. Persamaan ( 6.2 - 32) dapat digunakan . Lihat
Soal 6,2-9 untuk contoh Hai f ini.
Sebuah metode yang berguna yang sering digunakan adalah dua - bu l Metode b (N 1 ) . appa yang r kontra atus saya st s Hai f

dua lampu kaca dengan volume V 1 dan V 2 m 'terhubung oleh kapiler cros s - se CTI daerah onal SEBUAH m 2 dan panjang L Volume
yang kecil dibandingkan dengan V 1 dan V 2, seperti yang ditunjukkan pada F IG. 6 . 2-4. gas murni SEBUAH ditambahkan ke V 1 dan
murni B untuk V 2 di press sama u res. va yang lv e saya s dibuka, hasil difusi untuk waktu tertentu, dan kemudian katup tertutup
dan t h e dicampur isi e ach ruang ar e sampel Pemisahan t e l y. Persamaan dapat diturunkan dengan mengabaikan kapiler v olume
dan dengan asumsi masing-masing bola selalu dari concen seragam t jatah. Dengan asumsi q u asi - manfaat y -state diffus saya di
dalam kapiler,

de D(c_c)
]* - D- - - .~B2 l ( 6 0,2 - 38)
SEBUAH - - AB dz- L

di mana c 2 adalah konsentrasi SEBUAH di V 2 di timer dan c 1 di V 1 . T h e tingkat d saya ff u sio n dari SEBUAH

pergi ke V 2 adalah sama dengan tingkat dari accumu l Sebuah t saya Hai n di V 2 .

ave The r nilai usia c v Sebuah t equ il Ibri u m c sebuah menjadi c alcul di ed oleh mater a besarbesaran l b alan c e mondar-mandir m starti yang n g comp Hai sition

s c ~ dan c ~ Sebuah t t = 0 .

( 6,2-4 0 )

FI GU R E 6.2- 4. di ff u SIV saya t y measu r e m e n t dari

val ve
g ase s & y itu dua-bul b bertemu h od. V2 v.
saya
l> <J

Cz L CJ

z --- 4 0

se c . 6.2 M olecula r diff u sion di Gas 39 3

Sebuah simil ar b Al sebuah c e di t saya m e l g saya ves

(6 0,2 -4 1 )

Sub s dada ut saya n gc 1 f ro saya q. ( 6 . 2- 41 ) di t Hai ( 6.2 - 39 ) . r ea r r Sebuah NGI n g . sebuah di NTEGRA t ing b et kita e n t = 0

dan l = t . t h e fin Sebuah le q u Sebuah ti di saya s

(6 . 2-42 )

saya
Jika c 2 saya begitu b ta ine d b ys Sebuah m p lin ga t r, DA B c Sebuah n dihitung.
1

2 . E x pe r saya batin d iffus saya u saya saya y data . Begitu m e t ypic Sebuah l da t Sebuah Sebuah r misalnya saya ve n saya n ta b le 6.2 - 1. lembaga lainnya er da t Sebuah

adalah tabu l makan d di P erry sebuah nd G kembali e n ( pl ) Sebuah n d Re saya de t Al . ( R l ). Itu v alu e s r Sebuah n g e fr Hai m
abo u t 0 . 05 x 10- 4 m 2 / s , whe r e Sebuah l Sebuah r ge m OLEC u le saya sp r ese n t, untuk abo ut 1.0 x 10- 4 m 2 / s .
w h e r e H 2 saya sp r ese n t Sebuah t r Hai om t Empe r Sebuah TUR es . T h e re l di saya Hai nb e t wee n d iffu SIV saya ty saya n m 2 / s sebuah d

f t 2 / h aku s 1 m 2 / s = 3.8 7 5 x 1 0 4 ft 2 / h .

3 . Predi c ti Hai n dari diff u s saya vit y untuk ga s es. T dia di ffus saya v saya t y Hai f ab saya n gas ary m ixtu r ei n t h e d ilut Regi gas e di .

saya .e . . Sebuah t l ow p r es s u r es n e Sebuah r Sebuah t m Hai sphe bisa

r saya
menjadi
c. p r e d saya cte du si ng t h e k saya n e ti c

theo r y g Sebuah s e s . th misalnya Sebuah s saya s Sebuah ss u m e dt oc Hai n si s untuk f r igi d sp h er saya ca l p ar ticles t h Sebuah t Sebuah kembali

c Hai m p le t e l y e l ast saya bersama n c Hai ll saya s saya Hai n w saya t Ha n Hai th er m Hai l ec u le . w h saya c h saya mp li e s th Sebuah t m Hai m e n tum i s

bersama n s e r v e d .

saya na s saya m p lified t r makan m e n t i s Sebuah ss u m e dt topi t h e r e ar e ada att ra CTI v eo rr e pu l SIV e fo r ces
b e t wee n t dia mo l e cu les . T h e d e r saya va t saya Hai n u ses yang m ea n fr e e pat h SEBUAH, w h saya ch saya s th e av e kemarahan di st Sebuah n c e t h Sebuah t Sebuah

m Hai l e c u l e memiliki t r Sebuah v el e d menjadi t wee n c Hai ll saya s saya ons. T h e akhir e qu Sebuah ti Hai n aku s

(6.2- 4 3)

whe r e saya saya adalah ave yang r usia v e l Hai ci t y Hai f t h e mo l ec u l es. ~ Dia akhir e q u Sebuah t saya pada obtai n ed a etelah

s u b s t ITU t saya n g ex p ressio n s fo r saya saya sebuah d ). di t Hai eq . ( 6,2-43 ) aku s ' Sebuah p p roxim di e l yc orr ec t , si nc e itu

t ona1l
c Hai r r baik langsung p r EDIC t s D SEBUAH Hai PROPO rt saya Hai / pressu r e dan approxi m makan l y memprediksi t h et e m-
pe r Sebuah t u r e e FFE c t.

SEBUAH m Hai r e acc u ra t e Sebuah n d r saya pergi r ous tr e Sebuah t m e nt m u kontra st id e r th e int er mo l ec ul ar fo r ces dari

di t r Sebuah c tio n Sebuah n d kembali p u ls saya di b e t w ee n m ol e cu l e s Sebuah nd Sebuah l sehingga d IFF er en t s saya zes o fm Hai l ec ul es SEBUAH

Sebuah n d B. C Ha p m Sebuah n sebuah d En s k Hai g ( H 3) s Hai l ve d t dia B Hai l t ZMA n n e sebagai t saya di , w h ic h lakukan cs tidak ada t

u t saya l saya
t h ze
e berarti fre e p Sebuah t h). b u tu s e sa d saya str saya tetapi saya Hai n fu n c t saya Hai n . T o jadi l ve yang equati Hai n , Sebuah

rel di saya Hai n b et w een t h ea tt ract saya ve Sebuah nd r e pul s saya ve pasukan be
betwe
we e mengome
mengomel saya ve n pa ir Ha
Hai f m Ha
Hai lecu
ecu l es

m u s be penggunaan d F Ha ap Sebuah saya Ha dak n po Sebuah mo ecu es a e Sebuah sonab e Sebuah p p ox saya ma Ha n h e o c es s h e Le n n Sebuah d

o n es unc Ha n

yang n Sebuah e Sebuah saya d op kemba dd saya

a d cu s saya v saya yo Sebuah b saya n Sebuah y ga s pa Ha SEBUAH Sebuah nd B m Ha e cu es

1 8 5 83 x 10 1T312 1 1
D SEBUAH B = -+ -- 6 2 44
P Ha B n D AO M SEBUAH M 8 ~

w h sebe um D U H aku s h e d saya us saya v saya y d m s T e m pe a u e d K M SEBUAH m o e cu a w e GHT o SEBUAH d

k g mas s k gm Ha M m Ha ec u a k a saya gh Ha B Sebuah n d P ab s o u ep es s u e saya n d n e m Sebuah

saya s Sebuah n a v e kema ahan be sama aku s saya d d saya

Sebuah nd n m e Ue H saya s co saya s saya Ha
Sebuah d nm sa nya a b Sebuah sed pada

Lenna d o n es po en saya Sebuah V A u e s da Ha U H sebuah d Ha Sebuah dan 0 b sa men ad Ha b a saya n e d monda mand m num sua u b e

Ha sumbe s B 3 G 2 H 3 R
h e co aku s saya Ha n saya n e g Sebuah 0 saya s a Sebuah saya og saya v saya n g d e v saya Sebuah Ha n gas dengan n e a c Ha ns

comp Sebuah e d un uk Sebuah gas da saya g saya d e Sebuah s saya c s p d a es T Ha s va u e w Ha u d men ad 1 0 un uk Sebuah w gas saya h dak saya n e Sebuah

c saya Ha n s eq ua saya Ha n 6 2 4 4 p e d saya c s d u S w saya es dengan Sebuah n ave kema ahan dev a saya pada o abo u

3 94 C h Sebuah p 6 P saya n c p es Ha Mass T an s e

 MEJA 6,2-1. Koefisien difusi dari Gas es a t
101,32 kPa Tekanan

Suhu di ffus saya vity

[( m 2 / s) l0 4
Sistem oc K atau cm 2 / s] R ef

Udara - NH 3 0 27 3 0 . 1 98 ( W l)
Air ..:. H20 0 273 0 0,2 2 0 (N2)
25 298 0 0,2 6 0 (L l )
42 31 5 0 0,288 ( M l)
Udara - C0 2 3 276 0 . 14 2 (H 1 )

44 317 0 . 1 77
Udara - H 2 0 273 0. 6 1 1 ( N 2)
Udara - C 2 ll 5 0H 25 298 0 0,1 35 (M1)
42 315 0 . 14 5

Udara - C H 3 C HAI HAI H 0 27 3 0 . 1 06 (N 2)

SEBUAH saya r - n - h ex Sebuah n e21 294 0 . 08 0 (C l )
~ \. saya
.;; ... < :
Air-b e nz e ne 25 2 98 0 . 0 962 ( L 1)
ai r - t Hai l u e n e 25 . 9 298. 9 0,08 6 ( prajurit )

SEBUAH saya r n-tapi Sebuah n Hai l 0 2 73 0.0703 (N2)

25,9 ·298,9 0 0,0 87

H2- C H 4 25 298 0 . 7 26 ( C 2)

H2-N2 25 298 0 . 784 (B l )

85 35 8 1.0 5 2
H 2- b e n z e n e 38.1 3 11.l 0,404 (H2)
H 2 - ar 2 2 0,4 295,4 0 . 83 (W2)
H 2- NH 3 25 298 0 . 78 3 (B l )
· H2 · - S0 2 50 323 . 0.61 (Sl)

H z C 2 H 5 0H 67 340 0 0,58 6 ( T l)
H e - SEBUAH r 25 298 0 . 7 29 ($ 2)
H e - n - tapi Sebuah n Hai l 1 50 423 0 . 58 7 ($2)

H e - Sebuah ir 44 317 0 . 7 65 (H J )

H e - C H4 25 2 98 0.675 (C2)
H e - N2 25 298 0. 687 ( S 2)
H e - 02 25 298 0,729 (S2 )
ar C H 4 25 2 98 0 0,202 (C2)

C 02- N2 25 298 0 . 1 67 (W3)

C0 2 - 0 2 20 293 0 0,153 ( W4 )
N 2 - n - b u t ane 25 298 0. 0 9 60 ( B 2)
H 2 0 - C0 2 3 4 0,3 307,3 0 . 2 02 ( S J)
C HAI - N 2 1 00 373 0 . 31 8 ( Al )
CH 3 C l - S0 2 30 303 0,0693 (C3)
(C 2 H 5 ) I0-NH 3 2 6.5 299,5 0,1078 (S 4 )

8% sampai sekitar 1000 K (Rl). Untuk polar - n di pol mi gas ar x mendatang Persamaan. (6 . 2 - 44) c sebuah b e u s e d

jika gaya yang benar konstan digunakan untuk p Hai lar gas ( M 1, M 2). F Hai r p Hai lar-po l Sebuah r ga s pasangan s

fungsi energi potensial yang biasa kami ed i st dia S t Hai ck ma yer ampuh saya Al { M 2) .
Pengaruh konsentrasi SEBUAH di Tempat sampah eq . (6 0,2 - 44) i s tidak saya nclu d ed. H berhutang v e r, untuk r e Sebuah gas l dengan

interaksi efek maksimum concen t r Sebuah t saya di Hai n d saya ffusivity aku s Sebuah bo ut 4 %

{G2). Dalam kebanyakan kasus CCT eff jauh Jess, dan karenanya saya t yaitu usua ll y neg l tercermin.

Detik. 62 Molecu lar D saya ffusion di Gas 395

 persamaan ( 6,2-44) relatif rumit untuk digunakan dan sering beberapa konstanta seperti Sebuah AB tidak tersedia atau sulit
untuk memperkirakan. Oleh karena itu, serniemp yang saya Metode rical dari Fuller et al. {Fl), yang jauh lebih nyaman untuk
digunakan, sering dimanfaatkan. equa The ti pada diperoleh dengan menghubungkan banyak data terbaru dan menggunakan
volume atom dari Tabel 6,2-2, yang busur dijumlahkan untuk setiap molekul gas. persamaan adalah

1.00 x 10- • y1.1 5 ( 1 / MA + 1 / M 8) 1 1 2

D - ~~~ -....- = ~~ - == - = ~ - = ~~ (6,2-45)
AB - P [(L v, ..) 113 + ( L va) 113] 2 .

dimana) v ,. = jumlah kenaikan volume yang struktural, Tabel 6,2-2, dan DAB = m 2 / s . Metode ini dapat digunakan
untuk campuran gas nonpolar atau untuk campuran -nonpclar kutub. akurasinya tidak cukup baik seperti yang Eq.
(6,2-44).

MEJA 6,2-2. Volume Difusi atom Penggunaan

dengan Fuller, Schettler, dan Metode
Giddings"

kenaikan volume yang difusi atom dan struktural, v

C 16,5 (Cl) 19 . 5

H 1,98 (S) 17,0

0 5.48 cincin aromatik - 20.2
(N) 5.69 cincin heterosiklik - 20. 2

volume difusi untuk molekul sederhana, saya v

H2 7.07 CO 18,9

D2 6.70 C0 2 26,9
Dia 2,88 N 2 0 35,9
N2 17,9 NH 3 14 . 9

02 16,6 1-120 12. 7

Udara 20.l (CCl 2 F 2) 114.8

ar 16.l (SF 6) 69. 7

kr 22 . 8 (Cl 2) 37 . 7

{Xe) 37 . 9 (Br 2) 67 0,2

Ne 5.59 (S0 2) 41,1

• Kurung menunjukkan bahwa daftar nilai e di s berdasarkan onl y Sebuah fe wd Sebuah t Sebuah
poin.
Sumber: Dicetak ulang dengan permis s ion dari E. N . Penuh e r, P. D . SCH e ttl er,
dan JC Giddings . Ind . Eng . Chem . , 58, 19 (1966) . Salinan ri GHT b y American Chemical
Society. ·

Persamaan ini menunjukkan bahwa COLEK sebanding dengan l / P dan r = 75 • Jika sebuah e xper saya ment Sebuah Nilai l COLEK tersedia
di diberikan T dan P dan diinginkan untuk memiliki av Sebuah lu eo f D AB Sebuah t lain T dan P, salah satu harus memperbaiki nilai
eksperimental untuk th e baru T Sebuah nd P oleh itu
hubungan D 148 ex: yi.n / P.

4. Jumlah Schmidt gas. Itu Schmidt mati rasa e r Hai fa g Sebuah s campuran Hai fd saya kecapi SEBUAH saya n B saya s

berdimensi dan didefinisikan sebagai

μ
N ~ = - PDAB (6,2-46)

396 C terjadi . 6 Pr saya n c ipl e s Hai f M pantat Tr Sebuah n s fi e r

dimana jl adalah viskositas campuran gas, yang merupakan viskositas B untuk di sebuah l ute m ix ture saya n Pa · s

atau kg / m · s, COLEK adalah difusivitas di m 2 / s, dan p adalah densitas campuran di kg / rn" . f atau
gas jumlah Schmidt dapat diasumsikan independen dari suhu ov er m od rentang erate dan independen dari tekanan
hingga sekitar 10 atm atau 10 x 10 5 Pa .
Jumlah Schmidt adalah rasio berdimensi molecu yang l momentum ar d jika fu si -
vi t y μ / p untuk difusivitas massa molekul COLEK. Nilai dari Schmidt n Banyaknya untuk Gase s
berkisar dari sekitar 0,5 sampai 2. Untuk cairan nomor Schmidt berkisar dari sekitar 10 0 untuk Hai ver
10 000 untuk cairan kental.

CONTOH 6,2-5. Estimasi Difusivitas dari Campuran Gas

Norina] butanol (A) menyebar melalui udara ( B ) pada 1 atrn sebuah b s . Kami di gt h e Fuller et al. Metode,
memperkirakan difusivitas D SEBUAH B untuk t h e fo ll ow saya ng te m atures per- dan membandingkan dengan data
eksperimen.
(Sebuah) Untuk 0 ° C. (B)

Untuk 25,9 ° C.

{C) Untuk 0 ° C dan 2,0 abs atrn.

Larutan: Untuk bagian ( Sebuah), P = LOO lengan, = T 273 + 0 = 273 K . M SEBUAH ( e ut an- ol) = 74,1, M 8 ( udara) = 29.
Dari Tab l e 6 . 2-2,

'[VA = 4 (16,5) + 10 (1,98) + 1 ( 5.48 ) = 9 1,28 { butan Hai l )

. [VB = 20,1 (udara)

Mengganti ke Persamaan. (6,2-45),

1.0 x 10- 1 ( 273) 1. 75 ( 1 / 74 0,1 + 1 / 29) 1 '2

D, 10 = 1.0 [(9 1. 28 ) t / 3 + ( 20 . l ) T / 3 ] 2

= 7.73x10- 6 m 2 / s

Nilai ini menyimpang oleh + 10% dari exper yang saya laki-laki t Al v Sebuah lue dari 7,03 x 10- 6

rn 2 / s dari Tabel 6,2-1.

Untuk bagian (b), = T 273 + 25 . 9 = 298,9 . mengganti saya nt Hai eq . (6.2 - 45),

D, .n = 9,05 x 10- 6 m 2 / s. Nilai dev ini saya Sebuah t es b y + 4 % fr Hai m th e ex pe r saya laki-laki -
tal dari 8.70 x 10- 6 m 2 / s.
Untuk bagian (c), tekanan total P = 2.0 Sebuah trn . menggunakan t ia Valu e p r dekrit ed pada bagian (a) dan
mengoreksi tekanan,

D . tU = 7 . 73 x 10 - 6 ( 1. 0 / 2 . 0) == 3 0,8 6 5 x 10- 6 m 2 / s

6.3 DIFUSI MOLEKULER DI CAIRAN

6.3A Pendahuluan

Difusi zat terlarut dalam cairan sangat penting saya n banyak indu s tr besarbesaran l pr oc e ss e s , e s pe cially i n

operasi pemisahan seperti cair-cair ekstra ct ion Hai rs Hai l v ent ex traksi, menyerap gas tion, dan distilasi. Difusi dalam
cairan a l sehingga o c curs di ma n y si tua t saya Hai ns saya n na ture , s u ch

sebagai oksigenasi dari sungai dan danau dengan udara dan d saya ffusion dari sal ts i n b l oo d .

Saya t harus jelas bahwa tingkat molecu l ar d saya FFU s io n saya n liqu saya d saya
s s consi d erably

lebih lambat dari gas . Molekul-molekul di al saya quid sangat c lo s et Hai gether dibandingkan dengan gas.
Oleh karena itu, molekul-molekul zat terlarut menyebarkan SEBUAH wil l c Hai llide dengan mo l ec u les dari li q ui d B lebih

sering dan menyebar lebih lambat daripada di gas. Secara umum . d saya ffusion c oe fficien t dalam gas

akan menjadi urutan besarnya sekitar 10 5 t imes gre Sebuah ter tha n di li a qui d. H Hai w ev e r .

fluks dalam gas tidak yang jauh lebih besar, b e saya ng onl y Sebuah b keluar 100 t saya m es fas t er, dosa c e t dia

konsentrasi dalam cairan yang kontra saya derably h saya gher daripada di ga s e s.

Detik. 6.3 Difusi molekul dalam zat cair 397

6. 3B E Quati ons fo r D saya FFU s saya Hai n di cairan

S saya n c e th e mo l ec ul es di Al saya qu saya da r e dikemas toget dia r m u ch lebih dekat daripada di gas, yang
d e n s saya t y dan t h e kembali sist Sebuah nce t Hai diffus saya Hai n di al saya pound kembali jauh lebih besar. Juga, karena ini

cl ose r s p Sebuah c ing Hai f t h e m Hai l ecu l es, attrac yang t iv e fo rce s menjadi t mo ween l ecules memainkan-impor

Sebuahr Hai
n t le di d saya ff u s saya Hai n . S inc e kinetik teori o f l iqu saya d s saya s hanya sebagian dikembangkan, kami

w r saya te t h e e q u ati Hai n s untuk diffusio n di l iqu id s s imilar ke t ho s e untuk gas.

saya n d saya ff u s saya Hai n di li qu id imp Hai rt Sebuah nt diffe r ence fr Hai m di ff usion saya n gas adalah bahwa

d saya flu s saya v saya t saya e s adalah o ft en q u saya t e de p e n lekuk di Concentra yang t ion diffus yang saya ng components.

J . E q u i mo lar c o unt e r diffu s i o n . Sta rt in g with the gener a l e qua t i o n (6.2-14), we can
o b ta i n fo r e q ui m o l al c ount e r c.l i ff usio n w her e N,i = -N 8, an eq uati o n similar to Eq.
(6. 1 - l l ) f o r g a s es at s tea dy sta t e.

(6.3-1)

wh e r e N . ~ i s t h e fl u x o f A i n kg m o l A /s · m 2 , D A B the d i ff u s i vity o f A in B i n m 1 / s , cA 1 the

c o n c e nt rat io n o f A i n kg m o l A / m 3 at po i nt 1 , x . - n the mole fr ac t ion o f A a t point 1, and
C3,.d e fi n e d by

c=- (P i
( MP ) = -+- Pi )/2 (6.3-2)
3V 3V Af M I 2

w h e r e c ~ , . i s th e a v erage t o tal c on c entra t i o n o f A + B i n k g mo l /rn ' , M 1 t h e ave r age

mo l ec ul a r w e i g h t o f t h e so lut i o n a t poin t I i n kg m a ss/kg m o ) , andp 1 the average d e n s ity
o f t h e s o l ut i o n i n k gj m 3 a t p o in t I.
E q u a t i o n ( 6. 3 - 1 ) - u s c s th e a v e ra ge va l ue of D ~ B · wh ic h m ay vary s ome w i t h c on -
ce n t r a ti o n a n d t h e av e ra g e v a l u e o f c , w hi c h a l so may v ar y w ith co n c en t ra t io n . Us u a lly ,
t h e l i n e a r a ve ra ge o f c i s u s ed a s i n Eq. ( 6. 3 - 2 ) . T h e case of cq u i rnol a r c ou nt e rdiff u sio n in
Eq . ( 6. 3 - 1 ) occ u r s o n l y ve r y in freq u e ntly in liq u i d s.

2. Diffus i o n o/ A t hr o u gh n o n d iffu s i nq B . Th e mo s t impo rt a nt c ase o f diffu s i o n in li q u ids

is t h a t w h e r e so l u t e A i s d iff u s i ng a nd so lv e n t Bi s s ta g n an t or no n d i!Tu s in g. An ex a mp l e
i s a d i l u t e so l ut i o n o f pro p i o n i c a c i d ( A ) i n a w a t e r ( B) so l u ti o n b eing co n t ac t e d w ith
t o l u ene . O nl y t h e p r o p i o n i c a c i d ( A ) d i ff u s e s t h r o u g h t he wa te r pha s e, t o th e b o u nd ar y,
a n d t h e n i n t o th
heto
ol ue n e p ha s e . The to
o l ue n e - wa t e
er i n
nt e rfa
a ce i s a ba rri e r t o d
di ff u s onofB
sio
a nd N 0 Su ch c a s e s o enoccu n ndu s y T2 Eq 6 2 ~ 22 s ew en n e ms
o co n ce n a ons b y su b s u ngC P RT A p JRT a nd X n M = P sM P we
o b a n he e qu a on o qu d s a s e a dy s a e

6 3 3

whe e

X X
X s M = n Xa 2 X B 1 6 3 4

No e h a A 10 Fo d u eso u ons M sc ose o1 0and s esse n a y co n s a n Th en E q 6 3 3 s

o

DAJ cA1 c n
N A == 63 5
Z Z1

398 Ch a p 6 P n c p e s o M as s T a n s e
 EXAl'YIPLE 6 .3 - 1. Diffu s i o n o f E than o l (A) Thr o u g h W a t e r ( B )
An e t h a n o l ( A )- w a t e r ( B) so lu ti o n in t h e f orm o f a s t ag n a nt fil m 2. 0 mm
th ic k a t 2 93 K i s in co n ta c t at o n e s u r fa ce with an orga n ic s o l ve n t in wh i c h
e th a n o l i s so lu b l e a n d w a t e r i s in so lu b l e . H ence, N 8 = 0 . A t p o int 1 th e
c o n ce ntr a ti o n o f e t h a n o l i s 1 6.8 wt % a nd t h e so l u t io n d e n s i t y i s p 1 = 9 72 . 8
k g/ m 3• At p o i n t 2 t h e co n ce n trati o n o f e tha n o l is 6 . 8 w t % and p 2 = 9 88 . l
k g/ m 3 ( P l ) . T h e di ff u s i vi ty of e t h a n o l i s 0. 7 40 x 10 - 9 m 2 / s ( T 2 ). Calc u la t e
t h e s t ea d y- s t ate fl u x N 11 •

S o lut io n : T h e diff u si vi t y i s D A B= 0 . 740 x 10 - 9 m 2 / s . T h e m o l e cu l a r

we i g h t s o f A a nd Bar e M A = 4 6. 0 5 a n d M fl = 1 8 .02 . F o r a wt % o f 6 . 8 , t he
m ole fr a c t i o n o f e th a n o l ( A) i s as fo ll o w s w h e n u si n g 1 0 0 k g o f so l u t ion .

6 . 8/46. 0 5 0 . 14 77
X,i i = 6 . 8 / 4 6. 0 5 + 9 3 .2 / 1 8 . 02 = 0 . 1 4 7 7 + 5 .1 7 = 0·0 2 77

T h e n x 0 2 = 1 - 0.0 2 77 = 0 . 9723 . C a lcu l a t i n g x " 1 i n a s im i l a r m a n n e r ,

x ,. 1 = 0 . 0 732 a nd x 0 1 = l - 0 . 07 3 2 = 0 .926 8 . To ca lculat e t h e mole c u lar
w e i g h t M 1 a t p o int 2 .

100 k g
I
......
•
<
M 2 = ( 0 . 1 4 77 + S . l ? ) kg m o l = 1 8. 7 5 kg/k g m o l

S imi l a rl y, M 1= 2 0 .07. F rom E q . { 6 . 3 - 2 ) ,

= p 1/ M 1 + p 2 / M 2 = 972 . 8 / 20. 0 7 + 98 8 . 1 / 1 8 .7 5 = S O 6 k I/ 3
C0v . gmom
2 2

T o ca lc ula t e x B. \ { fr o m E q . ( 6.3 · 4), w e c a n u se t h e l in e ar m ea n s i nc c x g ,

a n d x 82 ar e close t o e a c h o t h e r .

Xn .w = X 1 11 ; X 11 z:: 0 . 9268 ; 0 . 972 3 = Q . 9 49

S u b s t i t u ti n g in t o E q . ( 6 . J- 3 ) a n d so lv i n g ,

- D A B c,v ( ) - {0 . 7 4 0 x 10 - 9)( 5 0 . 6)( 0 . 0 73 2 - 0 . 0 2 77)

N,i - X ,1 1 - X, 1 ;z - - - - - - - - - - - - ---
( z2 - Z 1 ) X LIM ( 2 / 1 000)0.9 4 9

= 8.99 x 10 - 7 kg mo l / s · m 2

6.3C Diffu s ion Coefficient s for Liquid s

I . E x perimental determin a tion of d iffus i cities. S evera l d i ff e r ent met h o d s ar e use d to

determine diffu s ion c oeffici e nt s e x p e rim e nt a lly i n li q u i d s. I n o n e me t h o d u n s t e a d y - s t a t e
diffusion in a lon g capilla r y tub e is ca rr i ed o ut a n d t h e di ff u s ivity d et e r mi n e d fr om t h e
concentration profile. If the s olute A i s diffu s in g in B , the d i ff us io n c o effi c i e nt d e t er m in e d
is DAB. Also, the value of diffusivity is oft e n very de p en de nt u p on t h e c o n c entr a tio n of
the diffusing solute A . Unlike gase s, the d i ffu s ivit y D AB d oe s n o t eq u a l D 1JA fo r l i q u i d s .
In a relatively common method a relatively d i lute s olution an d a s l ig h t ly mo r e
concentrated solution are placed in ch a mbers on oppo s ite si d e s of a poro u s mem b r a ne o f
sintered glass as shown in Fig. 6.3-1. Molecular diffusion takes place thr o ug h t h e n a rro w
passageways of the pores in the sintered glass while the tw o c omp a rtm e nt s a re s t irred.
The e
eff ec
ective
ve d
diffusion
us on length s K 1 c5
eng h is c5, whe e K 1 > 1 is
where s a con s tant
an and co
corr e c
ct s for
o t h e fa
acct
he pa h s ac ua y g ea e han b cm n h s me hod d s c ussed b y B d s up a n d Geankop s B4 he
e ec ve d us on eng h s ob a ned by ca b a ng w h a so u e such as KC hav ng a known d us v y

Sec 6 3 Mo ecu a D us on n L qu ds 399

 v'
s tirr e r c
I

v
c

F 1 Gt: RE 6.J- 1. Di.fj i i s i o n ce il fo r d e t e r m i nat i on of diff u siv i t y i n a liq ui d .

To der iv e th e e q u a ti o n , q u a s i- s t ea d y - s t a t e d i if u s i o n i n th e m em b r a n e i s a s s u m ed .

c - c'
N , 1 = c D Ao JZ';f ( 6. 3- 6 )

wh e r e c i s th e c o n c e nt ra t i o n i n t h e l o w e r c h a mb e r a t a t im e i , c ' is t h e co n ce nt r a ti o n in
th e u p p e r , a nd s i s t h e fr ac t io n o f a r ea o f t h e g l ass open t o d i ffu s ion. Mak i ng a b a l a n ce o n
so l u t e A i n th e u p pe r c h a m be r, wh e re t h e ra t e i n = r a t e o ut + ra t e o f ac c u m u l a t i o n , m a k in g a si mi l a r ba l a n ce o n t h e l o
a mb e r , u si n g v o l um e V = V ' , a n d com bin i n g
an d i nt e grati n g t h e fi n a l e qu a ti o n i s

Co - c~ 2EA
In =- - D I ( 6 . 3- 7)
c - c' KloV AB

w he r e 2EA / K 1 o V is a ce ll cons t ant th a t can b e de t e rmined u s i n g a solu t e o f known

d i ffus i v i ty , s uch a s K C l. The va lu es c 0 an d c~ a r e init ia l conce n trati o n s a nd c a nd c ' fi n a l
conce n tra ti o ns .

2 . Ex p eri m e nt a l I i quid diffusivi t y d a t a. Ex p er im e nt a l d iff usivity d a ta for bin a ry mix -

t ur e s in the liquid p h ase a r e gi ven in Table 6 . 3 - 1. All th e dat a are for di l u t e s ol u ti o n s of
t he diffusing solu t e in th e so l v ent. In liquids the diffu s i v i t i es often vary quite m a rk e d l y with concentration. H ence,
th e values in Table 6 . 3 - 1 s h o uld b e used w i th som e cau tion
whe n outside the d i lute range. Additional data arc given in ( Pl). Va lues for biologica l
so l utes in sol uti o n a re given in the next section. As noted in th e t able, the diffusivit y
values are q u it e s mall and in the range of about 0.5 x 10 - 9 to 5 x 10- 9 m 2 ts for
r ela t ively no nvis c ous liquids. Diffusivities in gases are larger by a fact o r of 10 4 to 1 0 5 •

6.3D Prediction of Diffusivitles in Liquids

Th e equati o ns for predicting diflusivities of dilute solutes in liquids are b y n e cess i ty serni cm p ir i cal,
since the theory for diffusion in liquids is not well establish e d as yet T he
S tokes -Ei nst ein equation, one of the first theories, was derived for a very l a rg e spherical mo le cu le ( A ) d iff using in a liquid
solvent (B) of smaJl molecules. St o k es' l aw was used to
describe th e dra g on the moving solute molecule. Then the eq u a t i o n was modified by assuming th a t a ll m ole cule s are
alike and arranged in a c ubi c latti ce and by expres s i n g the m o lecu l a r ra d i u s in terms of the molar volume (WS),

9.96 x 10 - 16 T
D,B =------ (6 .J..8)
,.. µV~fl

4 00 Chap. 6 P rin cipl es o f M ass Tra n s f e r

 TAOLE 6 .3- 1. D1 f ji1 sio n C oe ffici e nt s/o r Dilu te Liqu id Sol u tio n s

Te mp e ratur e D iff us ivi t y [(m 2/ s)J0

9 or

Solute Sol v em "C K (c m 2 / s)IO'] Ref.

NHJ Water 12 28 5 1.64 (N2)

15 28 8 1. 77

02 Water 18 29 1 1. 98 (N2)
25 29 8 2 .41 ( VI )
. C0 2 Water 25 2 98 2. 00 ( V l)
H2 Water 25 29 8 4 .8 (V t)
Methyl alcohol Water 15 288 1. 2 6 ( J 1)

Ethyl alcohol Water 10 2 83 0. 84 ( Jl )

25 298 1. 2 4 (J l )
n-Propyl alcohol Water 15 288 0.8 7 (J1)

Formic acid ' Water 25 298 1. 5 2 ( B4 )

Acetic acid Wate r 9.7 2 82.7 0 .769 (B4)
25 298 1. 26 ( B 4)
Propionic acid Water 25 298 1. 0 1 { B4)
H CI (9 g mol/liter) Water 10 283 3.3 (N2)
(2.5 g mol;liter) 10 283 2.5 (N2)
Benzoic acid Water 25 298 1.21 (C 4)
Acetone Water 25 298 l.2 8 (A 2)
Acetic acid Benzene 25 298 2.09 (CS )
Urea Ethanol 12 285 0.54 ( N 2)
Wa t er Ethanol 25 298 1.13 ( H4)
KCI Water 25 298 1 . 870 ( P2 )
KC l Ethylene 25 298 0.119 (P2 )
glycol

w here D An is diffusivity in m 2 fs, Tis temperature in K, µis viscosity of s olution in P a · s o r kg/m s, and VA is the
solute molar volume at its norma l bo i ling point in rn 'yk g m o l.
Th is equation applies very well to very large unhydrated and spherical- li ke solute
m olecules of abou t 1000 molecular weight o r greater (Rl) , or where the VA is abov e
abo u t 0.500 m 3/ kg mol (W5) in aqueous solution.
For smalle r solute molar volumes, Eq. (6 . 3-8) does not hold. Several other theor- etica l derivations have
been attempted, but the equations do not pre d ict diffus iv it i es ver y
accurately. Hence, a number of semi theoretical expressions have been deve l oped ( R 1).
T he Wilke-Chang {T3, W 5) correlation can be used for most general purposes whe re th e solute (A) is dilute in
the solvent (B).

DA 8 = 1.173 >< 10- 16(< pM 8) 1 12 To 6 ( 6 . J.;9)

J1B v A.
where M 8 is the molecular weight of solvent B,µ 8 is the viscosity of B i n P a · s o r k g/ m · s,
V,. is the solute molar volume at the boiling point (L2) that ca n be ob t a i n ed fro m Tab le
6.3-2, and < p is an .. association parameter" of the so l vent , where < p is 2.6 for wat e r, 1.9
methanol, l. 5 ethanol, LO benzene, LO ethe r, 1.0 hep t ane, and 1.0 o ther un associate d solvents. When values
of VA arc above 0 . 500 m 3 jkg mol (5 00 c m 3/ g rn o l ), Eq . ( 6.3 - 8)
should be used.

Sec. 6.3 Molecular Diffusion in Liquids 401

 :.- - - - . "' ·- - - -·· . . . :. ~· . - --

T ADL E 6. 3 -2 . Ato m ic and Mola r V o lum e s at t he No rm a l Bo i ling P oint

Atom i c Vo lu me A t o m i c V olume
Mat e r i al ( m 3 / kg mo /) 1 0 3 M o teria i ( m 3 / kg mo/) Ja3

c 14 . 8 R i n g, 3 - membercd - 6
H 3. 7 a s i n e th y le n e
0 ( e x ce p t a s be l o w ) 7.4 oxide
D o ubl y b o u n d as 7.4 4 - mcmb c red - 8 .5
c a rbo nyl 5- mem b er ed - 11.5
C o u p led to t wo 6- me m b e re d - 15
o th e r e l e m en ts Na p h thale n e r ing - 30
I n a l dch yd es , ke to n e s 7 .4 A n t h r acen c rin g - 4 7.5
In m e thy l es t e rs 9.1

In m e t h y l e t he r s 9.9
I n e t h y l e s t ers 9.9 M o f e c u l a r V o lume
I n e th yl e t h e r s 9 .9 (m 3 / k g mol) 1 0 3
In hi ghe r es t er s 1 1. 0

In h igher e th er s 11. 0 Air 29.9

I n a ci d s ( - - O H ) 12.0 02 25.6
J o in e d t o S , P , N 8 .3 N2 3 1. 2
N Br 2 5 3. 2

Do u b ly b o nde d l S .6 Cl2 48 . 4

In pr i m ary a mi n e s 10 . 5 co 3 0. 7

Jn sec ondar y am i n es 12. 0 C02 34.0

Br 2 7. 0 H2 14 . 3

C l i n RC H CIR ' 24 . 6 H2 0 18 . 8

C l i n R CI (t e rm i n al) 2 1. 6 H2 S 32 . 9
F 8.7 NH 3 2 5 .8
r 3 7. 0 NO 23. 6
s 25.6 N2 0 36.4
p 2 7. 0 S02 44. 8

S ou rce: G . L e B a5 , T h e Mo lec u la r V o l u m e s o f l . i q uiJ Ch e m i ca l C ompo u n d s . Ne w Yor k : D avi d M c K a y C o . . I n c . •

1 9 15 .

Wh e n wa t e r i s r h e s o l u t e , va lu e s fr o m E q. (6. 3 - 9) sh oul d be m u lt i pli e d b y a facto r of

l f2 J . (& 1 ) . E q u a t io n ( 6 .J -9 ) p r e di cts di!fu s i v i t ics w i th a m e a n d ev i a ti on of 1 0- 1 5% fo r
a q u e ou s s o l u t i o n s and abou t 25 % i n no n aquco us s o l uti o ns. Ou t s id e the rang e 2 78 - 3 13 K , t h e eq u a t i on s ho u l d
u s e d w i th cau t io n . For w at e r as t h e di ff u si ng sol u te, a n
e q u a t io n by R e ddy and Do r a i s w arn y i s p re ferre d ( R 2 ). S k elland ( S S ) s u m marize s th e
co r re l ation s avai la ble f o r b i nar y s yst ems. Gea n kop l i s { G2 ) dis c u ss es a n d giv e s a n equ a -
t i o n t o p red ict d iff u s io n in a t e r n a r y sy s t e m, w h e r e a dilu t e s olut e A i s d itf u s i ng i n a m i x t ur e of B a n d C s o lv en t s
i s ca s e i s o ften app r o xima t ed in ind us t r ial proces se s .

EXAMPLE 63- 2. Pr e di c ti o n of Liquid Diffu s ivit y

P redict t h e diff u si o n c o e ffi ci e n t o f ace t one ( C H 3 CO CH 3) i n w a t er at 25 ° a n d
5 0 °C u s i n g t he W i lke-Cha n g equatio n . T he e x p er i me n t al va l u e is 1.2 8 x
10 - 9 m 2 / s at 2 5 ° C (298 K ) .

So lu t ion : Fr o m A p pendix A.2 t h e vi scosi t y o f water a t 25. 0° C i s µ 8 =

0.893 7 x 10- 3 Pa · s a n d at 50 ° C, 0.549 4 x 10 - 3_ F ro m Table 6.3-2 for

402 C h ap.6 P r i nciples of Mass T r a nsfe r

 CH 3 COCH 3 with 3 carbons+ 6 hydrogens+ I oxygen)

V_. = 3(0.0148) + 6{0.0037) + 1(0.0074) = 0.0740 rrr' /kg mo) For water the association
r.
parameter q> = 2.6 and M 8 = 18.02 kg mass/kg mo!. For 25°C, T = 298 K. Substituting into Eq.
(6.3-9),

D AB
= ( 1173 •x 10- 16)( mM ) 112 'I' B
T
µ . yo.6
B, A.

(l.173 x 10- 16){ 2.6 x 18.02) 1'2( 298)

=
(0.8937 x 10- 3 X0.0740) 0•6

= 1.277 x 10- 9 m 2/ s

For 50°C or T = 323 K,

D _ ( 1.173 x 10- 16)( 2.6 x 18.02) 112( 323)

All - {Q.5494 X 10- 3){ 0.0740) 0·6

= 2.251 x 10- 9 m 2/ s

( ..

Electrolytes in solution such as KC! dissociate into cations and anions and diffuse more rapidly than the
undissociated molecule because of their small size. Diffusion coefficients can be estimated using ionic
conductance at infinite dilution in water. Equations and data are given elsewhere (SS, T2). Both the negatively
and positively charged ions diffuse at the same rate so that electrical neutrality is preserved.

6.4 MOLECULAR DIFFUSION IN BIOLOGICAL

SOLUTIONS AND GELS

6.4A Diffusion of Biological Solutes in Liquids

l . Introduction. The diffusion of small solute molecules and especially macromolecules

(e.g., proteins) in aqueous solutions arc important in the processing and storing of biological systems and in the
life processes of microorganisms, animals, and plants. Food processing is an important area where diffusion
plays an important role. In the drying of liquid solutions of fruit juice, coffee, and tea, water and often volatile
flavor or aroma constituents are removed. These constituents diffuse through the liquid during evapor- ation.

_ In fermentation processes, nutrients, sugars, oxygen, an<l so on, diffuse to the : microorganisms and
waste products and at times enzymes diffuse away. In the artificial kidney machine various waste products
diffuse through the blood solution to a mem- brane and then through the membrane to an aqueous solution.

Macromolecules in solution having molecular weights of tens of thousands or more were often called colloids,
but now we know they generally form true solutions. The diffusion behavior of protein macromolecules in
solution is affected by their large sizes and shapes, which can be random coils, rodlike, or globular (spheres or
ellipsoids). Also, interactions of the large molecules with the small solvent and/or solute molecules affect the
diffusion of the macromolecules and also of the smart solute molecules.
· ~·:·· .
·~ ,,.

Besides the Fickian diffusion to be discussed here, mediated transport often occurs in biological systems
where chemical interactions occur. This latter type of transport will not be discussed here.

Sec. 6.4 Molecular Diffusion in Biological Solutions and Gels 403