REVIEW JURNAL THREE SUPRAMOLECULAR COMPOUNDS OF

1,4-BENZENEDITETRAZOLE (H2BDT): SYNTHESES, CRYSTAL

STRUCTURES, AND CRYSTAL TO CRYSTAL TRANSFORMATION

Disusun Guna Memenuhi Tugas Mata Kuliah Pendahuluan Fisika Zat Padat

Dosen Pengampu : Yesiana Arimurti, M. Sc.

Oleh:
1. Eni Nurvita Sari (K2315024)
2. Fatma Nur Kholifah (K2315030)
3. Muhammad Yoggi P.B. (K2315050)

PROGRAM STUDI PENDIDIKAN FISIKA

FAKULTAS KEGURUAN DAN ILMU PENDIDIKAN
UNIVERSITAS SEBELAS MARET
SURAKARTA
2018
 Tiga (3) Senyawa Supramolekul dari 1,4-Benzeneditetrazole (H2BDT):
Sintesis, Struktur Kristal, dan Kristal untuk Transformasi Kristal

Abstrak
Tiga senyawa supramolekul berdasarkan 1,4-benzeneditetrazole (H2BDT), meliputi {1}
(NH4)2(BDT), {2} [Mg(H2O)6] (HBDT)2.2H2O, dan {3} [Mg(CH3OH)4(H2O)2]
(HBDT)2.2CH3OH telah disintesis secara solvothermal dan struktural yang dicirikan oleh
kristal tunggal/ serbuk difraksi sinar-X. Analisis struktural menunjukkan bahwa senyawa ini
adalah struktur supramolekul 3D yang distabilkan oleh interaksi elektrostatik dan ikatan
hidrogen antarmolekul. Kristal untuk transformasi kristal antara 2 dan 3 diselidiki. Hasilnya
menunjukkan bahwa 2 mudah berubah menjadi 3 setelah direndam dalam larutan metanol,
sementara 3 tidak dapat dikonversi menjadi 2 setelah direndam dalam larutan air suling.

A. Pendahuluan
Dengan fungsi potensial dalam pengenalan molekuler, katalisis molekuler,
transportasi molekuler dan sebagainya, perakitan diri arsitektur supramolecular telah
menerima perhatian yang cukup selama beberapa dekade terakhir. Arsitektur
supramolekul biasanya distabilkan oleh interaksi nonkovalen intermolekuler termasuk
ikatan hidrogen, interaksi hidrofobik dan sebagainya. Telah diketahui bahwa
karakteristik dan struktur blok bangunan adalah faktor kunci untuk konstruksi bahan
supramolekul fungsional. Blok bangunan ideal umumnya memiliki situs multi-interaksi
untuk mengikat molekul lain, dan mengarahkan pertumbuhan kristal untuk mendapatkan
jaringan supramolekul yang diinginkan.
1,4-benzeneditetrazole (H2BDT) adalah ligan multi-topik yang telah banyak
digunakan untuk membangun polimer koordinasi. Telah diketahui bahwa H2BDT
biasanya bertindak sebagai jembatan ke pusat-pusat penghubung bersama, memberikan
sejumlah kerangka kerja polimer berpori dengan beragam fungsi. Baru-baru ini, telah
dibangun sistem sintesis in situ untuk H2BDT, dari mana pembentukan bitetrazole
melalui reaksi sikloadisi telah diamati secara bertahap, dan katalis logam dalam reaksi
siklikdisi in situ nitril dengan azida telah terbukti menjadi aktivasi. kelompok -CN dalam
nitril melalui interaksi koordinasi. Selain itu, ditemukan bahwa H2BDT adalah blok
bangunan yang baik untuk menampung jaringan supramolekul. Dalam artikel ini, kami
 melaporkan tiga senyawa supramolekul dari H2BDT, meliputi {1} (NH4)2(BDT), {2}
[Mg(H2O)6] (HBDT)2.2H2O, dan {3} [Mg(CH3OH)4(H2O)2] (HBDT)2.2CH3OH.

B. Tujuan Riset
Untuk mengetahui sintesis, struktur kristal, dan transformasi kristal untuk kristal
dalam 1,4-benzeneditetrazole (H2BDT).

C. Metode Eksperimen
1. Bahan dan pengukuran fisik
Semua bahan kimia tersedia secara komersial dan digunakan tanpa pemurnian
lebih lanjut. Analisis unsur ditentukan menggunakan Elementar Vario EL elemental
analyzer.
2. Sintesis
2.1 Sintesis untuk (NH4)2(BDT)
Campuran Zn (NO3)2.6H2O (0,5 mmol; 0,149 g), H2BDT (0,5 mmol; 0,107
g), amonia berair (0,2 mL), dan H2O (8 mL) dipanaskan pada 110°C selama 48
jam dalam 20 mL Teflon berlapis stainlesssteel kapal disegel. Setelah autoklaf
didinginkan selama 16 jam pada tingkat 5°C.h-1, cahaya kuning pada kristal
berbentuk blok dari (NH4)2(BDT) diisolasi oleh penyaringan.
Hasil: 0,028 g, 23% berdasarkan H2BDT. Anal. Calcd untuk C16H24N20
dari (NH4)2(BDT) : C, 38.71; H, 4.87; N, 56.42%. Ditemukan: C, 38.62; H, 4.95;
N, 56.35%.

2.2 Sintesis untuk [Mg(H2O)6] (HBDT)2.2H2O

Campuran MgCl2.6H2O (1,0 mmol; 0,203 g), H2BDT (0,5 mmol; 0,107 g),
dan H2O (10 mL) dipanaskan dalam oven pada 130°C selama 72 jam. Setelah
oven didinginkan hingga suhu kamar, kristal berbentuk blok coklat dari
[Mg(H2O)6] (HBDT)2.2H2O diisolasi dengan penyaringan.
Hasil: 0,051 g, 34% berdasarkan H2BDT. Anal. Calcd untuk
C16H26N16O8Mg dari [Mg(H2O)6] (HBDT)2.2H2O: C, 32.31; H, 4.41; N, 37.68%.
Ditemukan: C, 32.42; H, 4.39; N, 37.61%.

2.3 Sintesis untuk [Mg(CH3OH)4(H2O)2] (HBDT)2.2CH3OH

 Campuran MgCl2.6H2O (1.0 mmol; 0.203 g), H2BDT (1.0 mmol; 0.214 g),
dan 8 mL pelarut metanol dan air suling (v/v = 1/1) dipanaskan dalam oven pada
suhu 80°C selama 72 jam. Setelah oven didinginkan hingga suhu kamar,
campuran itu disaring. Solusi tanpa warna yang jelas dibiarkan perlahan menguap
pada suhu kamar. Satu bulan kemudian, kristal blok coklat dari
[Mg(CH3OH)4(H2O)2] (HBDT)2.2CH3OH diisolasi, dikumpulkan dengan tangan
dan dikeringkan di udara.
Hasil: 0,092 g, 27% berdasarkan H2BDT. Anal. Calcd untuk
C22H38N16O8Mg dari [Mg(CH3OH)4(H2O)2] (HBDT)2.2CH3OH: C, 38.92; H,
5.64; N, 33.01%. Ditemukan: C, 38.81; H, 5.66; N, 33.09%.

2.4 Studi tentang transformasi antara 2 dan 3

2 menjadi 3: Sampel kristal 2 (sekitar 0,2 g) direndam dalam larutan
metanol mutlak (20 mL) selama satu hari. Kemudian larutan itu dituangkan, dan
20 mL larutan metanol absolut baru ditambahkan. Setelah dirawat sebanyak tiga
kali, sampel padat diisolasi dengan sentrifugasi.
3 menjadi 2: Prosedurnya sama dengan 2 menjadi 3, tetapi menggunakan
H2O suling, bukan metanol absolut.

2.5 Difraksi sinar-X

Data kristal tunggal untuk {1}-{3} dikumpulkan pada Bruker Smart 1000
CCD difraktometer dengan radiasi Mo Kα graphitemonochromated (λ=0,71073
Å) pada 173K, dan serbuk pola difraksi sinar-X untuk {1}-{3} dicatat pada D8
ADVANCE X-Ray Difraktometer pada suhu kamar. Semua koreksi penyerapan
empiris diterapkan menggunakan program SADABS. Struktur itu dipecahkan
menggunakan metode langsung, yang menghasilkan posisi semua atom
nonhidrogen dari keseluruhan kerangka. Kemudian disempurnakan pertama
isotropik dan kemudian anisotropik. Posisi atom hidrogen yang melekat pada
atom karbon ditempatkan secara geometrik, dan disempurnakan secara isotropik
sebagai mode pengendaraan menggunakan parameter SHELXTL default. Atom
hidrogen yang menempel pada molekul H2 dan molekul metanol terletak dengan
perbedaan peta Fourier dan disempurnakan dalam pendekatan isotropik. Semua
perhitungan dilakukan dengan menggunakan sistem program komputer
SHELXTL
D. Hasil Eksperimen dan Diskusi
3.1 Struktur kristal
3.1.1 Struktur kristal 1
Analisis difraksi sinar-X kristal tunggal mengungkapkan bahwa dalam unit
asimetris 1, ada satu anion BDT2- dan dua ion NH4+ . (Gambar 1a). Setiap ion
NH4+ menyumbangkan empat atom H ke empat atom N dari empat anion
BDT2- anion untuk membentuk empat ikatan hidrogen N-H … N, dan setiap
anion BDT2- menerima delapan atom H dari delapan individu ion NH4+ untuk
menghasilkan delapan ikatan hidrogen N-H… N (Gambar 1b; tabel 2).
Mengandalkan ikatan hidrogen yang kuat dan interaksi elektrostatik antara
anion BDT2- dan ion NH4+ , supramolekul 3D struktur dengan (4,8)

3.1.2 Struktur kristal 2

2 kristal dalam sistem kristal monoklinik, (Tabel 1) kelompok ruang P21 / c.
Unit asimetris 2 terdiri dari satu unit kompleks [Mg(H2O)6]2+, dua anion
HPIDC-, dan dua kisi molekul H2 O (Gbr. 2a unit kompleks
[Mg(H2O)6]2+terhubung dengan anion HPIDC- oleh ikatan hidrogen antara H2O
terkoordinasi molekul atom [Mg(H2O)6]2+dan tetrazolyl N dari HPIDC-, untuk
membentuk lapisan supramolekul 2D sepanjang bidang bc (Gambar 2b, Tabel
2). Lapisan supramolekul 2D yang berdekatan selanjutnya dihubungkan
bersama sepanjang sumbu melalui interaksi ikatan hidrogen antar-lapisan di
antara unit [Mg(H2O)6]2+, anion HPIDC-, dan molekul kisi H2O, untuk
menghasilkan struktur supramolekul 3D, di mana kisi Molekul H2O berfungsi
sebagai jembatan ikatan hidrogen untuk koneksi unit [Mg(H2O)6]2+ dan anion
HPIDC-,. (Gambar 2c, Tabel 2).
3.1.3 Struktur kristal 3
Hasil analisis difraksi sinar-X kristal tunggal mengungkapkan bahwa 3 kristal
dalam sistem kristal triklinik, dengan kelompok ruang P-1(Tabel 1). Di unit
asimetris 3, ada satu [Mg(CH3OH)4(H2O)2]2+ unit kompleks, dua anion HBDT-,
dan dua molekul kisi CH3OH (Gambar 3a). Sangat menarik untuk menemukan
bahwa 2 dan 3 menunjukkan komposisi yang serupa.
Bedanya adalah bahwa molekul pelarut terkoordinasi di sekitarMg (II) dalam 2
adalah enam molekul H2O, sementara ini di 3 adalah empat molekul CH3OH
dan dua molekul H2O, juga sebagai kisi datang dalam 2 adalah molekul H2O,
sementara ini dalam 3 adalah molekul CH3OH. Ada interaksi ikatan hidrogen
yang kuat di antara [Mg(CH3OH)4(H2O)2]2+, HBDT-, dan molekul kisi CH3OH.
Molekul H2O terkoordinasi (O3) dalam [Mg(CH3OH)4(H2O)2]2+
menyumbangkan atom H ke N5 dan N6 dari anion HBDT-, untuk membentuk
Ikatan hidrogen O-H…N (Tabel 2). Molekul CH3OH terkoordinasi (O1 dan O2)
juga menyumbangkan atom H ke N1 dari anion HBDT- dan kisi CH3OH
molekul (O4) masing-masing, menghasilkan O-H…N dan Ikatan hidrogen O-
H…O (Tabel 2).
Dengan interaksi ikatan hidrogen yang disebutkan di atas, unit kompleks
[Mg(CH3OH)4(H2O)2]2+, anion HBDT-, dan kisi molekul CH3OH dihubungkan
bersama membentuk lapisan supramolekul 2D (Gambar 3b), yang selanjutnya
ditumpuk dengan lapisan yang berdekatan melalui interaksi hidrofobik antara
gugus alkil, juga interaksi 𝜋 − 𝜋 antara antar-lapisan cincin tetrazolil dan cincin
fenil (Gambar 3c). Jarak antara pusat cincin berada di kisaran 3.6476 (19) -
3.8207 (17) Å (Tabel 3).
3.2 Bubuk difraksi sinar-X
Kemurnian fase massal 1-3 diperiksa dengan bubuk X-ray difraksi (XRD). Sampel
mikrokristalin dari 1-3 digiling dengan lembut dalam mortir batu akik, dan disimpan
dalam cekungan sebuah pemegang sampel aluminium (dilengkapi dengan nol-latar
belakang piring), kemudian mengumpulkan data difraksi dalam kisaran 5-50° (2𝜃) pada
Difraktometer Bruker D8 ADVANCE (radiasi K∝ Cu, 40 kV, 40 mA) pada suhu kamar.
Hasilnya jelas menunjukkan bahwa posisi puncak ditampilkan dalam pola yang diukur di
ruangan suhu sangat cocok dengan yang ada di pola simulasi dihasilkan dari data difraksi
kristal tunggal yang dikumpulkan pada titik rendah suhu (Gbr. 4), yang menunjukkan
bahwa terbentuk fase tunggal 1-3. Selanjutnya, pengamatan di atas juga menunjukkan
bahwa struktur 1-3 stabil baik pada suhu kamar atau suhu rendah, dan tidak ada transisi
fase dengan penurunan suhu.
3.3 Transformasi antara 2 dan 3
Mempertimbangkan kesamaan konstituen 2 dan 3, kemungkinan transformasi di antara
mereka telah diselidiki oleh bubuk XRD. Seperti ditunjukkan pada Gambar. 5, pola XRD
bubuk untuk 2 direndam dalam metanol absolut mirip dengan 3 untuk disintesis,
menunjukkan bahwa, ketika direndam dalam metanol, bagian molekul H2O yang
terkoordinasi dan semua molekul kisi H2O dapat ditukar dengan molekul CH3OH, yang
mengarah ke kristal yang sukses ditransformasi dari 2 ke 3. Namun, ketika 3 direndam
dalam air suling, kekuatan pola padatan XRD yang dihasilkan tidak sama dengan 3 atau
2, yang menunjukkan bahwa 3 tidak stabil dalam air suling, dan 3 tidak dapat berhasil
diubah ke 2.
E. Kesimpulan
Berdasarkan jurnal di atas dapat ditarik kesimpulan bahwa pada 1,4-
benzeneditetrazole (H2BDT) ditemukan tiga senyawa supramolekul yang meliputi {1}
(NH4)2(BDT), {2} [Mg(H2O)6] (HBDT)2.2H2O, dan {3} [Mg(CH3OH)4(H2O)2]
(HBDT)2.2CH3OH yang merupakan struktur supramolekul 3D yang distabilkan oleh
interaksi elektrostatik dan ikatan hidrogen antarmolekul. Dimana senyawa 2 berhasil
diubah menjadi 3 setelah direndam dalam larutan metanol. Selain itu, H2BDT adalah
blok bangunan yang baik untuk konstruksi jaringan supramolekul, dan kristal untuk
transformasi kristal adalah pendekatan yang baik untuk mendapatkan bahan kristal baru.