1 Proton donor-akseptor kesetimbangan

Dalam rangka untuk menggambarkan kesetimbangan asam-basa dengan cara yang paling umum,
kita sering akan mewakili sebuah asam oleh formula HA dan basa konjugat sebagai A-. Biaya listrik
yang sebenarnya dari spesies tentu saja tergantung pada sifat tertentu dari A, tapi dasar selalu akan
memiliki satu muatan yang lebih negatif dari asam HA.
Pasangan spesies merupakan sistem asam-basa yang dua anggota yang terkait dengan reaksi
HA (aq) - "-! H + + A-(1) Properti paling mendasar dari sistem asam-basa yang diberikan adalah
tingkat reaksi atas. Jika konsentrasi HA terdisosiasi diabaikan ketika reaksi pada kesetimbangan,
asam dikatakan untuk menjadi kuat. Hanya sejumlah kecil asam jatuh ke dalam kategori ini; asam
paling lemah. Ada dua komplikasi yang segera kita hadapi ketika kita mencoba memperlakukan
kesetimbangan asam-basa
secara kuantitatif:
1. Karena proton tidak bisa eksis dalam larutan sebagai spesies independen, kecenderungan asam
atau basa untuk menyumbangkan atau menerima sebuah proton (seperti dalam Persamaan 1) tidak
dapat diukur untuk asam individu atau spesies dasar secara terpisah; yang terbaik yang dapat kita
lakukan adalah membandingkan dua sistem yang berbeda asam-basa, dan menentukan sejauh mana
yang basis mampu bersaing satu sama lain untuk proton.
2. Air itu sendiri dapat bertindak baik sebagai asam dan basa, dan sebagian besar aplikasi praktis
asam-basa kimia adalah mereka melibatkan larutan air. Ini berarti bahwa setiap kali kita mempelajari
sebuah larutan HA asam, kita juga harus bersaing dengan asam konjugat dan dasar H2O.
Kita dapat menggunakan (2) untuk membantu kita keluar dengan (1) dengan menggunakan air
sebagai standar acuan untuk proton-sumbangan dan-menerima kekuasaan. Dengan demikian
kekuatan asam HA dapat didefinisikan oleh kesetimbangan
HA + H2O - "H3O + + A Ka-(2)
Demikian pula, kekuatan dasar A-didefinisikan oleh
A-+ H2O - "HA + OH-Kb (3)
Perhatikan dengan seksama bahwa reaksi (3) tidak kebalikan dari (2).
1.1 Produk ion air
Dalam air murni, sekitar satu H2O molekul dari 109 adalah "dipisahkan":
H2O - "-! H + + OH- Reaksi yang sebenarnya, tentu saja, adalah perpindahan proton
H2O + H2O - "-! H3O + + OH-(4) yang konstanta kesetimbangan Kw = [H3O +] [OH-] (5) dikenal
sebagai produk ion air. Nilai Kw pada suhu kamar adalah 1,008 × 10-14.
Dalam air murni, konsentrasi H3O + dan OH-tentu saja harus sama: [H3O +] = [OH-] =
! Kw $ 10-7 solusi di mana [H3O +] = [OH-] dikatakan netral.

Seperti halnya kesetimbangan konstan, nilai Kw dipengaruhi oleh suhu (Kw mengalami
10 kali lipat meningkat antara 0 C dan! 60 C)!, oleh tekanan (Kw adalah sekitar dua kali lipat
pada 1000 atm), dan oleh keberadaan spesies ion dalam larutan. Karena perhitungan praktis
kebanyakan melibatkan Kw lihat solusi ion daripada air murni, praktek umum menggunakan
10-14 seolah-olah itu sebuah konstanta universal tidak bijaksana, di bawah kondisi yang
biasa ditemui di laboratorium, PKW dapat bervariasi dari sekitar 11 sampai hampir 15 1.
Dalam air laut, Kw adalah 6,3 × 10-12.Perhatikan bahwa dalam kondisi saat Kw berbeda
secara signifikan dari 1.0 × 10-14, pH netral solusi tidak akan 7.0. Sebagai contoh, pada
tekanan 93 kbar dan 527! C, Kw = 10-3,05, pH air murni akan menjadi 1,5. Kondisi seperti
dibayangkan mungkin berlaku untuk deposito air geologi formasi dan ventilasi bawah.

Contoh Soal 1
Pada 60 C,! produk ion air 9.6E-14. Apa pH larutan netral pada suhu ini? Solusi: Dengan
kondisi tersebut, [H +] [OH-] = 9.6E-14. Jika solusi yang netral, [H +] = [OH-] = "9.6E-14,
sesuai dengan pH = 6,5.1See

1.2 Asam dan kekuatan basa

Konstanta kesetimbangan yang menentukan kekuatan asam dan basa adalah Ka =[H3O +]
[OH-] [HA] (6) dan Kb = [HA] [OH-] [A-] (7) Bagaimana Ka dan Kb terkait? Jawabannya
dapat ditemukan dengan menambahkan persamaan 2 dan 3:HA - "-! H + + A-(8) A-+ H2O -
"-! HA + OH-(9) H2O - "-! H + + OH-(10)
Karena jumlah kedua persamaan pertama merupakan pemisahan air (kami menggunakan H +
bukan H3O + untuk kesederhanaan), konstanta kesetimbangan untuk reaksi ketiga harus
menjadi produk dari dua yang pertama konstanta kesetimbangan: KaKb = Kw (11)
Jelas, sebagai kekuatan dari serangkaian meningkatkan asam, kekuatan basis konjugat
mereka akan menurun, maka hubungan terbalik antara Ka dan Kb. pK nilai Anda akan ingat
bahwa skala pH berfungsi sebagai sarana nyaman mengompresi berbagai dari [H +]-nilai ke
berbagai kecil angka. Sama seperti kita pH didefinisikan sebagai logaritma negatif dari
konsentrasi ion hidrogen, kita dapat mendefinisikan
pK =-logK untuk setiap kesetimbangan konstan. Asam dan basis kekuatan sangat sering
dinyatakan dalam pKa dan PKB. Dari Persamaan 11 itu harus jelas bahwa
pKa + PKB = PKW (= 14,0 pada 25 "C) Tabel 1 pada halaman berikutnya pK memberikan
nilai untuk sejumlah sistem asam-basa yang sering dijumpai yang terdaftar dalam rangka
penurunan kekuatan asam. Luangkan waktu sejenak untuk menemukan H3O + / H2O sistem
dalam tabel ini. Perhatikan nilai pKa untuk ion hidronium; nilai dari 0 sesuai dengan Ka 1 =.
Apapun Ka asam yang melebihi ion hidronium adalah dengan definisi asam kuat. Anda juga
akan melihat bahwa pK yang tentang asam kuat dan basa hanya diberikan nilai perkiraan, ini
adalah karena spesies begitu kuat dipisahkan bahwa interaksi antara ion-ion yang dihasilkan
membuat sulit untuk secara akurat menentukan konsentrasi mereka dalam solusi.

acid pKa base pKb

HClO4 perchloric acid % −7 ClO−4 % 21

HCl hydrogen chloride % −3 Cl− % 17
H2SO4 sulfuric acid % −3 HSO−4 % 17
HNO3 nitric acid −1 NO−3 15
H3O+ hydronium ion 0 H2O 14
H2SO3 sulfurous acid 1.8 HSO−3 12.2
HSO−4 bisulfate 1.9 SO2− 4 12.1
H3PO4 phosphoric acid 2.12 H2PO−4 11.88
[Fe(H2O)6]3+ aquo ferric ion 2.10 [Fe(H2O)5OH]2+ 11.90
HF hydrofluoric acid 3.2 F− 10.8
CH3COOH acetic acid 4.7 CH3COO− 9.3
[Al(H2O)6]3+ aquo aluminum ion 4.9 [Al(H2O)5OH]2+ 9.1
H2CO3 total dissolved CO2a 6.3 HCO−3 7.7
H2S hydrogen sulfide 7.04 HS− 6.96
H2PO−4 dihydrogen phosphate 7.2 H2PO2− 4 6.8
HSO−3 bisulfite ion 7.21 SO2− 3 6.79
HOCl hypochlorous acid 8.0 OCl− 6.0
HCN hydrogen cyanide 9.2 CN− 4.8
H3BO4 boric acid 9.30 B(OH)−4 4.70
NH+4 ammonium ion 9.25 NH3 4.75
Si(OH)4 o-silicic acid 9.50 SiO(OH)−3 4.50
HCO−3 bicarbonate 10.33 CO2− 3 3.67
HPO2− 4 hydrogen phosphate 12.32 PO3− 4 1.67
SiO(OH)−3 silicate 12.6 SiO2(OH)2− 2 1.4
H2O water b 14 OH− 0
HS− bisulfide c % 19 S2− % −5
NH3 ammonia % 23 NH−2 % −9
OH− hydroxide ion % 24 O2− % −10

2. Jatuhnya proton
Asam, menjadi donor proton, hanya dapat bertindak sebagai asam jika ada basis cocok hadir untuk
menerima proton. Apa yang kita maksud dengan "cocok" dalam konteks ini? Cukup yang dasar,
untuk menerima proton, harus memberikan energi yang lebih rendah-bebas 2 tempat istirahat
untuk proton daripada asam. Dengan demikian Anda dapat melihat reaksi asam-basa sebagai "jatuh"
dari proton dari energi bebas yang lebih tinggi ke energi yang lebih rendah bebas.

2.1 Proton sumber dan tenggelam

Dilihat dengan cara ini, asam adalah sumber proton, basa adalah proton wastafel. Kecenderungan
untuk proton untuk memindahkan dari sumber tenggelam tergantung pada seberapa jauh proton
dapat jatuh di energi, dan ini pada gilirannya tergantung pada energi perbedaan antara sumber dan
wastafel. Hal ini sepenuhnya analog dengan mengukur kecenderungan air mengalir turun dari
ketinggian tinggi ke yang lebih rendah, kecenderungan ini (yang berkaitan dengan jumlah energi
yang dapat diekstraksi dalam bentuk pekerjaan listrik jika air mengalir melalui sebuah pembangkit
tenaga listrik di bagian bawah bendungan) akan berbanding lurus dengan perbedaan elevasi
(perbedaan potensial energi) antara sumber (atas bendungan) dan tenggelam (bawah bendungan).
Sekarang lihat Tabel 2 pada halaman berikut dan mempelajarinya dengan seksama. Di kolom tengah
diagram, Anda akan melihat daftar asam dan basa konjugat mereka. Ini pasangan asam-basa diplot
pada skala energi yang ditampilkan di sisi kiri diagram. Skala ini mengukur energi bebas dilepaskan
ketika salah satu mol proton dipindahkan dari asam yang diberikan kepada H2O. Jadi jika satu mol
HCl ditambahkan ke dalam air, itu memisahkan sepenuhnya dan panas dilepaskan sebagai proton
jatuh dari sumber (HCl) ke bawah gratis energi yang mereka miliki dalam H3O tombol + ion yang
terbentuk ketika proton menggabungkan dengan H2O. Setiap asam ditampilkan di sisi kiri dari garis
vertikal mengalir di tengah-tengah diagram dapat menyumbangkan proton untuk mendasarkan
apapun (di sisi kanan baris) yang muncul di bawahnya. Semakin besar vertikal pemisahan, semakin
besar akan jatuh dalam energi bebas dari proton, dan lebih lengkap akan proton transfer pada
kesetimbangan. Perhatikan H3O + / pasangan H2O ditampilkan di nol kJ pada skala energi bebas.
Nilai ini nol energi bebas sesuai dengan proses transfer proton
H3O + + H2O - "H2O + H3O + yang benar-benar ada reaksi sama sekali, maka jatuhnya nol dalam
energi bebas dari proton. Karena proton adalah memiliki kemungkinan yang sama untuk
melampirkan dirinya ke salah satu dari dua molekul H2O identik, keseimbangan konstan kesatuan.
Sekarang lihat pada / pasangan basa asam ditampilkan di bagian atas meja, di atas H2O H3O +-line.
Semua asam dapat bertindak sebagai sumber proton untuk mereka tenggelam (basis) yang muncul
di bawah mereka. Karena H2O adalah cocok wastafel untuk asam ini, semua asam tersebut akan
kehilangan proton untuk H2O dalam larutan air. Ini adalah karena itu semua asam kuat yang 100%
dipisahkan dalam larutan air, ini mencerminkan total disosiasi sangat besar konstanta
kesetimbangan yang berkaitan dengan reaksi yang mengalami penurunan energi bebas lebih
dari beberapa kilojoule per mol.

2.2 Leveling efek

Karena H2O berfungsi sebagai wastafel proton untuk setiap asam di mana tingkat energi proton
bebas lebih besar dari nol, asam kuat seperti HCl dan H2SO4 tidak bisa "ada" (sebagai asam) dalam
larutan air; mereka ada sebagai basis konjugat mereka sebagai gantinya, dan donor proton ini hanya
akan H3O +. Ini adalah dasar dari efek penyamarataan, yang menyatakan bahwa asam kuat yang bisa
eksis dalam larutan air adalah H3O +. 2You tidak tahu apa energi bebas itu? Jangan khawatir tentang
hal itu untuk saat ini, hanya berpikir itu seperti yang akan Anda lainnya bentuk energi potensial:
sesuatu yang jatuh saat reaksi kimia terjadi. Topik ini akan dibahas kemudian dalam Tentu saja.

Sekarang mempertimbangkan asam lemah, seperti HCN sekitar 40 kJ mol-1 pada skala. Ini
energi bebas positif berarti bahwa agar suatu mol HCN untuk memisahkan (transfer proton
kepada H2O), proton harus memperoleh 40 kJ energi bebas per mol. Dengan tidak adanya
sumber energi, reaksi tidak hanya akan pergi; HCN dipisahkan hanya sampai tingkat menit
dalam air.

2.3 Pemisahan asam lemah

Mengapa asam lemah seperti HCN dipisahkan sama sekali? Molekul-molekul dalam larutan
juga terus memukul dan terpental sekitar oleh gerakan termal dari molekul tetangga. Setiap
sekali-sekali, serangkaian tabrakan kebetulan akan memberikan cukup energi kinetik ke
molekul HCN untuk mengetuk dari proton, efektif meningkatkan ke tingkat yang diperlukan
untuk melampirkan dirinya ke air. Proses ini disebut thermal eksitasi, dan probabilitas yang
jatuh sangat cepat sebagai jarak (dalam kJ mol-1) yang proton harus naik meningkat. Proton
pada asam "kuat" lemah seperti HSO-4 atau CH3COOH akan termal bersemangat ke H3O +
tingkat jauh lebih sering daripada akan proton pada HCN atau HCO-3, maka perbedaan
dalam konstanta disosiasi asam.

2.4 Titrasi
Meskipun asam lemah seperti HCN tidak akan bereaksi dengan air sampai batas yang
signifikan, Anda sangat menyadari bahwa seperti asam masih dapat dititrasi dengan basa kuat
untuk menghasilkan solusi NaCN pada kesetaraan titik. Untuk memahami proses ini, carilah
pasangan H2O/OH- sekitar 80 kJ mol-1 pada energi bebas skala. Karena OH-ion dapat
bertindak sebagai proton tenggelam ke hampir semua asam ditampilkan pada diagram,
penambahan basa kuat dalam bentuk larutan NaOH memungkinkan proton pada asam apapun
di atas tingkat ini ke jatuh ke tingkat-OH menurut reaksi
H + + OH-- "H2O Titrasi, dengan kata lain, terdiri hanya dalam memperkenalkan wastafel
energi rendah gratis yang dapat mengalirkan dari proton dari asam awalnya ini, mengubah
mereka semua ke dalam bentuk konjugat mereka dasar.

2.5 Kuat basis

Ada dua aspek lain dari H2O-H3O + pasangan yang memiliki signifikansi kimia besar.
Pertama, yang lokasi di 80 kJ mol-1 mengatakan kepada kita bahwa untuk molekul H2O
untuk mentransfer proton ke molekul lain H2O (Yang kemudian menjadi H3O + ion yang
relatif bebas energi adalah nol), suatu kekalahan 80 kJ / mol energi bebas harus dipasok oleh
eksitasi termal. Ini sangat mustahil bahwa hanya satu dari sekitar 10 juta H2O molekul akan
memiliki proton yang diangkat ke tingkat + H3O pada waktu tertentu, ini sesuai dengan kecil
nilai produk ion air, sekitar 10-14. Aspek lain dari pasangan-OH-H2O adalah bahwa lokasi
yang mendefinisikan ion hidroksida sebagai yang terkuat dasar yang bisa eksis di dalam air.
Pada diagram kita hanya dua basa kuat (lebih rendah proton sink energi bebas) ditampilkan:
ion amida NH-2, dan O2-ion oksida. Apa yang terjadi jika Anda menambahkan oksida larut
seperti sebagai Na2O ke air? Karena O2-adalah wastafel proton H2O, maka akan bereaksi
dengan pelarut, meninggalkan OH-sebagai dasar terkuat ini:
Na2O + H2O - "2OH-+ Na + Ini lagi adalah efek meratakan; semua basis kuat dari OH-
muncul sama kuat dalam air, cukup karena mereka semua dikonversikan ke OH-.

2.6 Proton energi bebas dan pH

PH larutan adalah lebih dari sarana untuk mengekspresikan konsentrasi ion hidrogen pada
nyaman scale3 logaritmik. PH seperti yang kita biasa menggunakannya saat ini menunjukkan
ketersediaan proton dalam solusi, yaitu kemampuan solusi untuk memasok proton ke dasar
seperti H2O. Ini adalah sama seperti konsentrasi ion hidrogen [H +] hanya dalam agak encer
solusi; pada konsentrasi ion (baik dari H + atau ion lainnya) lebih besar dari sekitar 0.01M,
interaksi elektrostatik antara ion menyebabkan hubungan antara pH (sebagaimana diukur
dengan cara independen langsung) dan [H +] untuk memecah. Jadi kita akan tidak
mengharapkan pH larutan 0.100M HCl untuk menjadi persis 1,00. Di sisi kanan Gambar
Tabel 2 adalah skala pH. Pada nilai pH sesuai dengan dasar-asam yang diberikan
pasangan, bentuk asam dan basa akan hadir pada konsentrasi sama. Misalnya, jika Anda
melarutkan beberapa natrium sulfat padat dalam air murni dan kemudian menyesuaikan pH
sampai 2,0, sekitar setengah dari-SO 42 akan dikonversi ke HSO-4. Demikian pula, larutan
Na2CO3 dalam air tidak akan mengandung sebagian sangat besar dari CO2-3 kecuali pH
disimpan di atas 10. Misalkan kita memiliki campuran banyak sistem yang berbeda asam-
basa lemah, seperti yang terjadi di sebagian besar biologi cairan atau perairan alami,
termasuk laut. Proton yang tersedia akan jatuh ke energi bebas terendah tingkat mungkin,
pertama mengisi wastafel terendah-energi, maka selanjutnya, dan seterusnya sampai tidak ada
lagi proton-kosong pangkalan bawah tingkat proton-diisi tertinggi (asam). Beberapa spesies
terprotonasi tertinggi akan menyumbangkan proton untuk H2O melalui eksitasi termal,
sehingga menimbulkan konsentrasi H3O + yang akan tergantung pada konsentrasi dari
berbagai jenis. Keseimbangan pH larutan adalah ukuran ini H3O + konsentrasi, tapi ini pada
gilirannya mencerminkan energi bebas relatif dari proton yang diperlukan untuk menjaga
terprotonasi tertinggi spesies dalam bentuk asam nya, melainkan dalam pengertian bahwa pH
adalah ukuran langsung dari proton gratis energi. Dalam rangka memprediksi pH aktual dari
setiap solusi yang diberikan, tentu saja kita harus tahu sesuatu tentang konsentrasi nominal
(Ca) dari spesies berbagai asam-basa, karena ini akan sangat mempengaruhi distribusi
proton. Jadi jika satu tingkat proton-kosong hadir pada dua kali konsentrasi lain, itu akan
menyebabkan dua kali lebih banyak asam spesies dari tingkat yang lebih tinggi untuk
menjadi terdeprotonasi. Meskipun demikian terbatas pada, proton diagram energi bebas
memberikan gambaran yang jelas tentang hubungan antara berbagai asam dan basa spesies
dalam larutan kompleks.

3.kuantitatif pengobatan kesetimbangan asam-basa

3.1 asam dan basa kuat
Definisi biasa asam "kuat" atau dasar adalah salah satu yang benar-benar dipisahkan dalam
larutan air. Asam klorida adalah contoh umum dari asam kuat. Ketika HCl gas dilarutkan
dalam air, solusi yang dihasilkan mengandung ion H3O +, OH-, dan Cl-, tapi kecuali dalam
larutan yang sangat pekat, konsentrasi HCl diabaikan, untuk semua tujuan praktis, molekul
"asam klorida", HCl, lakukan encer tidak ada dalam larutan air. Dalam rangka untuk
hubungan independen antara mereka. Hubungan ini diperoleh dengan mengamati bahwa
beberapa kondisi harus selalu benar dalam setiap larutan HCl. Ini adalah:

1. Kesetimbangan disosiasi air harus selalu dipenuhi:

[H3O +] [OH-] = Kw (12)
2. Untuk setiap sistem asam-basa, kita dapat menulis persamaan keseimbangan massa yang
berhubungan konsentrasi disosiasi produk berbagai substansi untuk "konsentrasi nominal",
yang kami menunjuk di sini sebagai Ca. Untuk larutan HCl, persamaan ini akan
[HCl] + [Cl-] = Ca tapi karena HCl adalah asam yang kuat, kita dapat mengabaikan istilah
pertama dan menulis keseimbangan massa sepele persamaan[Cl-] = Ca (13).

3. Dalam setiap solusi ionik, jumlah dari muatan listrik positif dan negatif harus nol, di lain
kata-kata, semua solusi adalah elektrik netral. Ini dikenal sebagai prinsip electroneutrality.
[H3O +] = [OH-] + [Cl-] (14)
Langkah selanjutnya adalah menggabungkan ketiga persamaan menjadi sebuah ekspresi
tunggal yang berhubungan hidronium yang konsentrasi ion Ca. Hal ini paling baik dilakukan
dengan memulai dengan suatu persamaan yang berhubungan jumlah beberapa seperti Eq 14,
dan menggantikannya dengan istilah yang kita ingin menghilangkan. Dengan demikian kita
bisa menyingkirkan [Cl-] jangka dengan mensubstitusikan Persamaan 13 ke Persamaan 14:
[H3O +] = [OH-] + Ca (15) A [OH-]-panjang selalu bisa dihilangkan dengan menggunakan
Persamaan 12:
[H3O +] = Ca + Kw [H3O +] (16)
Persamaan ini memberitahu kita bahwa konsentrasi ion hidronium akan sama dengan
konsentrasi nominal dari asam kuat selama solusi tidak terlalu encer. Sebagai konsentrasi
asam jatuh di bawah tentang 10-6M, bagaimanapun, istilah kedua mendominasi; pendekatan
[H3O +] & Kw, atau 10-7M. hidronium The konsentrasi ion bisa tentu saja tidak pernah jatuh
di bawah nilai ini, tidak ada jumlah pengenceran dapat membuat solusi basa!
Perhatikan bahwa Persamaan 16 adalah persamaan kuadrat, dalam bentuk polinomial biasa
akan [H3O +] 2 - Ca [H3O +] - Kw = 0 (17)
Kebanyakan masalah praktis yang melibatkan asam kuat prihatin dengan solusi yang lebih
terkonsentrasi di mana istilah kedua Persamaan 16 dapat dijatuhkan, yang menghasilkan
hubungan sederhana H3O + = [A-].

3.2 Konsentrat solusi asam kuat

Dalam larutan terkonsentrasi yang lebih, interaksi antara ion menyebabkan "efektif" konsentrasi
mereka, yang dikenal kegiatan mereka, untuk menyimpang dari "analitis" mereka konsentrasi.
Jadi dalam larutan dibuat dengan menambahkan 0,5 mol dari HClO4 asam yang sangat kuat untuk
air yang cukup untuk membuat volume 1 liter, pengukuran depresi titik beku menunjukkan bahwa
konsentrasi hidronium dan perklorat ion hanya sekitar 0,4 M. Ini tidak berarti bahwa asam hanya
80% dipisahkan, tidak ada bukti HClO4 molekul dalam larutan. Apa yang terjadi adalah bahwa sekitar
20% dari H3O + dan-4 CLO ion telah membentuk kompleks ion-pasangan di mana malah bermuatan
spesies yang longgar terikat oleh gaya elektrostatik. Demikian pula, dalam larutan asam klorida
0.10M, aktivitas H + adalah 0,081, atau hanya 81% dari konsentrasi.
Kegiatan ini penting karena hanya ini bekerja dengan baik dalam perhitungan kesetimbangan. Juga,
pH didefinisikan sebagai logaritma negatif dari aktivitas ion hidrogen, tidak konsentrasi. Hubungan
antara konsentrasi spesies dan aktivitas yang dinyatakan oleh aktivitas koefisien #:
a = # C (18) Sebagai solusi menjadi lebih encer, persatuan # pendekatan. Pada konsentrasi ion di
bawah ini tentang 0.001M, konsentrasi umum dapat digunakan di tempat kegiatan dengan
kesalahan diabaikan. Pada konsentrasi yang sangat tinggi, kegiatan dapat berangkat liar dari
konsentrasi. Ini adalah praktis pertimbangan ketika berhadapan dengan asam mineral kuat yang
tersedia pada konsentrasi 10M atau lebih besar. Dalam larutan asam klorida 12M, misalnya, aktivitas
ion berarti coefficient4 adalah 207. Ini berarti bahwa pada kondisi ini dengan [H +], = 12 kegiatan {H
+} = 2500, yang berhubungan dengan pH sekitar -3,4, bukan -1,1 sebagai mungkin diperkirakan jika
konsentrasi yang digunakan. Koefisien ini kegiatan yang sangat tinggi juga menjelaskan fenomena
lain: mengapa Anda bisa mendeteksi bau HCl atas larutan asam klorida pekat meskipun asam ini
diduga 100% dipisahkan. 4Activities ion tunggal tidak dapat ditentukan, sehingga kegiatan koefisien
dalam larutan ionik selalu rata-rata, atau rerata, dari mereka untuk spesies ion ini. Kuantitas ini
dinotasikan sebagai! ±.
Dengan konsentrasi yang efektif yang tinggi, "dipisahkan" ion datang ke dalam kontak yang
dekat sedemikian rupa sehingga Istilah mulai kehilangan maknanya, berlaku, pemisahan tidak
lagi lengkap. Meskipun konsentrasi HCl (aq) tidak pernah sangat tinggi, aktivitas sendiri
koefisien bisa sama besarnya dengan 2000, yang berarti bahwa perusahaan kecenderungan
keluar dari larutan tersebut sangat tinggi, sehingga kehadiran bahkan jumlah yang kecil
sangat terlihat.

3.3 monoprotic asam lemah

Kebanyakan asam lemah, ada ratusan ribu dari mereka, sedangkan tidak ada lebih dari
beberapa lusin asam kuat. Kita dapat mengobati larutan asam lemah yang persis dengan cara
yang umum yang sama seperti yang kita lakukan untuk kuat asam. Satu-satunya perbedaan
adalah bahwa kita sekarang harus mencakup ekspresi kesetimbangan untuk asam. Kami akan
mulai dengan kasus sederhana dari asam murni dalam air, dan kemudian pergi dari sana
dengan yang lebih umum kation kuat yang hadir. Dalam pameran ini, kita akan lihat "ion
hidrogen" dan [H +] untuk singkatnya, dan akan menganggap bahwa asam HA terdisosiasi
menjadi H + dan basa konjugat yang A-.

3,4 Murni asam dalam air

Selain spesies H +, OH-, dan A-yang kami dalam kasus-asam kuat, kita sekarang memiliki
terdisosiasi asam HA; empat variabel, empat persamaan.
1. Kesetimbangan. Kami sekarang memiliki dua hubungan kesetimbangan:
[H +] [OH-] = Kw (19)
[H +] [A-][HA]= Ka (20)
2. Neraca massa. Hubungan keseimbangan massa mengungkapkan nominal konsentrasi asam
dalam hal dari dua bentuk konjugat:
Ca = [HA] + [A-] (21)
3. Electroneutrality.
[H +] = [A-] + OH- (22)
Kita dapat menggunakan Persamaan 21 untuk mendapatkan ekspresi untuk [HA], dan ini
dapat diselesaikan untuk [A-]; ini diganti ke dalam Persamaan 20 untuk menghasilkan
Ka =[H +] ([H +] - [OH-]) Ca - ([H +] - [OH-]) (23)
Persamaan ini kubik di [H +] bila [OH-] dinyatakan sebagai Kw / [H +]; dalam bentuk
polinomial standar itu menjadi
[H +] 3 + Ka [H +] 2 - (Kw + Caka) [H +]) - KwKa = 0 (24)
Untuk aplikasi yang paling praktis, kita dapat membuat perkiraan yang menghilangkan
kebutuhan untuk memecahkan kubik persamaan.
1. Kecuali asam sangat lemah atau larutan sangat encer, konsentrasi OH-bisa
diabaikan dibandingkan dengan yang [H +]. Jika kita berasumsi bahwa [OH-] '[H +], maka
Persamaan 23 dapat disederhanakan
Ka = [H +] 2 Ca - [H +] (25)
yang merupakan persamaan kuadrat:
[H +] 2 + Ka [H +] - Kaca = 0 (26)
Gambar 2: pH sebagai fungsi dari konsentrasi asam dari berbagai kekuatan Daerah diarsir
menunjukkan kisaran kekuatan asam dan konsentrasi yang pendekatan tersebut 28 Persamaan
umumnya berlaku.

2. If the acid is fairly concentrated (usually more than 10−3M), a further simplification can frequently
be achieved by making the assumption that [H+] ' Ca. This is justified when most of the acid
remains in its protonated form [HA], so that relatively little H+ is produced. In this event, Eq 25
reduces to
Ka = [H+]2Ca (27)
or
[H+] $ (KaCa) 12 (28)

3.5 Weak bases

The weak bases most commonly encountered are NH 3, amines such as CH3NH2, and anions A− of
weak acids. Using the latter as an example, we can write the base constant
Kb = [HA][OH−] [A−]
For a CbM solution of NaA in water, the charge balance is
[Na+] + [H+] = [A−] + [OH−]
Mengganti [Na +] panjang dengan Cb dan menggabungkan dengan Kw dan neraca massa Cb = [HA] +
[A-], sebuah diperoleh hubungan yang analog dengan Persamaan 23 untuk asam lemah:
Kb = [OH-] ([OH-] - [H +]) Cb - ([OH-] - [H +]) (29)
The perkiraan
Kb =[OH-] 2 Cb - [OH-] (30)
dan
[OH-] $ (KbCb) 12 (31)
dapat diturunkan dengan cara yang sama.

3.6 Melakukan perhitungan asam-basa

Asam-basa perhitungan jatuh ke dalam dua kategori: yang dilakukan sebagai bagian dari program di
mana tujuan Anda adalah untuk mendapatkan nilai yang baik, dan mereka dilakukan untuk aplikasi
dunia nyata di mana tujuannya adalah untuk mendapatkan berguna menjawab dengan minimum
usaha. Untuk yang terakhir, ada hampir pernah ada perlu melakukan apapun lain dari perkiraan
grafis seperti yang dijelaskan dalam Bagian 6. Kecuali nilai Kw dan Ka berhubungan yang dengan
kondisi aktual suhu dan kekuatan ion yang tersedia, melakukan perhitungan ke precicision lebih dari
dua angka penting saat menggunakan Kw = 10-14 dan Kw nilai-nilai umum dilihat pada buku teks
(yang hanya berlaku untuk air murni, yang jarang subyek kepentingan kita) adalah sampah waktu.
Meskipun demikian, pendekatan aljabar yang diajarkan di kebanyakan Kimia Umum adalah penting
dalam dua hal: perlakuan kuantitatif yang diperlukan untuk memperoleh persamaan memberikan
pandangan yang lebih jelas kesetimbangan terlibat dan berfungsi sebagai model untuk pengobatan
kesetimbangan umum, dan perkiraan biasanya diterapkan untuk menyederhanakan hubungan
melayani sebagai model yang baik dari jenis penilaian yang harus dibuat sangat umum diterapkan
dalam matematika. Penting untuk diingat, namun, dari hasil hanya sebagai valid sebagai data, dan
terakhir ini hampir tidak pernah cukup baik untuk menghasilkan jawaban yang benar untuk
apapun tetapi sangat encer solusi. Memilih pendekatan tersebut.
Eq 25 berfungsi sebagai titik awal untuk perhitungan praktis sebagian besar pada solusi monoprotic
asam lemah. Jangan menghafal persamaan ini, Anda harus dapat memperoleh itu (serta persamaan
analog untuk lemah basis) dari definisi konstanta kesetimbangan. Jika Anda tahu bahwa parameter
sistem jatuh ke daerah yang diarsir pada Gambar. 2, maka pendekatan tersebut Persamaan 28
biasanya memuaskan. Namun, jika asam adalah sangat encer atau sangat lemah, perhitungan yang
tepat Persamaan 23 akan diperlukan. Sebagai contoh, mempertimbangkan solusi 10-6M dari asam
hypochlorous, pKa = 8,0. (HOCl adalah dekomposisi produk klorin dalam air dan sangat bertanggung
jawab atas sifat bakterisida nya) Dalam hal ini., yang Persamaan aproksimasi 23 mengarah ke
persamaan kuadrat yang non-negatif root 9.50E-8, jelas merupakan tidak masuk akal nilai untuk
larutan asam apapun, tidak peduli betapa encer atau lemah. Substitusi ke Persamaan 24 dan plotting
mengungkapkan akar di [H +] = 1.30E - 7. Untuk asam yang memiliki pKas dari 10 atau lebih besar,
bahkan solusi yang terkonsentrasi sebagai .001 M akan menghasilkan salah nilai pH kecuali
perhitungan yang tepat digunakan. Hal yang sama juga terjadi pada comparably basa lemah, yang
paling sering ditemui dalam bentuk anion yang kuat konjugat dengan asam lemah. Jadi untuk solusi
0.0010M dari Na2SO4 (dan menggunakan Ka = 0,012 untuk HSO-4), Persamaan 30 memprediksi pH
6,46 (Larutan asam!), Sedangkan 29 Persamaan menghasilkan nilai lebih masuk akal dari 7,02.

Gambar 3: Plot Persamaan 26 untuk HOCl 10-6M

Hal ini dilakukan dengan NumberCrunch, sebuah utilitas yang tersedia gratis secara luas untuk
komputer Macintosh. Beberapa
mencoba diminta untuk menetapkan batas-batas sumbu sehingga baik akar yang terungkap. Secara
fisik
root yang berarti adalah salah satu di sebelah kanan, di mana plot melintasi garis nol pada x = 1,39 E-

7.Memecahkan kuadrat dan polinomial tingkat tinggi

Akar persamaan kuadrat seperti Persamaan 25 tentu saja dapat ditemukan dengan persamaan
casting ke polinomial standar bentuk dan menggunakan formula5 kuadrat. Memutuskan yang dari
akar sesuai untuk [H +] ini hampir tidak pernah masalah, karena kau tahu itu tidak boleh negatif dan
untuk larutan asam harusvdalam kisaran 10-7 untuk Ca.
Jika Persamaan 28 memberikan nilai wajar [H +], ini dapat diganti menjadi penyebut dari Persamaan
25 yang kemudian menghasilkan versi revisi dari Persamaan 28 untuk memecahkan. Dua atau tiga
iterasi biasanya menghasilkan nilai tidak berubah dari [H +]. Prosedur ini mudah dilakukan pada
kalkulator genggam. Namun, tidak sangat mudah; jawaban berturut-turut tidak selalu konvergen,
terutama jika menebak awal adalah terlalu jauh. Untuk berurusan dengan persamaan tingkat tinggi
kubik dan (dan bahkan untuk quadratics dalam beberapa kasus), yang paling metode praktis yang
trial-and-error dan merencanakan. Yang pertama melibatkan membuat serangkaian tebakan yang
telah dimodifikasi sesuai dengan nilai yang mereka berikan ketika diganti ke dalam persamaan. Jika
Anda memiliki merencanakan kalkulator atau komputer yang dilengkapi dengan utilitas yang sesuai,
metode termudah dari semua adalah untuk sekadar fungsi plot dalam rentang yang sesuai dari x-
nilai Gambar. 3. Komputer utilitas seperti Mathcad dan Mathematica sangat nyaman untuk
memecahkan kesetimbangan masalah dan untuk membandingkan hasil yang diperoleh oleh solusi
perkiraan dan tepat. 5If anda melakukan hal ini pada komputer atau kalkulator programmable, lebih
baik untuk menghindari menghitung ± x = (-b) ! (B2 - 4ac) / 2a langsung. Alasannya adalah bahwa jika
b2 # | 4ac |, salah satu akar akan melibatkan pengurangan dari dua segi nilai yang sama; ini dapat
menyebabkan kesalahan yang cukup besar ketika dilakukan pada hardware yang memiliki ketepatan
finite. Cara yang disarankan adalah dengan menghitung kuantitas Q = - (b + ttd (b) $ sqrt (b2 - 4ac)) /
2 dari mana akar x1 = Q / a dan x2 = c Q. / Melihat buku pada metode komputasi numerik untuk
informasi lebih lanjut dan metode lainnya.

3.7 Perhitungan pada campuran asam

Banyak masalah praktis yang berhubungan dengan kimia lingkungan dan fisiologis
melibatkan solusi yang mengandung lebih dari satu asam. Beberapa metode telah
dipublikasikan untuk menghitung ion hidrogen konsentrasi dalam larutan mengandung
jumlah asam dan sewenang-wenang bases6. Ini umumnya melibatkan perhitungan iteratif
dilakukan oleh komputer.Pada bagian ini, kita akan membatasi diri kita untuk kasus yang
lebih sederhana dari dua asam, dengan pandangan ke arah menunjukkan metode umum
pendekatan terhadap masalah tersebut dengan memulai dengan muatan-dan massa-balance
persamaan dan asumsi menyederhanakan pembuatan bila dibenarkan. Secara umum, ion
hidrogen yang dihasilkan oleh asam kuat akan cenderung menekan disosiasi lemah satu, dan
keduanya akan cenderung menekan pemisahan air, sehingga mengurangi sumber H +
yang harus ditangani. Pertimbangkan campuran dari dua asam lemah HX dan HY;
konsentrasi masing-masing nominal dan konstanta kesetimbangan yang dilambangkan oleh
Cx, Cy, Kx dan Ky Dimulai dengan ekspresi keseimbangan muatan [H +] = [X-] + [Y-] +
[OH-] Kami menggunakan konstanta kesetimbangan untuk menggantikan konsentrasi basa
konjugat dengan ekspresi dari bentuk [X-] = Kx [HX] [H +]
untuk menghasilkan
[H +] =[HX] Kx + [HY] Ky + Kw
Mengalikan kedua sisi dengan [H +] memungkinkan kita untuk menghilangkan [OH-]:
[H +] 2 = Kx [HX] + Ky [HY]
Jika asam tidak sangat kuat atau sangat encer, kita dapat mengganti konsentrasi
kesetimbangan dengan nominal
konsentrasi:
[H +] $ !
CxKx + CyKy + Kw
Untuk larutan yang mengandung 0,10 M asam asetat (Ka = 1.75E-5) dan 0.20M fenol (Ka =
1.00E-10) ini menghasilkan jawaban yang masuk akal. Tetapi jika asam kloroasetat 0.001M
(Ka = 0,0014) digunakan di tempat fenol, yang ekspresi di atas menjadi [H +] = !
1.40E-6 + 1.75E-8 + 10-14 = 0,00118
yang melebihi konsentrasi asam kuat, karena asam asetat memberikan kontribusi yang
diabaikan untuk [H +] di sini, pendekatan sederhana yang diberikan di atas jelas tidak valid.
Kami sekarang menggunakan ekspresi keseimbangan massa untuk asam kuat
[HX] + [X-] = Cx untuk memecahkan untuk [X-] yang dikombinasikan dengan ekspresi
untuk Kx untuk menghasilkan [X-] = Cx - [H +] [X-]
Kx 6See, misalnya, J. Chem. Pendidikan 67 (6) 501-503 (1990) dan 67 (12) 1036-1037
(1990). Penyelesaian ini untuk [X-] memberikan
[X-] = CxKx Kx + [H +] Pendekatan untuk asam asetat lemah (HY) yang masih berlaku, jadi kami tetap
dalam elektronegativitas subtituted ekspresi: [H +] = CxKx Kx + [H +] + CyKy [H +] yang merupakan
persamaan kubik yang dapat diselesaikan dengan pendekatan.

3.8 Campuran asam dan basa konjugat-nya: buffer

Jika kita menambahkan beberapa sodium hidroksida ke dalam larutan asam, maka jumlah yang
setara dengan asam akan dikonversi ke dalam bentuk dasar, sehingga solusi "sebagian dinetralkan"
di mana baik asam dan perusahaan basa konjugat yang hadir dalam jumlah yang signifikan. Solusi
semacam ini jauh lebih umum daripada dari asam murni atau tempat usaha murni, dan sangat
penting bahwa Anda memiliki pemahaman yang utuh dari mereka. Sebagai contoh, misalkan kita
memiliki larutan yang mengandung 0,010 mol asam asetat. Untuk ini kita menambahkan 0,002 mol
natrium hidroksida, yang mengkonsumsi ini jumlah yang sama asam dan menghasilkan 0.002 mol
asetat ion. Jika volume solusi akhir adalah 100 ml, maka konsentrasi asam nominal dan dasar
adalah Ca = 0,010-0,002 mol 0,100 L = 0,080 M dan Cb = .002 .100 = 020 M Perhatikan bahwa solusi
ini tidak bisa dibedakan dari satu disusun dengan menggabungkan Ca = 0,080 mol asam asetat
dengan Cb = 0,020 mol natrium asetat dan menyesuaikan volume untuk 100 ml. ekspresi
kesetimbangan untuk solusi seperti hanya yang murni untuk kasus-asam: Persamaan 19 dan
20 eq. Keseimbangan massa untuk asam sekarang berisi Cb istilah tambahan; dicatat bahwa pada
sebelumnya Misalnya, jumlah ini akan memiliki nilai 0,100 M:
[HA] + [A-] = Ca + Cb (32) Ada persamaan keseimbangan massa baru untuk kation, tetapi sepele:
[Na +] Cb = (33) Persamaan keseimbangan biaya juga harus mencakup
[Na +]: [Na +] [H +] + = [OH-] + [A-] (34)
Mengganti Persamaan 33 ke dalam menghasilkan ekspresi di atas persamaan untuk [A-]:
[A-] = [H +] Cb + - [OH-] (35)
Memasukkan ini ke dalam Persamaan 32 dan pemecahan untuk [HA],
[HA] = Ca - ([H +] - [OH-]) (36)
Akhirnya kita mengganti dua ekspresi terakhir ke Persamaan konstanta kesetimbangan 20:
[H +] = Ka Ca - [H +] + [OH-] Cb + [H +] - [OH-] (37)

Bagaimana bisa encer solusi dengan [A-] = Cb akan dan masih menunjukkan berguna buffering
tindakan? Seperti yang dapat Anda lihat dari plot, jawabannya tergantung sangat banyak pada pKa
dari asam-basa tertentu sistem. (The nilai pKa ditunjukkan dekat atas gambar.) Garis ditandai
kuat dasar dan asam kuat sesuai dengan kasus-kasus pembatasan pKa = ± $. Bagian vertikal masing-
masing plot sesuai dengan konsentrasi rentang di mana pendekatan tersebut 40 Persamaan berlaku.
Gambar 4: Buffer aksi sebagai fungsi dari konsentrasi buffer yang kubik di [H +] bila [OH-] digantikan
oleh Kw [H +] /: [H +] 3 + (Cb + 1) [H +] 2 - (Kw + Caka) [H +] - Kw = 0 (38)
Dalam hampir semua kasus-kasus praktis adalah mungkin untuk membuat asumsi penyederhanaan.
Jadi jika solusinya adalah diketahui asam atau basa, maka [OH-] atau [H +] istilah dalam Persamaan
37 dapat diabaikan. Dalam asam solusi, misalnya, Persamaan 37 menjadi
[H +] $ Ka Ca-[H +] Cb + [H +] (39)
Jika konsentrasi Ca dan Cb cukup besar, dimungkinkan untuk mengabaikan [H +] istilah
seluruhnya, yang mengarah ke ekspresi yang biasa terlihat [H +] $ Ka Ca Cb (40)
Hubungan ini merupakan salah satu yang sangat penting yang Anda harus tahu, kadang-kadang
disebut sebagai Henderson-Hasselbalch persamaan 7. Perangkap dari persamaan Henderson-
Hasselbalch Persamaan di atas akan ditemukan di hampir semua buku teks dan secara luas
digunakan dalam perhitungan praktis. Buku apa yang paling tidak memberitahu Anda adalah bahwa
Persamaan 40 adalah tidak lebih dari sebuah "pendekatan dari sebuah pendekatan" yang dapat
memberikan hasil yang salah dan menyesatkan bila diterapkan untuk situasi di mana asumsi
penyederhanaan tidak valid. Kecuali anda tahu apa yang Anda lakukan, titik awal Anda biasanya
harus Persamaan 39 untuk solusi yang diharapkan asam, atau suatu hubungan analog yang dengan
mudah dapat diturunkan untuk solusi alkali.
Contoh Soal 2
Hitung pH larutan dibuat dengan menambahkan 0,10 mol NaOH ke larutan yang mengandung 0,20
mol / liter asam iodic, HIO3, Ka = 0,2. Solusi: Persamaan 40 memprediksi konsentrasi ion hidrogen
[H +] = Ka Ca Cb = 0,2 0.10 0.10 = 0,2 atau pH 0,70, tapi ini salah. Masalahnya adalah bahwa HIO3
adalah agak "kuat" asam lemah, sehingga Nilai [H +] akan sebanding besarnya dengan yang Cb Ca
dan pada Persamaan 39. Menempatkan persamaan ini dalam standar menghasilkan bentuk
polinomial [H +] 2 + (Ca + Ka) [H +] - Kaca = 0 (41)
Penyelesaian ini untuk [H +] dengan menggunakan nilai dalam masalah memberikan konsentrasi ion
hidrogen 0.056M dan pH 1,2; memperhatikan bahwa hasil ini sangat berbeda dari apa Persamaan 40
akan memprediksi. Hati-hati tentang membingungkan dua hubungan
[H +] = Ka [HA] [A-] dan [H +] $ Ka Ca Cb
Yang satu di sebelah kiri hanyalah penulisan ulang dari ekspresi konstanta kesetimbangan, dan
karena itu selalu benar. Tentu saja, tanpa mengetahui nilai-nilai ekuilibrium aktual [HA] dan [A-],
hubungan ini adalah sedikit langsung digunakan dalam perhitungan pH. Persamaan di sebelah kanan
tidak pernah benar, tapi akan menghasilkan hasil yang baik jika asam cukup lemah dalam
hubungannya dengan konsentrasi untuk menjaga [H +] tidak terlalu tinggi. Jika tidak,
tinggi [H +] akan mengkonversi fraksi signifikan dari A-ke dalam bentuk asam HA, sehingga rasio [HA]
/ [A-] akan berbeda dari Ca / Cb dalam dua persamaan di atas. Konsumsi H + oleh dasar juga akan
meningkatkan pH di atas nilai yang diprediksi oleh Persamaan 40 seperti yang kita lihat pada contoh
masalah sebelumnya. Akhirnya, perhatikan bahwa Persamaan 40 dapat memberikan nilai tidak
masuk akal konsentrasi ion hidrogen jika salah satu dari Ca atau Cb adalah sangat kecil. solusi Buffer
Fitur penting dari Persamaan 37 atau pendekatan yang Persamaan 40 adalah bahwa mereka
memberi pH larutan dalam hal nominal konsentrasi asam konjugat dan mulia; di paling praktis
kasus nilai-nilai yang diketahui atau dengan mudah dapat dihitung. Selanjutnya, jika Ca dan Cb cukup
besar, apapun reaksi yang cenderung untuk memproduksi atau menarik H3O + atau OH-ion akan
hanya memiliki efek kecil pada mereka rasio, dan dengan demikian pada pH larutan. Solusi seperti
dikatakan buffer. Salah satu pasangan konjugat paling penting yang terlibat dalam buffering adalah
CO2 / HCO-3. Kedua spesies sebagian besar bertanggung jawab untuk menjaga pH laut dan juga
darah dengan nilai konstan. Banyak reaksi yang terjadi dalam organisme melibatkan penyerapan
atau pelepasan ion hidrogen, dan media di mana mereka harus terjadi buffer untuk menjaga pH
dalam batas-batas yang agak sempit bahwa organisme dapat mentolerir.

3.9 Ionisasi fraksi

Sangat penting untuk dapat mengekspresikan jumlah relatif dari sistem hadiah asam-basa konjugat
dalam terprotonasi dan terdeprotonasi bentuk. Rasio sederhana [HA] / [A-] (atau kebalikannya)
sering digunakan, namun ini Gambar 5: Ionisasi fraksi diagram untuk asam monoprotic.
menderita kelemahan menjadi tak tentu jika konsentrasi di penyebut adalah nol.
Untuk banyak tujuan akan lebih mudah untuk menggunakan pecahan ionisasi $ 0 ($ HA = [HA]
[HA] + [A-] ; $ 1 ($ A-= [A- [HA] + [A-] (42)
Fraksi $ 1 juga dikenal sebagai derajat disosiasi asam. Dengan membuat substitusi yang tepat
menggunakan relasi
[H +] = Ka [HA] [A-] (43)
. kita bisa mengekspresikan fraksi ionisasi sebagai fungsi dari pH:
$ 0 ($ HA = [H +] Ka + [H +] ; $ 1 ($ A-= Ka Ka + [H +] (44)
Dalam plot dua fungsi ditunjukkan pada Gambar. 5, perhatikan titik persimpangan mana [HA] = [A-]
ketika [H +] = Ka. Hal ini sesuai dengan nilai satuan hasil bagi dalam Persamaan 43. 3.10 Perhitungan
melibatkan campuran asam dan basa Solusi mengandung terkonsentrasi secara signifikan atas asam
dan basa konjugat-nya, atau garam dari lemah asam dan basa lemah, sangat sering ditemui di
banyak aplikasi praktis kimia dan biokimia. Exact perhitungan pada campuran seperti yang
memperhitungkan saldo rekening tagihan, kesetimbangan semua dan semua saldo massa cenderung
agak rumit dan hampir tidak pernah diperlukan. Dalam kebanyakan kasus Anda dapat
menyederhanakan masalah dengan mengidentifikasi spesies keseimbangan utama dan mengabaikan
yang kecil. Melakukan sehingga memerlukan beberapa intuisi kimia yang terbaik yang dikembangkan
oleh seksama contoh berikut semacam itu disajikan dalam bagian ini.
Contoh Soal 3
Hitung pH larutan yang mengandung 0,0100 mol amonium klorida dan 0,0200 mol
amoniak dalam 100 ml larutan. Solusi: keseimbangan di sini adalah NH3 + H2O -! "- NH 4 + OH-Untuk
NH +4, Ka 10-9,3 = dan dengan demikian Kb = 10 - (14 - (-9,3)) = 10-4.7: [NH +4] [OH-]
[NH3] = 10-4,7 Konsentrasi nominal asam dan basa konjugat adalah masing-masing dan Ca = 0.100M
Cb = 0.200M. ekspresi neraca massa ini adalah [NH + 4] + [NH3] = Ca + Cb = 0,30 dan [Cl-] = Ca
dan keseimbangan muatan diberikan oleh [Cl-] + [OH-] [H +] = + [NH +4]% [NH +4]
di mana pendekatan yang ditampilkan di atas dibenarkan oleh pengetahuan kami bahwa solusi akan
lemah basa. Konsentrasi kesetimbangan dari spesies konjugat kemudian [NH +4] = 0.100 + [OH-] dan
[NH3] = 0.200 - [OH-] Karena Ca dan Cb yang besar dibandingkan dengan [OH-] (solusi ini tidak
diharapkan akan sangat basa), istilah [OH-] pada ekspresi di atas dapat menjatuhkan dan ekspresi
keseimbangan menjadi (0.100) [OH-] 0.200 = 2.0E-5 dari yang kita temukan [OH-] = 4.0E-5, POH = 4,4
dan pH = 9.6.
Contoh Soal 4
Apa yang akan menjadi perubahan pH jika 10 ml 0.100M HCl ditambahkan untuk 100 ml larutan di
atas?
Solusi: Kita bisa terus menggunakan perkiraan untuk konsentrasi spesies konjugat
yang kami kembangkan dalam contoh sebelumnya. Penambahan asam kuat (1,0 mmol)
mengkonversi ini jumlah NH3 ke NH +4 dan juga meningkatkan volume total solusi. Nilai-nilai Cb dan
Ca sekarang Cb = (20 mmol - 1 mmol 110 ml = 0.173M% [NH3] dan Ca = (10 mmol + 1 mmol) 110 ml
= 0.100M% [NH +4] Mensubstitusikan ini ke dalam hasil ekspresi konstanta kesetimbangan [OH-] =
[NH +4] Kb = 1,73 × 2,0 × 10-5 = 3.46E-5 The Poh baru 4,5, sehingga penambahan asam telah
berubah pH sampai 9,5, penurunan hanya 0,1 unit pH.
Contoh Soal 5
Hitung pH larutan 0.01M klorida amonium dalam air murni. Solusi: Dari ekspresi biaya saldo
[NH +4] [H +] + = [OH-] + [Cl-] kita bisa drop istilah [OH-] karena kita tahu bahwa solusi akan asam
lemah. Menggunakan pendekatan dan keseimbangan massa pada spesies konjugat, kami telah
[NH +4] = 0,01 - [H +] dan [NH3] = [H +]Mensubstitusikan ini ke dalam ekspresi Ka untuk [NH
+4], kita memperoleh (bandingkan dengan Persamaan 37)
[H +] = [NH +4] [NH3] Ka = 0,01 - [H +[H +] × 5.0 × 10-10 Bisakah kita drop [H +] Istilah
di pembilang? Melakukan hal hasil [H +] = ! 0,01 × 5 × 10-10 = 2.2E-6
Karena nilai ini lebih kecil dibandingkan dengan 0,01, pendekatan ini dapat diterima dan pH
5,6. Komentar: Karena dengan konsentrasi yang tidak terlalu kecil, ini ternyata menjadi
buffer khas solusi masalah di mana Persamaan 37 adalah disederhanakan untuk Persamaan
40. Namun, daripada membabi buta menggantikan ke persamaan terakhir, kami mengikuti
rute jauh lebih aman untuk menguji dampak dari berbagai perkiraan seperti yang kita
membuat mereka. Hanya melalui pendekatan ini dapat Anda memiliki keyakinan bahwa
hasil Anda adalah satu sah. Sebuah garam dari asam lemah memberikan suatu solusi alkali,
sedangkan yang dari basa lemah menghasilkan solusi asam. Apa yang terjadi jika kita
melarutkan garam dari asam lemah dan basa lemah di dalam air? Contoh berikut khas dari
berbagai masalah yang timbul dalam aplikasi yang beragam seperti kimia dan fisiologis
geokimia:
Contoh Soal 6
Perkirakan pH larutan 0.0100M amonium format dalam air. asam formiat, HCOOH, adalah
asam organik sederhana dan telah Ka = 10-3,7 = 1.76E-4. Untuk NH +4, Ka = 10-9,3.
Solusi: Tiga kesetimbangan yang mungkin di sini, reaksi amonium dan ion formate dengan
air, dan reaksi mereka satu sama lain:
NH 4 + H2O - "-! NH3 + H3O + K1 = 10-9,3
HCOO-+ H2O - "- HCOOH + OH-K2 = 10-14! 10-3.7 = 10-10.3
NH 4 + HCOO-- "- NH3 + HCOOH K3!
Pemeriksaan mengungkapkan bahwa persamaan terakhir adalah jumlah dari dua yang
pertama, ditambah reaksi H + + OH-- & 2 K4 H2O = 1/Kw Nilai K3 Oleh karena itu
K3 = 10-9,3 × 10-10,3 Kw = 10-5,6 Sebuah perawatan yang ketat dari sistem ini akan
mengharuskan kami menyelesaikan persamaan ini secara bersamaan dengan keseimbangan
biaya dan persamaan massa dua keseimbangan. Namun, karena K3 adalah beberapa pesanan
besarnya lebih besar dari K1 atau K2, kita sangat bisa menyederhanakan hal-hal dengan
mengabaikan kesetimbangan lain dan mempertimbangkan hanya reaksi antara amonium dan
ion formate. Perhatikan bahwa produk reaksi ini akan cenderung untuk menekan besarnya
kesetimbangan dua pertama, mengurangi pentingnya mereka bahkan lebih dari nilai relatif
dari konstanta kesetimbangan akan menunjukkan. Dari stoikiometri ammonium formate kita
dapat menulis [NH +4] = [HCOO-] dan [NH3] = [HCOOH]
Kemudian K3 = [NH3] [HCOOH] [NH +4] [HCOO-]
= [HCOOH] 2 [HCOO-] 2 = Kw KaKb dimana Kb adalah konstan dasar amonia, Kw/10-
9.3.Dari kesetimbangan disosiasi asam formiat yang kita miliki [HCOOH] [HCOO-] = [H +] Ka Menulis
ulang ungkapan untuk K3, K3 = [HCOOH] 2 [HCOO-] 2 = [H +] 2 Ka 2 = Kw KaKb Yang menghasilkan
[H +] = " KwKa Kb = 10-6,5
Komentar: Masalah ini melibatkan dua submasalah: mencari nilai untuk K3, dan kemudian
menemukan relasi yang menghubungkan kuantitas dengan konsentrasi ion hidrogen. Karena
disosiasi HCOOH adalah paling penting melibatkan H +, ini membawa pada Ka. Yang menarik tentang
contoh terakhir ini adalah bahwa pH larutan ini rupanya independen konsentrasi garam. Jika Ka = Kb
maka ini adalah selalu benar dan solusi akan netral (Mengabaikan efek aktivitas dalam larutan
kekuatan ionik tinggi). Jika tidak, hanya perkiraan yang tetap akan berlaku selama konsentrasi garam
secara substansial lebih besar dari besarnya baik konstanta kesetimbangan. Jelas, pH larutan apa
pun harus pendekatan yang air murni sebagai solusi menjadi lebih encer (Gbr. 2).
3.11 Zwitterions
Asam amino, blok bangunan protein, mengandung amino kelompok-NH 2 yang dapat menerima
proton, dan kelompok-karboksil COOH yang dapat kehilangan proton. Dalam kondisi tertentu, baik
dari peristiwa ini dapat terjadi, sehingga molekul yang dihasilkan menjadi "ion ganda" yang berjalan
Zwitterion nama Jerman nya. The sederhana dari dua puluh asam amino yang terjadi pada protein
adalah glisin, H2N-CH2-COOH yang solusi didistribusikan antara-asam-, zwitterion, dan dasar-spesies
+ H3NCH2COOH - "-! + H3NCH2COO--" -! H2NCH2COO- yang kami menunjukkan dengan singkatan
H2Gly + (glycinium), HGly, dan Gly-(glycinate) masing-masing. The dua konstanta keasaman
K1 = 10-2,35 = [H +] [HGly] [H2Gly +], K2 = 10-9,78 = [H +] [Gly-] [HGly] Jika glisin dilarutkan dalam
air, keseimbangan biaya mensyaratkan bahwa [H2Gly +] + [H +] = [Gly-] + [OH-] Mengganti ekspresi
konstanta kesetimbangan (termasuk bahwa untuk autoprotolysis air) ke hubungan di atas hasil
panen [H +] [HGly] K1 + [H +] = K2 [HGly] [H +] + Kw [H +] solusi yang [H +] =# K2 [HGly] + Kw [HGly] /
K1 + 1.Masalah Contoh 7
Hitung pH dan konsentrasi berbagai spesies dalam larutan 0.100M glisin. Solusi: Substitusi ke dalam
0.1/10-2.35 + 1 = 10-6,08 Konsentrasi bentuk asam dan basa dapat ditemukan dengan cara biasa:
[H2Gly +] = [H +] (0,10) 10-2.35 = 10-4.73 [Gly-] = 10-9.78 (0.10) [H +] = 10-4,7 Dari nilai-nilai yan
jelas bahwa zwitterion tersebut adalah satu-satunya spesies glisin signifikan hadir di
solusi.