Minggu ke II

REAKSI SUBSTITUSI NUKLEOFILIK

Reaksi substitusi nukleofilik adalah reaksi pergantian gugus yang

terikat pada senyawa alkil oleh gugus lain yang bersifat nuleofil.

Reaksi umum substitusi

H2 H2
R C X + :Nu- R C Nu + :X-

Hibridisasi sp3 nukleofil ggs lepas

Penjelasannya :

[1] Nukleofil bermuatan negative seperti OH- atau SH- yang digunakan

dalam bentuk garam dengan Li+, Na+ atau K+, sebagai lawan ion untuk

menyeimbangkan muatan.

[2] Jika menggunakan nukleofil netral, sebagai hasil proses substitusi

akan bermuatan positif,

[3] Selanjutnya, jika hasil substitusi bermuatan positif mempunyai

proton yang terikat pada O atau N, maka akan terjadi pelepasan

proton pada reaksi asam-basa Bronsted-Lowrey menghasilkan hasil

yang netral.
Untuk menggambarkan hasil reaksi substitusi,

=> Temukan atom karbon hibridisasi sp3 dengan gugus lepas

=> Identifikasi nukleofil, suatu spesi dengan pasangan electron bebas

atau ikatan π

=> Substitusikan nukleofil untuk gugus lepas dan tandai muatan kalau

ada kepada atom yang mengalami pemutusan ikatan atau

pembentukan ikatan

Pada reaksi substitusi R – X, ikatan C – X putus secara heterolysis dan

gugus lepas memutuskan diri dengan membawa pasangan electron
menghasilkan :X-. Gugus lepas X- yang sangat stabil adalah yang mampu
membawa pasangan electron.

H2 H2
R C X + :Nu- R C Nu + :X-

basa lemah
Substitusi nukleofilik dapat terjadi dengan gugus lepas yang bersifat
basa lemah.

Sebagai contoh H2O adalah gugus lepas yang paling baik di bandingkan
dengan OH- karena H2O adalah basa paling lemah.

Gugus lepas : Sebagai gugus yang akan digantikan oleh nukleofil,

kekuatannya adalah :
Nukleofil dan basa adalah struktur yang hampir sama, keduanya
mempunyai pasangan electron bebas atau ikatan π.
 X :Nu-

C C

B:

Basa akan menyerang proton , nukleofil menyerang atom yang

kekurangan elektro (biasanya atom karbon)

Walaupun nukleofilisitas dan ke basaan saling berhubungan tetaoi

secara fundamental berbeda,

=> Kebasaan diukur dari kesiapan suatu atom memberikan pasangan

elektronnya kepada proton. Ini di karakteristikan oleh tetapan

kesetimbangan Ka pada reaksi asam-basa yang merupakan sifat

termodinamika

=>Ke nukleofilisitas di ukur dari kesiapan suatu atom memberikan

pasangan elektronnya kepada atom lain. Ini suatu karakteristik yang

di tentukan oleh tetapan kecepatan reaksi k yang menjadikannya

sifat kinetic.

Nukleofilisitas sejajar dengan ke basaan dalam tiga hal :

Untuk dua nukleofil dengan atom nukleofilik yang sama, basa yang

kuat juga kenukleofilisitas kuat. Kenukleofilisitas relative dari OH -

dan CH3COO- dua nukleofil oksigen ditentukan dengan

 membandingkan nilai pKa dari asam konyugasinya. H2O : 15,7 dan

CH3COOH : 4,8, maka OH- adalah basa kuat dan nukleofilik kuat di

bandingkan dengan CH3COO-.

 Nukleofilik bermuatan negative selalu nukleofil kuat dari asam

konyugasinya. OH- adalah basa kuat dan nukleofil kuat

dibandingkan dari H2O.

 Dari kanan ke kiri dari table periodic kenukleofilisitas bertambah

sesuai kenaikan ke basaan

Ke-nukleofilisitas tidaklah sama dengan ke-basaan bila halangan ruang

menjadi sangat penting. Halangan ruang adalah berkurangnya
kereaktifan yang dihasilkan dari gugus yang besar pada posisi dimana
reaksi berlangsung. Halangan ruang mengurangi ke-nukleofilisitas tetapi
tidak untuk ke-basaan. Halangan ruang untuk ke-basaan menjadikan
nukleofil berkurang disebut basa nonnukleofil.
Bila garam NaBr digunakan sebagai sumber nukleofil Br- di dalam H2O,
kation Na+ terlarut dengan interaksi ion dipol dengan molekul H2O dan
anion Br- terlarut oleh interaksi ikatan hydrogen yang kuat.

Di dalam pelarut polar protik ke-nukleofilisitas bertambah ke bawah

kolom dari tabel periodik sebagai kenaikan ukuran anion. Ini kebalikan
dari ke-basaan.
Contoh pelarut polar protik,

Pelarut aprotic polar juga menunjukan interaksi dipol-dipol tetapi tidak

mempunyai ikatan O – H atau N – H, sehingga tidak mampu berikatan
hydrogen.

Contoh pelarut aprotic polar

Pelarut aprotic polar melarutkan kation dengan interaksi ion-dipol, anion

tidak begitu bagus dilarutkan. Anion disebut “naked”.
Pada pelarut polar aprotic ke-nukleofilisitas sejajar dengan ke-basaan,
ke-basaan kuat maka ke-nukleofilisitas juga kuat. Karena ke-basaan
berkurang sebagai kenaikan ukuran ke bawah kolom periodik, ke-
nukleofilsitas berkurang.