PERTEMUAN KE 2,3

MKDK – D3010
THERMODINAMIKA
Teknik kimia ii
SIFAT – SIFAT ZAT MURNI

Elli prastyo, m.eng

elli.prastyo@gmail.com
082331855757
SIFAT SIFAT ZAT MURNI

FASE

STRUKTUR STRUKTUR
KIMIA FISIK
Liquid,
H2O vapour, solid
 ZAT MURNI

VOLUME
TEMPERATUR TEKANAN
MOLAR

• Zat murni selalu homogen

• Zat murni dapat berada dalam dua fasa lebih, tetapi masing-
masing fasa harus memiliki komposisi kimia yang sama
 PERMUKAAN P-V-T

(a) (b) (c) (d)

liquid vapor
solid
 SIFAT ZAT MURNI

Example:

• Water mendidih pada suhu 100oC, pada P = 1 atm

• Jika P naik, maka titik didih (boiling point) naik
• Tsat: Suhu dimana zat murni berubah fase pada
tekanan tertentu
• Psat: Tekanan dimana zat murni berubah fase pada
suhu tertentu
 Diagram TV

P dijaga konstan garis isobaris

T cair jenuh uap

Cair
Padat uap jenuh

V
Diagram TV
P3

P2

P1

V = 1/
Diagram TV
 Diagram PV

Garis isotermal
 Diagram PV

Vc
Jika kita ikuti garis isotermal pada temperatur kritis, maka
akan kita sadari bahwa titik kritis merupakan titik belok
dari kurva isotermal tersebut.

𝒅𝟐 𝑷 𝒅𝑷
=𝟎 =𝟎
𝒅𝑽𝟐 𝑻𝒄 ,𝑷𝒄
𝒅𝑽 𝑻𝒄 ,𝑷𝒄

Kondisi kritikalitas:
𝒅𝑷 𝒅𝟐 𝑷
= =𝟎 PV = konstan
𝒅𝑽 𝒅𝑽𝟐 𝑻𝒄 ,𝑷𝒄
Diagram PT

Fusion
curve
Fluid region
Critical
point
Pc 
Pressure

Liquid
Solid region Vaporization
region curve

Triple Gas region

point Vapor
 region

Sublimation
curve
Tc

Temperature
 DAERAH SATU FASA

Di daerah satu fasa berlaku:

𝒇 𝑷, 𝑽, 𝑻 = 𝟎 Persamaan keadaan umum

V Selalu ditinjau dari volume

𝒗 = 𝒇(𝑷, 𝑻)

Keadaan 2 (V2)

T
Volume bisa berubah karena adanya perubahan P, atau T
Keadaan 1 (V1) SEHINGGA:

𝒅𝑽 = ⋯ 𝒅𝑷 + ⋯ 𝒅𝑻
P
 DAERAH SATU FASA

TERJADI FENOMENA

EKSPANSI KOMPRESI

Daerah satu fasa berlaku:

𝒇 𝑷, 𝑽, 𝑻 = 𝟎

𝒅𝑽 𝒅𝑽
𝒅𝑽 = 𝒅𝑻 + 𝒅𝑷
𝒅𝑻 𝑷
𝒅𝑷 𝑻
 𝒅𝑽 𝒅𝑽
𝒅𝑽 = 𝒅𝑻 + 𝒅𝑷 (1)
𝒅𝑻 𝑷
𝒅𝑷 𝑻

Volume expansivity:
𝟏 𝒅𝑽
𝜷= .
𝑽 𝒅𝑻
(2)
𝑷

Isothermal compressibility:
𝟏 𝒅𝑽
𝒌=− .
𝑽 𝒅𝑷
(3)
𝑻
Persamaan (2) dan (3) dimasukkan ke pers. (1):

𝒅𝑽 (4)
= 𝜷. 𝒅𝑻 − 𝒌. 𝒅𝑷
𝑽
𝒅𝑽
= 𝜷. 𝒅𝑻 − 𝒌. 𝒅𝑷 (4)
𝑽

𝑽𝟐 𝑻𝟐 𝑷𝟐
𝒅𝑽 (5)
= 𝜷. 𝒅𝑻 − 𝒌. 𝒅𝑷
𝑽𝟏 𝑽 𝑻𝟏 𝑷𝟏

𝑽𝟐 (6)
𝒍𝒏 = 𝜷. 𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 − 𝒌. (𝑷𝟐 − 𝑷𝟏 )
𝑽𝟏

𝑽𝟐 = 𝑽𝟏 − 𝜷. 𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 − 𝒌. (𝑷𝟐 − 𝑷𝟏 ) (7)
Bagaimana jika k dan 𝛃 tidak diketahui?

Asumsikan sebagai gas ideal

UNTUK KOMPRESIBILITY ISOTHERMAL

𝑷𝒗 = 𝑹𝑻
𝑹𝑻
𝒗=
𝑷
𝒅𝑽 𝒅 𝑹𝑻 𝑹𝑻
= . =− 𝟐
𝒅𝑷 𝑻
𝒅𝑷 𝑷 𝑷

𝟏 𝒅𝑽
𝒌=− .
𝑽 𝒅𝑷 𝑻
𝑹𝑻 𝑷 𝟏 𝑹𝑻
𝒌= 𝟐
= 𝟐= 𝑷= (8)
𝒗. 𝑷 𝑷 𝑷 𝒗
Bagaimana jika k dan 𝛃 tidak diketahui?

Asumsikan sebagai gas ideal

UNTUK VOLUME EKSPANSIVITY

𝑷𝒗 = 𝑹𝑻
𝑹𝑻
𝒗=
𝑷
𝒅𝑽 𝒅 𝑹𝑻 𝑹
= . =
𝒅𝑻 𝑷
𝒅𝑻 𝑷 𝑷 𝑷

𝑹 𝟏
𝜷= = (9)
𝑷. 𝒗 𝑻
Kembali ke pers - 4

𝒅𝑽 = 𝜷. 𝒗. 𝒅𝑻 − 𝒌. 𝒗. 𝒅𝑷
(4)
𝒅𝑽 𝟏 𝟏 (10)
= . 𝒅𝑻 − . 𝒅𝑷
𝑽 𝑻 𝑷

Pindah ruas ke kiri:

𝒅𝑽 𝒅𝑷 𝒅𝑻 (11)
+ − =𝟎
𝑽 𝑷 𝑻

𝒅𝑽
+
𝒅𝑷
−
𝒅𝑻
=𝟎
(12)
𝑽 𝑷 𝑻

𝒍𝒐𝒈 𝑽 + 𝒍𝒐𝒈 𝑷 − 𝒍𝒐𝒈 𝑻 = 𝒌𝒐𝒏𝒔𝒕𝒂𝒏𝒕𝒂 (13)

𝑽. 𝑷 𝑷. 𝑽
𝒍𝒐𝒈 = 𝒌𝒐𝒏𝒔𝒕𝒂𝒏𝒕𝒂 = 𝒌𝒐𝒏𝒔𝒕𝒂𝒏 (14)
𝑻 𝑻
Untuk fasa cair: 𝒅𝑽
≪→ 𝒌 ≈ 𝟎
• sangat curam  𝒅𝑷 𝑻
𝒅𝑽
• sangat dekat  ≪→ 𝛃 ≈ 𝟎
𝒅𝑻 𝑷

INCOMPRESSIBLE FLUID
Untuk cairan  dan  selalu positif, kecuali untuk air
di antara 0C dan 4C.

Di daerah yang jauh dari titik kritik,  dan  tidak

terlalu dipengaruhi oleh T dan P, sehingga
persamaan (4) dapat diintegralkan menjadi:

 V2 
ln     T2  T1    P2  P1  (6)
 V1 
 SOAL PEMANASAN

Sejumlah gas diekspansi dari tekanan 750

torr menjadi 250 torr pada temperatur
tetap. Bila volume mula-mula adalah 10
dm3, hitung volume akhir
PENYELESAIAN

Keadaan I Keadaan II

P1 = 750 torr P2 = 250 torr

V1 = 10 dm3 V2 = ? dm3

𝑷𝟏 . 𝑽𝟏 = 𝑷𝟐 . 𝑽𝟐

𝑷𝟏 . 𝑽𝟏
𝑽𝟐 =
𝑷𝟐

(𝟕𝟓𝟎 𝒕𝒐𝒓𝒓). (𝟏𝟎 𝒅𝒎𝟑 )

𝑽𝟐 = = 𝟑𝟎 𝒅𝒎𝟑
(𝟐𝟓𝟎 𝒕𝒐𝒓𝒓)
 CONTOH SOAL 1

Untuk cairan aseton pada 20oC dan 1 bar:

𝛃 : 1,487.10-3 oC-1
K : 62.10-6 bar-1
V: 1,287 cm3.g-1
Hitung:
𝑑𝑃
a) 𝑑𝑇 𝑉
b) Tekanan akhir pada proses pemanasan pada V
konstan dari 20oC dan 1 bar sampai 30oC
c) Perubahan volume pada proses perubahan
dari 20oC dan 1 bar sampai 0oC dan 10 bar
PENYELESAIAN POINT a

𝒅𝑽
= 𝜷. 𝒅𝑻 − 𝒌. 𝒅𝑷
𝑽
Untuk nilai dengan v konstan:

𝟎 = 𝜷. 𝒅𝑻 − 𝒌. 𝒅𝑷
𝜷. 𝒅𝑻 = 𝒌. 𝒅𝑷
𝒅𝑷 𝜷
=
𝒅𝑻 𝒌
𝒅𝑷 𝜷
=
𝒅𝑻 𝒗
𝒌

𝒅𝑷 𝟏, 𝟒𝟖𝟕. 𝟏𝟎−𝟑 𝒃𝒂𝒓

= = 𝟐𝟒
𝒅𝑻 𝒗
𝟔𝟐. 𝟏𝟎−𝟔 𝑪
PENYELESAIAN POINT b

𝒅𝑷 𝜷
=
𝒅𝑻 𝒌
𝜷
𝒅𝑷 = . 𝒅𝑻
𝒌
𝒃𝒂𝒓
𝒅𝑷 = 𝟐𝟒 . 𝟑𝟎 − 𝟐𝟎 𝒐𝑪 = 𝟐𝟒𝟎 𝒃𝒂𝒓
𝑪

∆𝑷 = 𝑷𝟐 − 𝑷𝟏

𝑷𝟐 = 𝑷𝟏 + ∆𝑷

𝑷𝟐 = 𝟏𝒃𝒂𝒓 + 𝟐𝟒𝟎 𝒃𝒂𝒓 = 𝟐𝟒𝟏 𝒃𝒂𝒓

PENYELESAIAN POINT c
𝑽𝟐
𝒍𝒏
𝑽𝟏
= 𝜷. 𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 − 𝒌. (𝑷𝟐 − 𝑷𝟏 ) (6)
𝑽𝟐
𝒍𝒏 = 𝟏, 𝟒𝟖𝟕. 𝟏𝟎−𝟑 𝑪−𝟏 . −𝟐𝟎𝒐𝑪 − 𝟔𝟐. 𝟏𝟎−𝟔 𝒃𝒂𝒓−𝟏 . 𝟗 𝒃𝒂𝒓 = −𝟎. 𝟎𝟑
𝑽𝟏

𝑽𝟐
= 𝟎, 𝟗𝟕
𝑽𝟏

𝑽𝟐 = 𝟎, 𝟗𝟕. 𝑽𝟏

𝒄𝒎𝟑 𝒄𝒎𝟑
𝑽𝟐 = 𝟎, 𝟗𝟕. 𝟏, 𝟐𝟖𝟕 = 𝟏, 𝟐𝟒𝟗
𝒈 𝒈
∆𝑽 = 𝑽𝟐 − 𝑽𝟏
𝒄𝒎𝟑
∆𝑽 = 𝟏, 𝟐𝟒𝟗 − 𝟏, 𝟐𝟖𝟕 = −𝟎, 𝟎𝟑𝟖
𝒈
Saturated liquid line

Saturated vapour line

 SENYAWA

TEMPERATUR TEKANAN

T2 PQ

LIQUID? Saturated liquid? VAPOUR?

Keadaan dapat didefinisikan jika salah satu property diketahui

Dryness fraction

X = masa uap kering dalam 1 kg campurannya

𝒉 − 𝒉𝒇
𝑿𝑫 =
𝒉𝒇𝒈

Wettness fraction

Jika x = masa fraksi kering, maka masa fraksi basah dapat

dikuantifikasikan: 1-x

X=1 Uap jenuh

X=0 cair jenuh
Cair jenuh – uap jenuh

𝑸 = 𝑼𝟐 − 𝑼𝟏 + 𝑾 = 𝑼𝒈 − 𝑼𝒇 + 𝑾

𝑾 = (𝑽𝒈 −𝑽𝒇 )𝒑

𝑸 = 𝑼𝒈 − 𝑼𝒇 + 𝑽𝒈 − 𝑽𝒇 𝒑

𝑸 = 𝑼𝒈 + 𝑽𝒈 . 𝒑 − (𝑼𝒇 +𝑽𝒇 . 𝒑)

𝒉 = 𝒖 + 𝒑𝒗

𝑸 = 𝒉𝒈 − 𝒉𝒇 = 𝒉𝒇𝒈 Panas laten penguapan

Properti uap basah
Untuk 1 kg uap basah, terdapat x uap kering dan (1-x) kg liquid, maka:

Volume spesifik
liquid

𝒗 = 𝒗𝒇 . 𝟏 − 𝒙 + 𝒗 𝒈 . 𝒙
vapour

Dengan asumsu vf sangat kecil, maka nilai v = vg.x

entalpi
𝒉 = 𝒉𝒇 𝟏 − 𝒙 + 𝒉𝒈 . 𝒙
𝒉 = 𝒉𝒇 + 𝒙. (𝒉𝒈 − 𝒉𝒇 )
𝒉 = 𝒉𝒇 + 𝒙. 𝒉𝒇𝒈
 CONTOH SOAL 2

Tentukan V, h, dan U steam pada 18 bar dan x = 0,9

Tahapan:
1. Tentukan Vg menggunakan steam table
2. Tentukan hf dan hfg menggunakan steam table
3. Tentukan Uf dan Ug menggunakan steam table
VOLUME SPESIFIK
𝑽 = 𝑿. 𝑽𝒈
𝒎𝟑 𝒎𝟑
𝑽 = 𝟎. 𝟗 . 𝟎, 𝟏𝟏 = 𝟎, 𝟗𝟗
𝒌𝒈 𝒌𝒈
ENTALPI
𝒉 = 𝒉𝒇 + 𝑿. 𝒉𝒇𝒈
𝒌𝑱 𝒌𝑱 𝒌𝑱
𝒉 = 𝟖𝟖𝟓 + 𝟎, 𝟗. 𝟏𝟗𝟏𝟐 = 𝟐𝟔𝟎𝟓, 𝟖
𝒌𝒈 𝒌𝒈 𝒌𝒈

ENERGY INTERNAL

𝑼 = 𝟏 − 𝑿 . 𝑼𝒇 + 𝑿. 𝑼𝒈

𝒌𝑱 𝒌𝑱 𝒌𝑱
𝑼 = 𝟏 − 𝟎, 𝟗 . 𝟖𝟖𝟑 + 𝟎, 𝟗. 𝟐𝟓𝟗𝟖 = 𝟐𝟒𝟐𝟔, 𝟓
𝒌𝒈 𝒌𝒈 𝒌𝒈