KINETIKA DAN KATALISIS

KINETIKA-3
Kinetika Reaksi Bolak-balik

Kinetika Reaksi Bolak-balik

kk
kk
 IV
kk
kk
kk
kk
kk
kk
kk
kk
kk
kk
Maka akan diperoleh:


Diintegrasikan:
(ln x)
ln x – ln x0 =

ln atau
ln
kk
kk
kk
kk
kk
kk
kk
kk

𝐴=𝜋 𝑟 ❑
2
❑
Penentuan Ea

1. Dengan metoda grafik

ln k = ln A -
Ambil log persamaan sebelumnya
ln k = -Ea/RT + lnA
Buat grafik ln K vs 1/T  tentukan
slope
Konversikan pers. utk 2 sumbu
– Ln(k1/k2) = Ea/R(1/T2 - 1/T1)
kk
Persamaan Arrhenius
Contoh: Hitung energi aktivasi untuk penataan dari metil isonitrile
menjadi asetonitril menggunakan data sebagai berikut:
Pemecahan masalah dapat dengan salah satu dari beberapa cara:
1.Grafik ln k vs 1 / T dan
menentukan lereng; Cari ln k
dan 1 / T dan menentukan
kemiringan menggunakan dua
titik baik spasi menggunakan (ln
k) / (1 / T);
2.Gunakan metode non-grafis
kk
Contoh

Hitung energi aktivasi untuk penataan ulang untuk

menggunakan data sebagai berikut
kk
kk
kk
kk
kk
kk
Batasan Kondisi
Batasan kondisi k-1[A] <<< k2, maka dekomposisi dari
molekul-molekul tereksitasi sangat cepat dan reaksi
deaktifasi jauh lebih lambat dari pada reaksi
dekomposisi sehingga

kk
Batasan kondisi k-1[A] >>> k2, maka

kk
Beberapa hal tentang Ea
• Ea Selalu positif.
• Semakin besar nilai Ea, semakin lambat suatu
reaksi
• Semakin besar nilai Ea semakin tajam slope (ln
k) vs. (1/T). Sebuah energi aktivasi yang tinggi
sesuai dengan laju reaksi yang sangat sensitif
terhadap suhu.
• Nilai Ea sendiri TIDAK BERUBAH dengan suhu.
Mekanisme dan Kec. Reaksi
kk
kk
kk
kk
kk
kk
kk
Model Teori Kolisi
Tumbukan atau kolisi harus terjadi dalam orientasi tertentu
supaya reaksi reaksi terjadi/berlangsung.
Untuk reaksi:
Cl .
+ H – Br  H – Cl + Br .

Reaksi tidak dapat terjadi

Reaksi yg diinginkan tidak

dapat terjadi

Reaksi dapat terjadi

Teori Kolisi
NO3 + CO  NO2 + CO2

Reaktan tidak memiliki energi yang cukup

Molekul tidak ada yang bereaksi

Reaktan tdk memiliki tidak ada
energi cukup reaksi

Arah reaktan tidak ada

tidak benar reaksi

Reaktan punya terjadi

Energi yang cukup reaksi
Dan orientasi benar kima
Reaksi Multi-Step
Jika tiga atau lebih reaktan harus bertabrakan dalam suatu reaksi, pasti
lebih dari 1 langkah akan dibutuhkan: Probabilitas lebih dari 2 reaktan
bertabrakan dengan energi yang cukup & dalam orientasi yang tepat
pada waktu yang sama untuk reaksi yang sukses adalah sangat rendah.
 Model Kolosi
• Tumbukan harus terjadi dengan jumlah minimum energi tertentu agar reaksi
berlangsung.
- Energi aktivasi (Ea)
• energi minimum reaktan harus memiliki untuk reaksi terjadi
• perbedaan energi antara reaktan dan keadaan transisi

• Keadaan transisi:
 Pengaturan tertentu atom spesies bereaksi di mana obligasi sebagian rusak dan
sebagian terbentuk
 Keadaan energi tertinggi antara reaktan dan produk
 Maksimum relatif pada diagram reaksi-energi.
Diagram Energi Reaksi 
Sebidang perubahan energi potensial yang terjadi
sebagai reaktan dikonversi ke produk
Tahap Menentukan Tingkat Reaksi
Dalam reaksi multi-step, setiap tahap akan memiliki energi aktivasi tersendiri
sehingga mempunyai laju sendiri pula
Tahap paling lambat menentukan seberapa cepat seluruh reaksi yang terjadi.
A + B + C  ABC (2 step)
A + B  AB (lambat)
AB + C  ABC (cepat)
lambat

Cepat

A + B ABC
AB + C

Tahap paling lambat disebut tingkat menentukan tahapan reaksi

 Penentuan Konstanta Laju Reaksi Secara
Percobaan

Metoda Guggeinheim
Prosedur:
Pengukuran konsentrasi reaktan yang lain (c’) dilakukan secara
berurutan pada selang waktu t + , dimana  adalah suatu
interval waktu yang besarnya tetap. Besarnya paling sedikit
dua atau tiga kali waktu paruh reaksi
kk
Dari reaksi orde pertama diketahui:

atau dapat juga:

……………(1)
maka
……………(2) c0 = konsentrasi awal
c1 = konsentrasi reaktan setelah t1
c1’ = konsentrasi reaktan setelah t1 +

Persamaan 1 dikurangi persamaan 2, didapat:

) ………….(3)
di ln-kan:
) …………….(4)
Persamaan garis lurus
Y = mx + c
Y slope
Latihan

kk

Dengan menempatkan nilai-nilai tsb ke dalam program regresi linier

memberikan intersep = 25.11 = ln A.
Jadi A = 8.0 x 1010 M-1s-1
Slope = - 2.8 x 103
Ea = - slope x R = 23 kJ/mol
Contoh lain
Inversi sukrosa.
Hal ini juga dikatalisis oleh asam. Jalannya reaksi dapat diukur
dengan menentukan sudut rotasi cahaya terpolarisasi. Sukrosa
berputar ke kanan dan campuran dekstrosa dan levulose
membuatnya ke kiri.
Jika αo dan α∞ dan αt adalah sudut rotasi termasuk tanda,
α0 - α ∞ sebanding dengan a dan α∞ αt - sebanding dengan a-x.
Dengan demikian, k = 2,303 / t log (α0 - α ∞ / αt- α∞). Dalam hal
ini nilai k tergantung pada konsentrasi air dan asam. C 12H22O11
+ H2O → C6H12O6 + C6H12O6
Sukrosa Dextrose levulosa
KK