Nama : Ega Assyifa Ghefirananda

NIM : 061940411982

Kelas : 3EGB

Mata Kuliah : Teknik Reaksi Kimia

Teori Keadaan Transisi

Untuk sebagian besar reaksi dasar, penataan ulang atom yang berasal dari reaktan
sehingga produk melalui keadaan transisi (lihat, untuk Contoh, gambar 1.1.1) berlanjut melalui
pergerakan inti atom yang mengalami medan energi potensial yang dihasilkan oleh gerakan cepat
elektron dalam sistem. Pada permukaan energi potensial ini akan terdapat jalur pengeluaran
energi minimum agar reaksi dapat dilanjutkan dari reaktan menjadi produk (koordinat reaksi).
Posisi energi rendah reaktan dan produk pada permukaan energi potensial akan dipisahkan oleh
wilayah energi yang lebih tinggi. Energi tertinggi sepanjang jalur energi minimum yang
berpindah dari reaktan ke produk menentukan keadaan transisi. Seperti yang dinyatakan dalam
Bab 1, keadaan transisi bukanlah reaksi antara melainkan konfigurasi energi tinggi dari suatu
sistem dalam transit dari satu keadaan ke keadaan lain.
Gambar 2.3.1

Profil energi potensial untuk reaksi dasar A + B → S + W untuk (a) sebuah reaksi endotermik
dan (b) reaksi eksotermik.

Perbedaan energi reaktan dan produk terkait dengan panas reaksi – kuantitas
termodinamika. Gambar 2.3.1 menunjukkan profil energi potensial untuk reaksi dasar
endotermik dan eksotermik.

Teori keadaan transisi digunakan untuk menghitung reaksi dasar yang sesuai dengan
gambaran energik yang diilustrasikan pada gambar 2.3.1. Bagaimana ini dilakukan akan
dijelaskan selanjutnya.

Skema 2.3.1. Karena status transisi hanya ada dalam picodetik atau kurang, kemampuan

untuk mengamatinya dalam waktu nyata membutuhkan femtosecond (10-15 s)

resolusi waktu. Femtokimia atau kimia dalam skala waktu femtosecond,
didefinisikan sebagai bidang dinamika kimia yang berkaitan dengan tindakan
transformasi kimia (yaitu, proses pemutusan dan pembuatan ikatan).
Femtokimia membutuhkan laser ultra cepat untuk menginiliasi dan mengamati
reaksi kimia dengan resolusi waktu femtosecond. Ahmad Zewail dan rekan
kerjanya telah melakukan jenis eksperimen tersebut mulai akhir 1980-an (The
Chemical Bond Structure and Dynamics, ed. A. Zewail, Academic Press, San
Duego, 1992). Gambar 2.3.2 mengilustrasikan percobaan femtokimia dari
"menonton" eksitasi ICN yang terpisah. Reaksi dimulai dengan penambahan
energi cahaya dari laser untuk membawa ICN dari keadaan dasar ke keadaan
tereksitasi (kurva energi atas ke bawah) di mana ICN sekarang sepenuhnya
dalam keadaan tolak. Karena I dan CN menyimpang satu sama lain, perantara
diamati. Misalnya, pada 100 femtosecond, jarak antara I dan CN meningkat 1 A.
Studi ini memberikan wawasan dan membantu mengkonfirmasi teori tentang
bagaimana reaksi berlangsung pada tingkat molekuler.
 Perhatikan kembali reaksi yang diberikan oleh Persamaan (2.2.2). Pada kesetimbangan
termodinamika, Persamaan (2.2.3) puas. Dalam sistem yang diseimbangkan, harus ada juga
sebuah konsentra ekuilibrium keadaan transisi: CTS. Laju maju dan reaksi balik adalah sama,
menyiratkan bahwa ada jumlah ekivalen dari spesies melintasi penghalang aktivasi baik dari sisi
eaktan atau sisi produk. Thusk

K1(CA.CB)eq = k2 (C3CW)eq = λCTS (2.3.1)

Dimana λ adalah frekuensi. Karena CTS adalah besaran termodinamika, maka dapat dihitung dari
termodinamika statistik. Asumsi mendasar dari teori keadaan transisi adalah jika sistem diganggu
dari keseimbangan oleh penghilangan produk, alasannya reaksi maju tetap

k1CACB = λCTS (2.3.2)

dimana CTS adalah konsentrasi keadaan transisi dalam kesetimbangan dengan reaktan dan B.
Ekuilibrium fiktif:

A+B TS (2.3.3)

memungkinkan untuk perumusan konstanta kesetimbangan seperti yang ditunjukkan di bawah

ini :
 K* =

Dimana

RI T In K+ = -∆ = -∆ + T∆

dan ∆G#0 adalah perubahan dalam fungsi Gibbs standar untuk reaksi yang diberikan dalam
persamaan (2.3.3) dan ∆H#0 dan ∆S#0 adalah perubahan yang sesuai dalam entalpi dan entropi
standar, masing-masing. Tanda 0 di bawah digunakan untuk menunjukkan keadaan standar
sedangkan tanda = 1 = di atas menunjukkan jumlah yang berkaitan dengan keadaan transisi.
Dengan menggabungkan Persamaan (2.3.5) dan (2.3.4), CTS dapat ditulis sebagai:

Me
nggunakan formulasi ini untuk CTS dalam Persamaan (2.3.2) memungkinkan laju reaksi ditulis
dalam bentuk:

Asumsi dasar dari teori keadaan transisi adalah bahwa 𝛌 adalah frekuensi universal dan tidak
bergantung pada sifat reaksi yang dipertimbangkan. Itu dapat dibuktikan bahwa (lihat, misalnya,
M. Boudart, Kinetics of Chemical Processes,Butterworth-Heinemann, 1991, hlm.41-45):

Ke
tika h adalah konstanta plank dan k adalah ketetapan boltzman,gunakan persamaan 2.38 dalam
persamaan 2.3.7 didapatkan hasil :
Ini adalah persamaan umum teori keadaan transisi dalam bentuk termodinamika. Persamaan
(2.3.9) membantu dalam pemahaman tentang bagaimana reaksi terjadi. Agar reaksi terjadi, perlu
untuk mengatasi tidak hanya penghambat energi tetapi penghalang enengy gratis. Artinya, reaksi
muncul tidak hanya setiap saat tetapi selalu. quires mencapai konfigurasi yang menguntungkan
terkait dengan perubahan entropi, Theke Efek ganda sering kali dapat mengimbangi satu sama
lain. Sebagai contoh. McKenzic dkk. U. Catal. 138 (1992) 547] menyelidiki reaksinya:

Set
elah series dari katalis padat yang disebut hidrokatalis,dan didapatkan data dibawah ini :

O
⃒⃒
CH3CH2OH CH3C – H 2CO2 + 2H2O

Untuk situasi ini produk yang diinginkan biasanya B, dan kesulitan tindakan untuk mendapatkan
konsentrasi maksimum B diberikan A1 dan A2 tertentu. Menggunakan bentuk Guldberg Waage
dari laju reaksi untuk menggambarkan jaringan dalam Persamaan (1.5.22) menghasilkan volume
konstan :

Dengan
 + + = = + +

Integrasi persamaan diferensial untuk CA dengan CA = pada t = 0 menghasilkan :

= exp [ -k1t]

Substitusi Persamaan (1.5.24) ke dalam persamaan diferensial untuk Ca memberi :

Persamaan ini merupakan solusi yang tepat dengan metode faktor pengintegrasian, yaitu :

Sekarang, untuk persamaan Ca.p(t) = k2, sehingga :

Integrasi persamaan di atas memberikan :

Dimana γ adalah integrasi konstan. Karena CB = CA0 pada t = 0, γ dapat ditulis sebagai sebuah

fungsi dari . Setelah evaluasi γ, ekspresi berikut ditemukan untuk CB(t) :

Dengan mengetahui CB(t) dan CA(t), Cc(t) mudah didapatkan konsentrasi mudah diperoleh dari
persamaan kekekalan massa :

(1.5.26)

Untuk dan k1 = k2, konsentrasi yang dinormalisasi dari CA, CB, dan CC

digambarkan pada gambar 1.5.4.

Perhatikan bahwa konsentrasi spesies B awalnya meningkat, mencapai maksimum dan

kemudian menurun. Seringkali penting untuk memastikan jumlah maksimum spesies B dan pada

waktu berapa reaksi maksimum terjadi. Untuk menemukan jumlah ini, perhatikan , dCB/dt

= 0. Jadi, jika turunan persamaan (1.5.25) diatur sama dengan nol maka t max dapat ditemukan
sebagai :

Menggunakan ekspresi untuk tmax (persamaan (1.5.27)) dalam (persamaan (1.5.25))

menghasilkan