TERMOKIMIA

a. Perubahan entalpi standar dan entalpi pembentukan standar

b. ketergantungan suhu terhadap entalpi reaksi

• Studi
tentang energi yang ditransfer sebagai panas selama reaksi
kimia disebut termokimia.
• Proses eksotermik, ΔH < 0
• Proses endotermik, ΔH > 0
Perubahan standar entalpi ()
• Keadaan standar suatu zat pada suhu tertentu adalah bentuk murninya
pada 1 bar
• Misalnya:
• keadaan standar etanol cair pada 298 K adalah etanol cair murni pada 298
K dan 1 bar;
• keadaan standar besi padat pada 500 K adalah besi murni pada 500 K dan 1
bar.
• Perubahan entalpi standar untuk suatu reaksi atau proses fisik adalah
perbedaan antara produk dalam keadaan standarnya dan reaktan dalam
keadaan standarnya, semuanya pada suhu yang ditentukan sama.
• Sebagai contoh perubahan entalpi standar, entalpi
penguapan standar, ∆vapHo , adalah perubahan entalpi per
mol ketika cairan murni pada 1 bar menguap menjadi gas
pada 1 bar, seperti pada reaksi:

H2O(l) → H2O(g) ∆vapHo(373 K) = +40,66 kJ mol−1

Entalpi perubahan fisik
• Perubahan entalpi standar yang menyertai perubahan keadaan fisik disebut
entalpi transisi standar dan dilambangkan dengan ∆trsHo (Tabel 2.3). Entalpi
penguapan standar, ∆vapHo , adalah salah satu contohnya. Contoh lainnya
adalah entalpi peleburan standar, ∆fusHo , perubahan entalpi standar yang
menyertai konversi dari padat menjadi cair, seperti pada reaksi:
H2O(s) → H2O(l) ∆fusHo(273 K) = +6.01 kJ mol−1
Dapat juga digambarkan perubahan zat padat menjadi uap baik yang terjadi
melalui sublimasi (perubahan langsung dari zat padat menjadi uap),
H2O(s) → H2O(g) ∆subHo
• atau seperti yang terjadi dalam dua langkah, peleburan pertama (peleburan)
dan kemudian penguapan cairan yang dihasilkan:
H2O(s) → H2O(l) ∆fusHo
H2O(l) → H2O(g) ∆ vapHo
Keseluruhan: H2O(s) → H2O(g) ∆fusHo + ∆ vapHo
Karena hasil keseluruhan dari jalur tidak langsung adalah sama dengan jalur
langsung, perubahan entalpi keseluruhan adalah sama di setiap kasus (1), dan
dapat disimpulkan bahwa (untuk proses yang terjadi pada suhu yang sama):
∆subHo= ∆fusHo + ∆ vapHo
Jadi, karena entalpi penguapan air adalah +44 kJ mol −1 pada 298 K, entalpi
kondensasinya pada suhu tersebut adalah −44 kJ mol −1
.
Entalpi perubahan kimia
• Perubahan entalpi yang menyertai reaksi kimia. Ada dua cara melaporkan
perubahan entalpi yang menyertai reaksi kimia. Salah satunya adalah
menulis persamaan termokimia, kombinasi dari persamaan kimia dan
perubahan yang sesuai dalam entalpi standar:
CH4(g) + 2 O2(g) → CO2(g) + 2 H2O(l) ∆Ho = −890 kJ
• ∆Ho adalah perubahan entalpi ketika reaktan dalam keadaan standarnya
berubah menjadi produk dalam keadaan standarnya:
• Murni, reaktan terpisah dalam keadaan standarnya → murni, produk
terpisah dalam keadaan standarnya
• Kecuali dalam kasus reaksi ionik dalam larutan, perubahan entalpi yang
menyertai pencampuran dan pemisahan tidak signifikan dibandingkan
dengan kontribusi dari reaksi itu sendiri.
• Untuk pembakaran metana,
nilai standar mengacu pada reaksi dimana 1 mol CH4 dalam bentuk gas metana
murni pada 1 bar bereaksi sempurna dengan 2 mol O2 dalam bentuk gas
oksigen murni menghasilkan 1 mol CO2 sebagai karbon dioksida murni pada 1
bar dan 2 mol H2O sebagai air cair murni pada 1 bar; nilai numerik untuk reaksi
pada 298 K.
• Alternatifnya, dapat ditulis persamaan kimia dan kemudian dilaporkan entalpi
reaksi standar, ∆rHo
• . Jadi, untuk reaksi pembakaran, dapat ditulis
CH4(g) + 2 O2(g) → CO2(g) + 2 H2O(l) ∆rHo = −890 kJ mol−1
• Untuk reaksi
2A+ B→3C+D
entalpi reaksi standar adalah
∆rHo = {3(C) + (D)} − {2 (A) + (B)}
di mana (J) adalah entalpi molar standar zat J pada suhu yang diinginkan.
Perhatikan bagaimana 'per mol' ∆rHo berasal langsung dari entalpi molar.
Ditafsirkan 'per mol' dengan mencatat koefisien stoikiometri dalam
persamaan kimia. Dalam hal ini 'per mol' dalam ∆rHo berarti 'per 2 mol A', 'per
mol B', 'per 3 mol C', atau 'per mol D’.
Secara umum,
∆rHo = –
di mana dalam setiap kasus entalpi molar zat dikalikan dengan koefisien
stoikiometrinya
• Beberapa entalpi reaksi standar memiliki nama khusus dan signifikansi
tertentu.
• Misalnya, entalpi pembakaran standar, ∆cHo, adalah entalpi reaksi standar
untuk oksidasi sempurna senyawa organik menjadi gas CO2 dan H2O cair
jika senyawa tersebut mengandung C, H, dan O, dan menjadi gas N2 jika N
juga ada.
• Contohnya adalah pembakaran glukosa:
• C6H12O6(s) + 6 O2(g) → 6 CO2(g) + 6 H2O(l) ∆cHo = −2808 kJ mol−1
Nilai tersebut menunjukkan bahwa 2808 kJ panas dilepaskan ketika 1 mol
C6H12O6 terbakar pada kondisi standar (pada 298 K). Beberapa nilai lebih
lanjut tercantum dalam Tabel 2.5.
Hukum Hess
• Entalpi standar dari masing-masing reaksi dapat
digabungkan untuk mendapatkan entalpi reaksi
lainnya. Penerapan Hukum Pertama ini disebut
hukum Hess:
“Entalpi standar dari reaksi keseluruhan adalah
jumlah dari entalpi standar dari masing-masing
reaksi di mana suatu reaksi dapat dibagi”.
Entalpi pembentukan standar
• Entalpi pembentukan standar, ∆fHo, suatu zat adalah entalpi reaksi standar
untuk pembentukan senyawa dari unsur-unsurnya dalam keadaan
referensi.
• Keadaan referensi suatu zat adalah kondisi paling stabil pada suhu dan 1
bar yang ditentukan. Misalnya, pada 298 K keadaan referensi nitrogen
adalah gas dari molekul N2, merkuri adalah merkuri cair, karbon adalah
grafit, dan timah adalah bentuk putih (logam). Ada satu pengecualian
untuk keadaan referensi ini: keadaan referensi fosfor dianggap fosfor putih
meskipun alotrop ini bukan bentuk yang paling stabil tetapi hanya bentuk
elemen yang lebih dapat direproduksi.
• Entalpi pembentukan standar dinyatakan sebagai entalpi per mol molekul
atau (untuk zat ionik) satuan rumus senyawa.
• Entalpi pembentukan standar benzena cair pada 298 K, misalnya, mengacu
pada reaksi
6 C(s, grafit) + 3 H2(g) → C6H6(l) adalah +49,0 kJ mol−1
• . Entalpi pembentukan standar unsur-unsur dalam keadaan referensinya
adalah nol pada semua temperatur karena merupakan entalpi dari reaksi
'nol' seperti N2(g)→N2(g).
• Beberapa entalpi pembentukan tercantum dalam Tabel 2.5 dan 2.6.
• Entalpi pembentukan ion standar dalam larutan menimbulkan masalah khusus
karena tidak mungkin membuat larutan kation saja atau anion saja. Masalah
ini diselesaikan dengan mendefinisikan satu ion, biasanya ion hidrogen,
memiliki entalpi pembentukan standar nol pada semua temperatur:
∆fHo(H+, aq) = 0
Jadi, jika entalpi pembentukan HBr(aq) diketahui sebesar −122 kJ mol −1, maka
seluruh nilai tersebut dianggap berasal dari pembentukan Br −(aq), dan dituliskan
∆fHo(Br−, aq) = −122 kJ mol−1
Nilai tersebut kemudian dapat digabungkan dengan, misalnya, entalpi
pembentukan AgBr(aq) untuk menentukan nilai ∆ fHoAg+, aq), dan seterusnya.
Intinya, definisi ini menyesuaikan nilai sebenarnya dari entalpi pembentukan ion
dengan jumlah tetap, yang dipilih sehingga nilai standar untuk salah satunya, H +
(aq), bernilai nol.
Entalpi reaksi dalam bentuk entalpi
pembentukan
• Secara konseptual, kita dapat menganggap suatu reaksi berjalan dengan
menguraikan reaktan
• menjadi unsur-unsurnya dan kemudian membentuk unsur-unsur itu
menjadi produk. Nilai ∆rH7 untuk reaksi keseluruhan adalah jumlah dari
nthalpies yang 'tidak membentuk' dan membentuk ini.
• Karena 'unforming' adalah kebalikan dari pembentukan, entalpi langkah
unforming adalah negatif dari entalpi pembentukan (4). Oleh karena itu,
dalam entalpi pembentukan zat, kami memiliki informasi yang cukup untuk
menghitung entalpi reaksi apa pun dengan
Menggunakan ∆rHo = –
di mana dalam setiap kasus entalpi molar zat dikalikan dengan koefisien
stoikiometrinya.
Ketergantungan suhu dari
entalpi reaksi
• Entalpi standar dari banyak reaksi penting telah diukur
pada suhu yang berbeda. Namun, dengan tidak adanya
informasi ini, entalpi reaksi standar pada temperatur
yang berbeda dapat dihitung dari kapasitas panas dan
entalpi reaksi pada temperatur lain (Gambar 2.19).
Dalam banyak kasus, data kapasitas panas lebih akurat
daripada entalpi reaksi, jadi, dengan informasi yang
tersedia, prosedur yang akan kami jelaskan lebih akurat
daripada pengukuran langsung entalpi reaksi pada suhu
tinggi.
• Berdasarkan persamaan 2.23a,
dH = CpdT (at constant pressure) (2.23a)
ketika suatu zat dipanaskan dari T1 ke T2, entalpinya berubah dari H(T1)
menjadi
H(T2) = H(T1) + dT (2.35)
(diasumsikan bahwa tidak ada transisi fasa yang terjadi dalam kisaran suhu).
Karena persamaan ini berlaku untuk setiap zat dalam reaksi, perubahan
entalpi reaksi standar dari ∆rHo(T1) menjadi
∆rHo(T2) = ∆rHo(T1) + dT [2.36]
di mana ∆r adalah perbedaan kapasitas panas molar produk dan reaktan
dalam kondisi standar tertimbang oleh koefisien stoikiometri yang muncul di
persamaan kimia:
 ∆r = – [2.37]

• Persamaan 2.36 dikenal sebagai hukum Kirchhoff.

• Ini biasanya merupakan pendekatan yang baik untuk asumsikan bahwa
∆rCp tidak bergantung pada suhu, setidaknya pada rentang yang terbatas,
seperti yang diilustrasikan dalam contoh berikut. Meskipun kapasitas panas
individu dapat bervariasi, perbedaannya kurang signifikan. Dalam beberapa
kasus ketergantungan suhu kapasitas panas diperhitungkan dengan
menggunakan persamaan 2.25.
• Silahkan selesaikan soal-soal terkait materi yang sudah
didiskusikan dari buku Atkins, Dogra dan Castellan.