Hydrogeochemistry 03 Thermodynamics INDONESIA

Kuliah ke 3, tgl 09 Pebruari 2011
Hidrogeokimia
(Dasar Kimia Airtanah dan Kualitas Airtanah)
Prinsip-prinsip Kesetimbangan Kimia

(Principles of Chemical Equilibria)
SN Hidrogeokimia-TAT II 2009-2010 1
Dalam Analisis Kimia Airtanah perlu
diketahui bahwa:
 Reaksi kimia dalam airtanah (bisa terjadi spontan)

Pengetahuan mengenai termodinamika reaksi
 Pertukaran ion (kation-anion)
 Pelarutan dan pengendapan (adsorption and
release)
 Oksigen terlarut, Reduksi dan Oksidasi 
Keseimbangan pH dan eH (potensial redoks)
 Komponen organik dan multifasa
Termodinamika
Kesetimbangan Kimia
Kesetimbangan kimia (chemical equilibrium)
Termodinamika
 Termodinamika kesetimbangan kimia
• termo = panas (heat = bahang)
• dinamik = kerja
 Termodinamika kimia adalah sistem kimia
yang mempelajari tentang transformasi
energi dan kerja yang terjadi pada saat
berlangsungnya reaksi kimia
 Sistem menuju kesetimbangan
 Termodinamika dalam kimia transfer/

perpindahan energi ataupun melibatkan
transformasi energi (heat)
 Parameter termodinamika kimia energi bebas
Gibbs
 Energi bebas Gibbs menunjukkan besar energi
yang menyebabkan suatu perubahan sistem
kimia dari kondisi awal akan terjadi atau tidak
terjadi
 Reaksi kimia terjadi secara spontan dan

searah (irreversible), dari kondisi awal yang
tidak setimbang (non equlibrium state)
menjadi kondisi akhir yang setimbang
(equilibrium state) yang tidak akan berubah
lagi kecuali ada ‘stress’ baru
 Pertimbangan tersebut, diberlakukan pada
proses-proses fisika maupun kimia
 Energi bebas Gibbs =>adalah suatu
parameter termodinamik yang dipakai untuk
menghubungkan konsentrasi spesies kimia
yang terlibat dalam reaksi kimia bolak-balik
(reversible)
 Sistem kimia yang tidak setimbang, punya
tendensi untuk berubah, sampai energi
bebas di dalam sistem tersebut minimal
 Gaya penggerak, yang menyebabkan
sistem kimia berubah dari kondisi awal ke
kondisi akhir => diukur dengan perubahan
energi bebas ( ΔG)
Termodinamika kimia
ΔG = ΔGfinal - ΔGinisial
yang lebih dianggap sebagai kinerja terpakai
maksimum dari pada kerja volume-tekanan
yang bisa didapat dari reaksi kimia
 Perubahan energi termodinamika => dapat
dipakai untuk menduga apakah suatu reaksi
kimia dapat berlangsung atau tidak
Termodinamika kimia
 Energi bebas Gibs (kondisi standar)

 Energi bebas => tergantung pada:
• temperatur
• tekanan
• konsentrasi
 Kondisi standar:
• temperatur 25oC
• tekanan 1 atm
• satu fasa (gas, cair, padat)
Termodinamika kimia
 Energi bebas dari suatu senyawa =>

diperoleh dari reaksi pembentukan senyawa
ybs
 Contoh: ΔG air (H2O)
H2 (g) + ½ O2 (g) = H2O (g)
 Dalam kondisi standar (1 atm, 25oC) :
ΔGo = ΔGof – ΔGoi

Termodinamika kimia
 Dalam reaksi kimia:
 ΔGo = ΔGo(product) – ΔGo(reactant)

 Untuk yang multi komponen:
ΔGo = Σ ΔGo(product) – Σ ΔGo(reactant)
 Harga-harga ΔGof sudah dihitung &

ditabelkan (1 atm, 298oK)
ΔGof – formasi dari berbagai senyawa pada 298oK
Senyawa Fasa ΔGof Senyawa Fasa ΔGof

kkal/mol kkal/mol
Ag+ aq 18,430 CuCO3 c -123,800
AgCl c -26,224 Cu(OH)2 c -85,300
Br- aq -24,574 CuSO4 c 158,200
Ca2+ aq -132,180 Fe2+ aq -20,300
CaCO3 calcite -269,780 Fe3+ aq -2,530
CaO c -144,400 Fe2O3 hematite -177,100
CaSO4 c -315,560 Fe(OH)+ aq -55,910
Cd2+ aq -18,580 Fe(OH)2+ aq -106,200
CdCO3 c -160,200 Fe(OH)2 c -155,570

kkal/mol kkal/mol
Cd(OH)2 c -112,460 Fe(OH)3 c -166,000
CdSO4 c -195,990 H+ aq 0,000
Cl- aq -31,350 HCl aq -31,350
CO g -32,808 HCO - aq -140,310

3
CO2 g -94,260 H2CO3 aq -149,000
CO2 aq -92,310 Hg22+ aq 36,350
CO32- aq -126,220 Hg2+ aq 36,380
CO2+ aq -12,800 Hg(OH)2 aq -65,700
CO3+ aq -28,900 HNO2 aq -12,820

kkal/mol kkal/mol
Cu2+ aq 15,530 HNO3 aq -26,430
H2O g -54,635 NH3 aq -6,360
H2O l -56,690 NH4+ aq -19,000
HPO42- aq -261,500 Ni2+ aq -11,530
H2PO4- aq -271,300 NiCO3 c -147,000
H3PO4 aq -274,200 Ni(OH)2 c -108,300
HS- aq 3,010 NO g 20,719
H2S g -7,892 NO2 g 12,390
H2S aq -6,540 NO - aq -8,250

2

kkal/mol kkal/mol
HSO3- aq -126,000 NO - aq -26,430
3
HSO4- aq -179,940 OH- aq -37,595
H2SO3 aq -128,59 Pb2+ aq -5,810
H2SO4 aq -177,340 PbCO3 c -149,700
K+ aq -67,460 Pb(OH)2 c -100,600
Mg2+ aq -108,990 PbSO4 c -193,890
MgCO3 c -246,000 PO43- aq -245,100
Mg(OH)2 c -199,270 S2- aq 22,100
Mn2+ aq -54,400 SO2 g -71,790
ΔGo – formasi dari berbagai senyawa pada 298oC
kkal/mol kkal/mol
MnO2 pirolusit -111,100 SO 2- aq -116,100
3
Na+ aq -65,589 SO42- aq -177,340
Zn2+ aq -35,184 Zn(OH)+ aq -78,800
ZnCO3 c -174,800 Zn(OH)2 c -132,600
Kesetimbangan kimia
Contoh:
 Nilai energi bebas Gibbs (standard)
beberapa macam reaksi sudah ada
 Nilai ∆G yang positif artinya reaksi ke arah
hasil reaksi tidak akan terjadi atau fasa
pereaksi lebih stabil
Misal :CaCO3  CaO + CO2
 mempunyai harga + 31.12 kcal/mol artinya
pada kondisi standard CaCO3 stabil
Kesetimbangan kimia
Contoh soal 1:
Hitung ∆G0 untuk reaksi
2H2S(g) + 6NO(g) = 3N2(g) + 2 SO2(g) + 2H2O(g)
∆G0 = ∑∆G0 produk - ∑∆G0 pereaksi
∆G0 = [3∆G0f (N2(g)) + 2 ∆G0f (SO2(g)) + 2 ∆G0f
(H2O(g))] – [2 ∆G0f (H2S(g)) + 6 ∆G0f (NO(g))]
∆G0 = [3 (0) + 2 (-71.29) +2 (-54.64)] – [ 2(-7.89) +

6(20.72)]
∆G0 =
-361.40 kcal
Untuk kasus pembentukan SO2 dari reaksi tersebut

adalah 361.40 kcal / 2 mol SO2
Kesetimbangan kimia
(Gaya) penggerak reaksi kimia
 Energi bebas Gibbs => tergantung pada
• perubahan entalpi (ΔH), dan
• perubahan entropi (ΔS)
ΔG = ΔH - T. ΔS
1) Jika ΔH < 0 dan ΔS > 0  reaksi berjalan
2) Jika ΔH < 0 dan ΔS < 0 atau ΔH > 0 dan ΔS > 0
 reaksi bisa / tidak bisa berjalan => tergantung
pada temperaturnya
Kesetimbangan kimia
 Seperti juga energi bebas => pada enthalpi/

entropi juga berlaku:
ΔH = ΔH(products) – ΔH(reactants)
ΔS = ΔS(products) – ΔS(reactants)
 Harga enthalpi dan entropi standar juga

sudah dihitung (lihat tabel)
Kesetimbangan kimia
Contoh Soal 2:
Hitung Δ G dari entalpi dan entropi dengan
persamaan;
ΔG=ΔH–TΔS
Dari data enthalpi (Δ H) dan entropi (Δ S) hitung
energi bebas Gibbs reaksi berikut pada suhu
kamar (250C)
CO2(g) = CO2(aq)
Kesetimbangan kimia
 Langkah 1: ∑ ΔH0 adalah

= ΔH0 produk - ΔH0 pereaksi
= ΔH0(CO2(aq)) - ΔH0(CO2(g))
= - 98.69 – (- 94.05)
= - 4.64 kcal/ mol
Kesetimbangan kimia
 Langkah 2: ∑ ΔS0 adalah

= ΔS0 produk - ΔS0 pereaksi
= ΔS0(CO2(aq)) - ΔS0(CO2(g))
= 29.00 – 51.06
= -22.06 cal/degree K mol
Jadi:
ΔG0 = ΔH0 – TΔS0
= - 4460 – 298 (- 22.06)
= 1934 cal/ mol = 1.934 kcal/ mol
ΔHo dan ΔSo – formasi dari berbagai senyawa
Senyawa Fasa ΔHo ΔSo
kkal/mol kal/der-mol
Ag+ aq 25,310 17,67
AgCl c -30,362 22,97
Br- aq -28,900 19,29
Ca2+ aq -129,770 -13,20
CaCO3 calcite -288,450 22,20
CaSO4 C -342,420 25,50
Cd2+ aq -17,300 -14,60
CdCO3 c -178,700 25,20
Cd(OH)2 c -133,260 22,80
CdSO4 C -221,360 32,80

Cl - aq -40,023 13,20
CO g -26,416 47,30
CO2 g -94,052 51,06

CO2 aq -98,690 29,00
CO32 - aq -161,63 -12,70
Cu2+ aq 15,390 -23,60
CuCO3 c -142,200 21,00
CuSO4 c -184,000 27,10

Fe2+ aq -21,000 -27,10
Fe3+ aq -11,400 -70,10
Fe2O3 hematite -196,500 21,50
Fe(OH)+ aq -67,400 -23,20
Fe(OH)2 c -135,800 19,00
Fe(OH)3 c -197,000 23,00
H+ aq 0,000 0,00
HCl aq -40,023 13,20
Ni(OH)2 c -128,600 19,00
NO g 21,600 50,339
NO2- aq -25,400 29,900
NO2 g 8,091 57,470
NO3- aq -49,372 35,000
O2 aq -3,800 -
OH- aq -54,957 -2,520
Pb2+ aq 0,390 5,100
PbCO3 c -167,300 31,300
Pb(OH)2 c -123,000 21,000
HCO3- aq -165,180 22,700
H2CO3 aq -167,000 45,700
Hg2+ aq 41,590 -5,400
HNO2 aq -28,400 -
HNO3 aq -49,372 35,000
H 2O g -57,798 45,106
H 2O l -68,317 16,176
HPO42- aq -310,400 -8,600
H2PO4- aq -311,300 21,300
H3PO4 aq -308,200 42,100
HS- aq -4,220 14,60
H 2S g -4,815 49,15
H 2S aq -9,400 29,20
HSO3- aq -151,900 26,00
HSO4- aq -211,700 30,32
H2SO3 aq -145,500 56,00
H2SO4 aq -216,900 4,10
K+ aq -60,040 24,50
Mg2+ aq -110,410 -28,20
MgCO3 c -266,000 15,70
Mg(OH)2 c -221,000 15,09
Mn2+ aq -53,300 -20,00
MnO2 pyrolusite -124,200 12,70
Na+ aq -57,279 14,40
NH3 aq -19,320 26,30
NH4+ aq -31,740 26,97
PbSO4 c -219,500 35,20
PO43- aq -306,900 -52,00
S2- aq 8,560 -6,40
SO2 g -70,760 54,90
SO2 aq -80,86 -
SO32- aq -151,90 -7,00
SO42- aq -216,90 4,10
Zn2+ aq -36,43 -25,45
ZnCO3 c -194,20 19,70
Kesetimbangan kimia
 Kondisi non standar (non standard state)
 Konsentrasi reaktan maupun hasil reaksi
dalam air alami (umumnya) berbeda dengan
kondisi standar
 Mis: tekanan parsial O2 dan CO2 di alam
umumnya kurang dari 1 atm, dgn [H+] ≈ 10-8 M
 Dari hukum termodinamika II:
ΔGf = ΔGof + RT ln aA
R = konstanta gas (1,987 kal/ mol-oK); T = temperatur absolut;
ln aA = log natural aktivitas spesies A
Kesetimbangan kimia
 Untuk gas, persamaan jadi:
ΔGf = ΔGof + RT ln Pgas

Pgas adalah tekanan parsial gas di atmosfer
 berdasarkan pada rumus reaksi umum kimia:
aA + bB = cC +dD
Maka perubahan energi bebas Gibbs:
ΔG = cΔGf (C) + dΔGf(D) – aΔGf(A) – bΔGf(B)
Kesetimbangan kimia
 Perubahan energi bebas Gibbs dapat ditulis

sbb:
ΔG = ΔGof + cRT ln aC + dRT ln aD –
aRT ln aA – bRT ln aB
atau:
(aC)c (aD)d
ΔG = ΔGof + RT ln ----------------
(aA)a (aB)b
Kesetimbangan kimia
 atau sebagai “quotient reaksi” Q :

(aC)c (aD)d
Q = ----------------
(aA)a (aB)b
Pers menjadi  ΔG = ΔGof + RT ln Q
Kesetimbangan kimia
 Pada saat reaksi kimia mencapai kondisi
kesetimbangan, maka:
 ΔG = 0
 Q = konstanta kesetimbangan termodinamik K
 Sehingga pada keadaan setimbang:

(aC)c (aD)d
ΔG = 0 = ΔGof + RT ln ----------------
(aA)a (aB)b
dan
ΔGof = - RT ln K
 Atau dalam suatu reaksi
aA + bB  cC +dD
maka
∆Gf = ∆Gf 0 + RT ln [(aC)c (aD)d / (aA)a(aB)b ]
jika kondisi setimbang => energi bebas Gibbs = 0
maka nilai
∆Gf = -RT ln [(aC) (aD) / (aA) (aB) ]

c d a b K
dimana K = Konstanta Keseimbangan termodinamika
∆Gf = -RT ln [(aC)c (aD)d / (aA)a(aB)b ]
Ditulis
∆Gf = -RT ln K
Kesetimbangan kimia
Contoh Soal 3 (kondisi tidak standar):

∆Gf = ∆Gf 0 + RT ln aA
 Pada kondisi setimbang => ∆Gf = -RT ln K
Tentukan nilai konstanta kesetimbangan (K) pada
reaksi berikut pada temperatur 250C
H2O + CO(g) = H2 + CO2
Berdasarkan perhitungan ∆G0 reaksi = - 6810 cal

Maka dengan persamaan ∆G0 = -RT ln K
Kesetimbangan kimia
Maka dengan persamaan

∆G0 = -RT ln K
- 6810 cal = - (1.987) (298)(2.303) log K
Log K = 4.99
K = 9.75 x 104
Kesetimbangan kimia
Contoh Soal 4
(kondisi tidak standar dengan diketahui nilai K)
Hitung ∆G0f dissolusi dolomit dari reaksi
CaMg(CO3)2(s) = Ca2+ + Mg2+ + 2CO32-
Persamaan:
∆G0 = -RT ln K
∆G0 = - (1.987)(298)(2.303) log (2 x 10 -17)
= 22.77 kcal
Kesetimbangan kimia
∆G0 = ∆G0f (Ca2+) + ∆G0f (Mg2+) + 2 ∆G0f (CO32-) -
∆G0f CaMg(CO3)2(s)
Maka:
∆G0f CaMg(CO3)2(s) = ∆G0f (Ca2+) + ∆G0f (Mg2+) + 2
∆G0f (CO32-) - ∆G0
Maka:
∆G0f CaMg(CO3)2(s) = 132.18 -108.99 +2(-126.22) -
22.772
= -516.38 kcal/mol

Hydrogeochemistry 03 Thermodynamics INDONESIA

Diunggah oleh

Informasi Dokumen

Judul Asli

Hak Cipta

Format Tersedia

Bagikan dokumen Ini

Bagikan atau Tanam Dokumen

Opsi Berbagi

Apakah menurut Anda dokumen ini bermanfaat?

Apakah konten ini tidak pantas?

Hak Cipta:

Format Tersedia

Hydrogeochemistry 03 Thermodynamics INDONESIA

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

Kuliah ke 3, tgl 09 Pebruari 2011

Prinsip-prinsip Kesetimbangan Kimia

 Reaksi kimia dalam airtanah (bisa terjadi spontan)

 Termodinamika dalam kimia transfer/

 Reaksi kimia terjadi secara spontan dan

 Energi bebas Gibs (kondisi standar)

 Energi bebas dari suatu senyawa =>

H2 (g) + ½ O2 (g) = H2O (g)

 Dalam kondisi standar (1 atm, 25oC) :

ΔGo = ΔGof – ΔGoi

 Dalam reaksi kimia:

 ΔGo = ΔGo(product) – ΔGo(reactant)

ΔGo = Σ ΔGo(product) – Σ ΔGo(reactant)

 Harga-harga ΔGof sudah dihitung &

Senyawa Fasa ΔGof Senyawa Fasa ΔGof

AgCl c -26,224 Cu(OH)2 c -85,300

Br- aq -24,574 CuSO4 c 158,200

Ca2+ aq -132,180 Fe2+ aq -20,300

CaCO3 calcite -269,780 Fe3+ aq -2,530

CaO c -144,400 Fe2O3 hematite -177,100

CaSO4 c -315,560 Fe(OH)+ aq -55,910

Cd2+ aq -18,580 Fe(OH)2+ aq -106,200

CdCO3 c -160,200 Fe(OH)2 c -155,570

Senyawa Fasa ΔGof Senyawa Fasa ΔGof

CdSO4 c -195,990 H+ aq 0,000

Cl- aq -31,350 HCl aq -31,350

CO g -32,808 HCO - aq -140,310

CO2 g -94,260 H2CO3 aq -149,000

CO2 aq -92,310 Hg22+ aq 36,350

CO32- aq -126,220 Hg2+ aq 36,380

CO2+ aq -12,800 Hg(OH)2 aq -65,700

CO3+ aq -28,900 HNO2 aq -12,820

Senyawa Fasa ΔGof Senyawa Fasa ΔGof

H2O g -54,635 NH3 aq -6,360

H2O l -56,690 NH4+ aq -19,000

HPO42- aq -261,500 Ni2+ aq -11,530

H2PO4- aq -271,300 NiCO3 c -147,000

H3PO4 aq -274,200 Ni(OH)2 c -108,300

HS- aq 3,010 NO g 20,719

H2S g -7,892 NO2 g 12,390

H2S aq -6,540 NO - aq -8,250

Senyawa Fasa ΔGof Senyawa Fasa ΔGof

HSO4- aq -179,940 OH- aq -37,595

H2SO3 aq -128,59 Pb2+ aq -5,810

H2SO4 aq -177,340 PbCO3 c -149,700

K+ aq -67,460 Pb(OH)2 c -100,600

Mg2+ aq -108,990 PbSO4 c -193,890

MgCO3 c -246,000 PO43- aq -245,100

Mg(OH)2 c -199,270 S2- aq 22,100

Mn2+ aq -54,400 SO2 g -71,790

Na+ aq -65,589 SO42- aq -177,340

Zn2+ aq -35,184 Zn(OH)+ aq -78,800

ZnCO3 c -174,800 Zn(OH)2 c -132,600

Hitung ∆G0 untuk reaksi

2H2S(g) + 6NO(g) = 3N2(g) + 2 SO2(g) + 2H2O(g)

∆G0 = ∑∆G0 produk - ∑∆G0 pereaksi

∆G0 = [3 (0) + 2 (-71.29) +2 (-54.64)] – [ 2(-7.89) +

Untuk kasus pembentukan SO2 dari reaksi tersebut

 Seperti juga energi bebas => pada enthalpi/

 Harga enthalpi dan entropi standar juga

 Langkah 1: ∑ ΔH0 adalah

 Langkah 2: ∑ ΔS0 adalah

CdSO4 C -221,360 32,80