5 2nd LAW of Thermodynamics

5 2nd LAW of Thermodynamics

Recall: thermodynamic laws describe the bounds within which energy transformation are
observed to occur.

Pada Hukum I tidak ada batasan tentang arah proses; konversi satu jenis energi ke energi
lainnya tidak ada batasan. Akan tetapi, pengalaman eksperimental menunjukkan bahwa
adanya batasan-batasan konversi.

Dalam energy balance: kerja dan kalor diperlakukan sebagai sesuatu yang bersifat aditif;
1 joule kalor ekivalen dengan 1 joule kerja.
This is true w.r.t energy balance but experience teach us that there is a difference in quality
between work and heat.

Kerja dapat dikonversi bentuk energy lainnya; misal menjadi energi potensial, menjadi
energi kinetik, energi listrik, atau menjadi kalor (reall Joules experiment). Akan tetapi
kenyataan eksperimen menunjukkan bahwa kalor tidak seluruhnya dikonversi menjadi kerja;
efisiensi konversi tidak lebih dari sekitar 40%.
(untuk suatu kuantitas energi yang sama, kalor secara intrinsik mempunyai manfaat yang
lebih kecil dibanding kerja mekanik atau elektrik).

Dari experience lainnya didapati bahwa aliran kalor antara dua benda selalu terjadi dari
benda yang lebih panas ke benda lain yang lebih dingin.

Fakta-fakta di atas merupakan basis dari Hukum Termodinamika

53

5 2nd LAW of Thermodynamics

5.1 Hukum II
Hukum II pada intinya adalah batasan-batasan tentang arah dari suatu proses nyata (aktual).

1. Tidak ada peralatan yang dapat beroperasi dimana satu-satunya efek (pada sistem dan
lingkungan) dari operasi tersebut adalah konversi kalor yang diserap oleh suatu sistem
seluruhnya menjadi kerja yang dilakukan oleh sistem.

2. Tidak dimungkinkan adanya proses yang hanya terdiri dari transfer kalor dari T rendah ke T
yang lebih tinggi.
Consider ideal gas in piston-cylinder:

U = 0
W Constant T

Q = W = PdV

Q
Kembali ke kondisi awal: siklik
W

Constant T W2= W3

net W = 0

Pada proses siklik kerja netto = 0

Restatement Hk II:

1.a Pada proses siklik tidak dimungkinkan mengkonversi kalor yang diserap sistem seluruhnya
menjadi kerja yang dilakukan oleh sistem

54

5 2nd LAW of Thermodynamics

5.2 Heat Engines

The classical approach to the 2nd law is based on macroscopic viewpoint of properties
independent of any knowledge of the structure of matter or behavior of molecules. It arose from
study of heat engine, a device or machine that produces work from heat in a cyclic process.
Example; steam power plant:
steam, 10 MPa,
480 oC

2 Boiler

turbin

W
3

High P

QH
condenser

Cooling
water

QC

1
Saturated water,
0,1 bar

pompa

In all heat engine cycles: heat absorption at high T, heat rejection at low T and production of
work. The two temperatures are maintained by heat reservoirs: bodies imagined capable of
absorbing or rejecting heat without temperature change.
Working fluid of a heat engine absorb heat QH from a hot reservoir and reject heat QC
cold reservoir.

Hukum I pada siklus:

Define thermal efficiency:

W QH QC

into

(5.1)

netto output kerja

input kalor

W
Q QC
H
QH
QH
1

QC
QH

(5.2)

55

5 2nd LAW of Thermodynamics

Absolute-value signs are used to make the equations independent of the sign conventions for Q
and W.
Note:
For Efficiency to be 100%, Qc must be zero. Fact: there is no engine with 100% eff.; some heat
Qc is always rejected to cold reservoir.
What then determines the upper limit?
Eff. depends on the degree of reversibility.
Heat engine with complete reversibility = Carnot engine

56

5 2nd LAW of Thermodynamics

CARNOT ENGINE
Carnot engine: completely reversible max efficiency
The cycle:
TH
b
QH
P

adiabatik

isotermal

TC

c
TH

a
QC

TC

Carnots theorem: untuk dua reservoir kalor tertentu, tidak ada mesin yang dapat mempunyai
efisiensi termal lebih tinggi dari efisiensi mesin Carnot.

Hot Reservoir, TH
QH

W
QH

Cold Reservoir, TC

57

5 2nd LAW of Thermodynamics

Hot Reservoir, TH

QH

TH
b
QH
P

QH

TC

TH

a
QC

Cold Reservoir, TC

TC

Assume: E mempunyai efisiensi lebih besar dari efisiensi mesin Carnot (for the same heat
reservoirs)

Hot reservoir at TH

Hot reservoir at TH

QH

QH
W

C
QH

E
W

QH

Cold reservoir at TC

Cold reservoir at TC

According to the assumption:

th, engine E > th,Carnot
W
Q 'H

QH

W
QH

Q 'H

Let engine E drive a Carnot refrigerator C.

58

5 2nd LAW of Thermodynamics

Hot Reservoir, TH
QH

QH
W

E
QH

QH

Cold Reservoir, TC

Pada kombinasi E dan C, kalor netto yang diambil dari reservoir dingin (diterima oleh E&C):
Q H W Q 'H W Q H Q 'H

Kalor netto yang ditransfer ke reservoir panas (dilepas oleh E&C) juga =
Q H Q 'H

Jadi, satu-satunya hasil dari kombinasi E&C adalah transfer kalor dari TC ke temperatur yang
lebih tinggi TH. Violate the Second Law!! Jadi claim bahwa efisiensi E lebih besar dari efisiensi
Carnot tidak mungkin terjadi.
Corollary to Carnots theorem: all carnot engines operating between heat reservoirs operating
at the same two temperatures have the same thermal efficiency. Prove it! (PR 6, No.1)

59

5 2nd LAW of Thermodynamics

5.3 Thermodynamic Temperature Scales

(Use of Carnot engine to establish a thermodynamic temperature scale that is truly independent
of any material properties).
Let = temperature on some empirical scale
Consider Carnot engines:

QH
1
QC

QC
2
QF

Mesin 1

QC
H , C
QH

QH
1

f H , C
QC 1 H , C

Rewrite

(5.3)

where f = unknown function

Mesin 2:

QC
f C , F
QF

Mesin 3:

QH
f H , F
QF

QH
f H , F
QF
Pers Mesin 3 bagi Pers. Mesin 2:
QC
f C , F
QF

Q H f H , F

Q C f C , F

(5.3b)

Q H f H , F

Q C f C , F

(5.3b)

60

5 2nd LAW of Thermodynamics

Recall (5.3):

QH
QC

1
f H , C
1 H , C

Compare 5.3b dgn 5.3, F must cancel:

Q H H

Q C C

(5.4)

where: = another unknown function

corresponds to heat absorbed and heat rejected by Carnot engine (independent of properties of
any substance).
Eq. 5.4 still leaves us with arbitrary choice of the empirical temp. represented by .
If is chosen as the Kelvin temperature T, then eq. 5.4 becomes:
Q H TH

QC
TC

(5.5)

61

5 2nd LAW of Thermodynamics

5.4 Thermodynamic Temperature and the ideal gas Scale

Consider ideal gas serving as working fluid in a

TH

Carnot engine:

b
QH

Isothermal b-c :

Recall gas ideal isothermal:

TH

Vc
For b c: Q H RTH ln
Vb

Similarly, isothermal d-a :

TC

U = 0 Q= PdV = (RT/V) dV

QC

V
QC RTC ln d
Va

TC

Q H TH ln Vc Vb

Q C TC ln Vd Va

(5.6)

Proses adiabatik gas ideal: Q=0 dU=dW= - PdV

Recall aslo dU = CvdT

CvdT = PdV

recall P=RT/V

C dT dV

CvdT= - (RT/V)dV V
R T
V
TH

V
T C V dT
ln a
For adiabatic a-b: T H
C R T
Vb

b
QH
P

V
T C V dT
ln d
Proses adiabatic c-d: T H
C R T
Vc

V
V
ln a ln d
Vb
Vc

Pers 5.6 menjadi

TC

TH

V
V
ln c ln d
Vb
Va

QC

TC

QH
T
H
QC
TC

(5.7)
QH
T
H
QC
TC

(5.7)

62

5 2nd LAW of Thermodynamics

Q H TH

QC
TC

Recall

(5.5)

Compare 5.7 with 5.5: T T

This is a prove that T Kelvin scale (based on ideal gas) is in fact a thermodynamic scale
(independent of the characteristics of any particular substance.
Recall
Substitute 5.7:

QH
T
H
QC
TC

QC
QH

ke 5.2

(5.2)
T
1 C
TH

(5.8)

Pers. 5.7 and 5.8 = Carnots equations.

Eq 5.8 tells us that 100% eff. can only be achieved when TH approach infinty or Tc approach
zero. Never realized on earth!!! all heat engines operate at thermal efficiency less than unity.
Practical heat source: TH=600 K (combustion or nuclear reactor)

practical heat sink: TC=300

K (atmosphere, lakes, rivers, oceans)

1

300
0.5 (Carnot practical limit)
600

Real engines are irreversible so their efficiency rarely exceeds 35%.

63