Pada tahap awal, pembedaan harus dibuat antara "stability" dan "reaktivitas.

" Sayangnya, merupakan praktik

umum untuk membingungkan keduanya. Terlalu sering suatu zat yang relatif reaktif disebut "tidak stabil" walaupun
sebenarnya ikatannya mungkin sangat kuat. Mengingat ambiguitas ini, tampaknya akan jauh lebih disukai menggunakan kata "stable" hanya
untuk menggambarkan kondisi disatukan oleh ikatan yang kuat dan menyiratkan persyaratan suhu tinggi untuk mengacaukan zat tanpa
memperhatikan kemungkinan reaktivitas kimianya. . Sebuah "tidak stabil" substansi maka mungkin tidak aktif atau sangat reaktif, tetapi harus
menjadi salah satu diselenggarakan bersama oleh ikatan lemah yang termal terganggu pada suhu relatif rendah. Dalam makalah sebelumnya (S),
prinsip-prinsipkimia ditetapkan untuk meringkas persyaratan ikatanpembentukan ikatan. Di sini diinginkan untuk
memeriksa- faktorfaktor yang sayangnya dapat mempengaruhi subjek ikatan yang kompleks, kekuatan. menjadi Kesepakatan ini dengan
saat ini hanya dengan cara kualitatif atau paling baik semi-kuantitatif. Tetapi masih dimungkinkan untuk menyatakan beberapa generalisasi yang
bermanfaat. Faktanya, setidaknya untuk beberapa jenisnya terdapat senyawa yang ditemukan, kemungkinan baru-baru ini (4) bineruntuk
menghitung halida, secara kuantitatif energi ikatan total, dari penerapan prinsip berikut: (9)
Dalam halida biner, dan mungkin
golongan senyawa lainnya juga, energi ikatan total (per ekuivalen) bervariasi secara langsung dengan muatan parsial pada halogen dan
urutan ikatan dan berbanding terbalik dengan panjang ikatan. Prinsip ini berlaku terlepas dari sifat ikatan, seperti yang
ditunjukkan, misalnya, oleh fakta bahwa semua klorida biner dari elemen kelompok utama jatuh pada garis lurus yang sama yang
menghubungkan Cll dengan NaC1, yang dibentuk dengan memplot muatan parsial pada klor terhadap fungsi RH / n (di mana n adalah urutan
ikatan, H panas atomisasi per setara, dan R panjang ikatan). Beberapa contoh representatif dari kesepakatan antara energi ikatan yang dihitung
dan diamati diberikan pada Tabel 7. Masih banyak yang harus dilakukan dalam pengembangan teori ikatan untuk menjelaskan hubungan luar
biasa ini; tetapi dengan membawa ikatan 'Lionic "dan" covalent "ke dalam suatu sistem yang terpadu, pada akhirnya menjanjikan untuk
memungkinkan pemahaman yang lebih lengkap yang diperlukan untuk memprediksi lebih tepatnya arah perubahan spontan.
Tabel 7. Energi Ikatan Total dan Polaritas Beberapa Perwakilan 'Exomples
- Sx H (calc) "H (expp LiF LiI 0.74 206 202 0.53 127 129 NnF 0.75 181 181 N BeCL a I 0.54 120 0.23 129 120 128 RaCI.
MgIs AIL CF, 0.19 0 49 151 88 0.12 0.09 99 72 86 152 76 103 "Panas dari atomisasi per setara.
Mengembalikan sekarang untuk pandangan yang lebih konvensional ikatan, kita dapat mengamati prinsip-
prinsip tertentu yang dapat membantu sementara.
(10) ikatan kovalen antara atom kecil cenderung lebih kuat daripada ikatan kovalen antara atom yang lebih besar.
Beberapa contoh yang menggambarkan prinsip ini tercantum pada Tabel 8. Pentingnya gaya coulomb dalam
kovalen menunjukkan bahwa karena gaya-gaya tersebut berbeda secara tidak sama dengan kuadrat jarak pemisahan muatan, kekuatan ikatan yang
lebih besar antara kecil Mungkin atom adalah hasil interaksi yang lebih dekat dari muatan yang berlawanan. Atom yang lebih besar tidak hanya
membentuk ikatan yang lebih panjang, tetapi juga memiliki jumlah elektron nonbonding yang lebih besar yang cenderung melemahkan ikatan
melalui tolakan antar awan. Efek ini lebih penting daripada efek tarik-menarik akibat peningkatan muatan nuklir.
Tabel 8. Hubungan Kekuatan Ikatan dengan Radius (atau Panjang Ikatan)
H2 CC I * Ss Bra Cl * (11) Ikatan kovalen antara atom cenderung lebih lemah, semakin besar perbedaan dalam jumlah
kuantum utama cangkang valensi kedua elemen. . Terbukti, seperti yang dicontohkan oleh ilustrasi Tabel 9, orbital yang
tumpang tindih, atau menyatu, menjadi kurang efektif ketika ukuran atom sangat tidak sama. Ini terutama digambarkan dengan baik oleh senyawa
hidrogen biner yang memiliki ikatan kovalen dengan polaritas yang relatif rendah (5).
Tabel 9. Hubungan Kekuatan Ikatan dengan Perbedaan Tingkat Valensi Senyawa Perbedaan dalam n
Dekomposisi energi("C) Av. Ikatan (kkal) PH TeH2 CHI GeH4 ShH, 2 3 1 ROO 300 285 99.4 78 0 4 25 56.9 4 95
(12) kekuatan ikatan kovalen cenderung lebih besar, semakin besar polaritas ikatan. Salah satu penjelasan
dari kecenderungan ini telah disediakan oleh Pauling (6), yang dianggap sebagai energi ekstra re- sulting dari polaritas
obligasi akan berasal dari dukungan- penerapan yang yang energi ikatan kovalen dengan daya tarik ionik di antara muatan yang berbeda. Dia
menggunakan energi ekstra ini dalam membangun skala keelektronegatifannya yang terkenal. Secara umum, interaksi yang lebih dekat antara
elektron ikatan dan nukleus tampak mungkin terjadi dalam ikatan polar karena mereka lebih pendek. dapat dijelaskan (7) dengan
mempertimbangkan bahwa pembagian elektron yang tidak merata menghasilkan kontraksi radial dari atom positif parsial yang lebih besar
daripada ekspansi radial yang disebabkan oleh akuisisi sebagian
16 / Jurnal Energi Kimia.

muatan negatif oleh atom lainnya. Sebuah quantita- indikasi tivekasarefek polaritas yang berbeda dalam obligasi antara
dua atom yang sama disediakan oleh memanaskan atomisasi (per setara) dari senyawa biner menunjukkan oksidasi yang berbeda. Beberapa
contoh diberikan pada Tabel 10. Selalu, panas atomisasi semakin rendah semakin tinggi keadaan oksidasi positif atom pusat. Ini karena semakin
banyak pesaing yang ada untuk elektron dari atom yang diberikan, masing-masing kurang berhasil akan mendapatkan muatan negatif, dan juga
semakin kurang polaritasnya.
Toble 10. Heots dari atomisasi Beberapa pound Binary Communication (kcol / equiv) (2) BrF,
CRF * CRF, hhF3 MNF. PhF2 PhF4 CIF CIF BrF SO * SO.
TiBn TiBn TiBn CuRrr Snlh SnRn PBra PBrr FeO Fe201 CuBr Ikatan antara hidrogen sangat elektronegatif unsur-unsur
yangseperti fluor, oksigen, dan klorin sangat kuat, atom hidrogen yang relatif positif yang tidak memiliki kulit elektron yang mendasarinya tidak
memiliki kulit elektron yang mendasari untuk membatasi kedekatan interaksi dengan atom lainnya. . Pentingnya kekuatan ekstra ini dalam
memengaruhi jalannya reaksi akan dia sebutkan nanti. (13)
Ikatan kovalen antara atom yang masing-masing
mengandung muatan positif parsial cenderung kurang stabil. Alih-alih lebih pendek dari biasanya, seperti yang
diperkirakannya dari fakta bahwa muatan positif harus sesuai dengan bidang elektronik yang dikontrak, ikatan seperti itu cenderung sama
panjang atau lebih lama dari yang diharapkan dari jari-jari kovalen nonpolar mereka. Ini secara umum berhubungan dengan melemahnya ikatan,
yang mungkin disebabkan oleh berkurangnya ketersediaan elektron terluar untuk berbagi.
Tabel 11. Beberapa Molekul Tidak Stabil Memiliki Ikatan di Antara Positivelv Atom yang
Dikorosi Chsree pada Elemen
Beberapa contoh molekul yang ketidakstabilannya sebagian mungkin dianggap berasal dari sebab-sebab tersebut terdaftar,
dengan muatan positif pada atom yang berdekatan, pada Tabel 11. (Pengecualian penting adalah fluorocarbon, yang ikatan CC-nya tampaknya
tidak dilemahkan oleh muatan positif parsial yang relatif tinggi pada karbon. Mungkin pelemahan memang ada, tetapi dikompensasi oleh atraksi
coulombic antara karbon positif dan fluor negatif yang melekat pada tetangga terdekatnya.)
(14 ) ikatan kovalen memiliki mnltiplicity parsial sebagai akibat dari resonansi yang lebih stabil dari ikatan tunggal
atau dari setara mnltiplicity parsial di terpisah beberapa ikatan tunggal dan integral. Validitas prinsip ini
tampaknya dibangun oleh adanya resonansi - dengan pemerataan ikatan menuju multiplisitas parsial, sedapat mungkin, alih-alih dengan
ikatan tunggal dan ganda. Penjelasannya mungkin dapat ditemukan dalam peningkatan yang tepat dalam repulsi interelektronik yang terjadi ketika
sebuah atom memperoleh elektron. Peningkatan ini tampaknya berarti bahwa elektron yang dibagikan berkontribusi paling besar pada
stabilitas karena mereka pertama kali diperoleh sebagian. Stabilitas yang lebih besar karena itu terjadi ketika dua atom (atau
kadang-kadang lebih) masing-masing memegang elektron ikatan sebagian daripada ketika masing-masing hanya memegang sepenuhnya atomnya
sendiri. Inilah sebabnya ikatan kovalen terbentuk, dan mengapa mpture mereka selalu menghabiskan energi. Demikian pula, kemudian, jika ikatan
rangkap mungkin berada di salah satu dari dua tempat dalam molekul tetapi tidak dapat berada di tempat-tempat sekaligus, itu cenderung
terdistribusi sebagian di lokasi hoth , daripada sepenuhnya dalam satu dengan mengesampingkan yang lain .
Situasi semacam ini disebut resonansi; itu terjadi di mana pun dimungkinkan karena menghasilkan stabilitas yang lebih besar. Bahkan, di mana
pun pembentukan ikatan kovalen tunggal akan meninggalkan setidaknya satu orbital kosong lainnya pada satu atom dan satu atau lebih pasangan
elektron terluar yang tidak terbagi pada atom yang berdekatan, kita dapat mengharapkan interaksi lebih lanjut di mana setidaknya sebagian
menggunakan orbital ini. dan pasangan elektron dibuat untuk memperkuat ikatan melalui multiplisitas. Beberapa contoh ikatan yang
paling signifikan di mana multiplisitas parsial diharapkan terjadi dalam senyawa fluor dan oksigen dengan unsur-unsur yang atom-
atomnya memiliki orbital kosong luar tersedia. Fluor, yang tertinggi dari semua elemen dalam keelektronegatifan dan hanya memiliki satu
kekosongan orbital valensi, umumnya dianggap mampu membentuk hanya kovalen tunggal . Namun, beberapa fakta
menunjukkan bahwa semacam itu dapat menjadi kelipatan di bawah kondisi yang sesuai. Ion fluoride dikenal sebagai donor di
banyak kompleks; sebagian fluor negatif dapat bertindak juga, meskipun mungkin pada tingkat yang lebih rendah. Kelemahan dari ikatan di Fz
telah dijelaskan sebagai akibat dari gangguan non ikatanterluar pasangan elektronpada dua atom, menunjukkan
bahwatersebut pasanganberada dalam posisi untuk berinteraksi menarik dengan atom lain jika memiliki orbital kosong yang tersedia. Lebih
jauh lagi, ikatan unsur-unsur lain dengan fluorin seringkali kuat dan tidak terduga secara proporsional, keduanya menunjukkan multiplisitas parsial.
Panjang ikatan dalam fluorida darisangat elemen-elemen yangelekronegatif lainnya seperti yang diperkirakan dari penambahan
 jari-jari kovalen; tetapi untuk elemen kurang elektronegatif jumlah jari-jari dihitung umum harus dibagi dengan 0,94 untuk memberikan panjang
ikatan diamati, menunjukkan orde ikatan mendekati 1,5. Bukti lebih lanjut dalam mendukungmultitafsir partiil
tiplicitydalam ikatan fluor tersedia dari kemiripan kembali ke oksigen, yang, membentuk dua ikatan, mengungkapkan sesuatu tentang sifat ikatan
yang olehsudut ikatan. Meskipun dua ikatan tunggal dengan oksigen diharapkan membuat sudut tidak melebihi 109
'(CLO, 110.8'; FzO, 103.2 "; HIO, 104.5 '), banyak contoh diketahui di mana sudutnya jauh lebih besar, bahkan mendekati 180'. misalnya, dalam
berbagai
Volume 41, Nomor I, January 1964-1917
silikat dan silikon, S i 4 S i sudut di kisaran 140-150' ; di PnOs sudut P-0-P adalah 12S0, karena juga dalam As-0-As dan Sb-OSh, dan
dalam berbagai borates sudut B-0-B mungkin dia dalam kisaran 120-140 '. Semua sudut yang lebih luas dari yang diperkirakan menunjukkan pemanfaatan
sebagian dari dua lainnya - pasangan elektron terluar yang tidak terpakai pada oksigen, melibatkan orbital spa keempat boron atauluar d
orbitalsilikon, fosfor, dan lainnya. Jika oksigen dapat masuk ke dalam multiplisitas parsial seperti itu, tampaknya ia tidak punya alasan
mengapa fluor tidak dapat melakukan demikian pula Sebagai konsekuensi yang mungkin dariparsial seperti itu kerumitan,
panas atomisasi (per setara) dari BFI (154,5), B201 (126,9), A ~ FI (148,5), AlaOs (121,9), S iFl (137.8), SiOl (107.2), AsF3 (114.9), dan senyawa serupa
jauh lebih tinggi dari yang diharapkan dari polaritas. Ketika energi ikatan rata-rata untuk semua molekul gas yang tercantum dalam NBS Circular 500 (8)
diatur dalam urutan menurun, para pemimpinnya adalah: BF, Si-F, HF, Li-C1, Na-F, As-F, H - 4. Seperti yang akan dia lihat, fakta-fakta ini menjadi sangat
penting ketika seseorang mencoba untuk memprediksi jalannya reaksi yang melibatkan senyawa tersebut.