Oksidasi dan Korosi Suhu Tinggi

Properti Superalloy Entropi Tinggi

Abstrak:
Karya ini menyelidiki perilaku oksidasi dan korosi suhu tinggi superalloy entropi tinggi
(HESA). Kandungan tinggi berbagai zat terlarut di HESA mengarah ke pembentukan oksida
kompleks, namun aktivitas Cr dan Al dari HESA cukup untuk meningkatkan kromia protektif
atau formasi alumina di permukaan. Dengan membandingkan ketahanan oksidasi dan korosi
Superalloy berbasis-Ni — CM247LC, HESA yang membentuk Al2O3 dapat memiliki ketahanan
oksidasi yang sebanding pada 1100 ˝C, dan HESA pembentuk Cr2O3 dapat menunjukkan
ketahanan superior terhadap korosi panas pada 900 ˝C. Pekerjaan ini telah menunjukkan potensi
HESA untuk menjaga stabilitas permukaan dalam oksidasi dan lingkungan korosif.

1. Perkenalan
Banyak komponen mesin turbin gas terbuat dari superalloy berbasis-Ni, dan upaya yang
berkelanjutan untuk meningkatkan efisiensi mesin telah menuntut peningkatan kemampuan suhu
pada material ini. Akibatnya, elemen refraktori tingkat tinggi telah ditambahkan ke superalloy
berbasis-Ni untuk ditingkatkan kekuatan suhu tinggi [1-5]. Namun demikian, ini telah
menyebabkan kepadatan paduan tinggi dan tinggi kecenderungan untuk membentuk oksida tahan
api yang menurunkan stabilitas permukaan [6-10]. Kemampuan mempertahankan stabilitas
permukaan dalam lingkungan pengoksidasi dan korosif adalah salah satu persyaratan paling
penting untuk bahan aplikasi suhu tinggi, karena kehilangan bahan dan degradasi permukaan
karena oksidasi dan korosi pada akhirnya dapat menyebabkan kegagalan komponen struktural
[11-14]. Baru-baru ini, novel tinggi paduan suhu berdasarkan konsep "paduan entropi tinggi"
telah dirancang dengan menggabungkan baik difusi lamban dan efek penguatan distorsi kisi [15-
18], dan bahan-bahan ini miliki telah disebut sebagai "superalloy entropi tinggi" (HESA) [19];
pendekatan desain paduan ini memungkinkan HESA diperkuat dengan kandungan berbagai zat
terlarut yang tinggi daripada paduan dengan kadar tinggi elemen refraktori. HESA memiliki
struktur mikro yang mirip dengan superalloy berbasis-Ni, yang adalah FCC γ dan L1 2 γ’ therm
yang stabil secara termodinamik 1, dan penelitian kami sebelumnya telah menunjukkan bahwa
HESA dapat menunjukkan kekerasan yang lebih tinggi pada suhu tinggi daripada superalloy
berbasis-Ni konvensional. Selanjutnya, kepadatan paduan yang diukur dari HESA di bawah 8,0 g
/ cm3, yang relatif lebih rendah dari pada superalloy berbasis-Ni konvensional (8,5-9,0 g / cm3),
dan biaya bahan baku HESA dapat 20% lebih rendah dibandingkan CM247LC [19], sehingga
mereka memiliki potensi untuk menjadi lebih hemat biaya. Sejauh ini permukaannya stabilitas
HESA belum dilaporkan. Tujuan dari penelitian ini adalah untuk menyelidiki oksidasi suhu
tinggi dan perilaku korosi HESA, dan potensi mereka untuk aplikasi suhu tinggi sehubungan
dengan stabilitas permukaan akan dibahas dalam artikel ini.
2. Bahan dan Metode
Paduan yang menarik tercantum dalam Tabel 1, di mana dua superalloy entropi tinggi
ditunjuk sebagai HESA-1 dan HESA-2. Kedua HESA didasarkan pada sistem Ni-Co-Fe-Al-Cr-
Ti. Konten Al di HESA-2 sedikit lebih tinggi dari HESA-1, dan HESA-2 mengandung aditif
refraktori minor. Mereka kepadatannya relatif rendah dibandingkan dengan kebanyakan
superalloy berbasis-Ni konvensional [5,6].
Paduan disiapkan dengan peleburan busur-vakum, dan kemudian casting ingot dengan
komposisi yang dirancang diperoleh dengan proses peleburan induksi vakum. Metode Bridgman
kemudian diterapkan untuk pemain sampel dengan directional solidification (DS).
Proses penarikan dimulai setelah suhu cetakan stabil pada 1550 0C, dan tingkat penarikan
adalah 40 mm/h dengan gradien suhu sekitar 30 0C/mm; pengaturan casting DS telah dijelaskan
dalam pekerjaan kami sebelumnya [20]. Dari sebelumnya pengukuran dengan diferensial
pemindaian kalorimetri (DSC), γ’ suhu solvus dari HESA-1 dan HESA-2 masing-masing adalah
1165 0C dan 1194 0C. Oleh karena itu, sampel DS HESA (diameter 10 mm, dan panjang 120
mm) dipanaskan dengan larutan dalam ruang vakum pada 1210 ˝C selama 10 jam untuk
menyelesaikan γ1 partikel dan menghomogenkan elemen paduan [19]. Untuk proses penuaan
berikut untuk seragam ulas γ 1 partikel, suhu penuaan berbeda dari 800 hingga 1100 ˝C dengan
waktu penuaan yang berbeda diuji, dan 1000 ˝C / 3 jam ditentukan sebagai kondisi penuaan
primer karena lebih disukai γ1 fraksi volume (antara 50% dan 70% untuk HESA-1 dan HESA-2)
dan juga ukuran γ1 (sekitar 300 nm untuk kedua HESA). Penuaan sekunder lebih lanjut dapat
menyesuaikan γ1 morfologi menjadi lebih teratur, asnd itu dilakukan pada 800 ˝C selama 20 jam.
Sampel superalloy berbasis Ni — CM247LC yang diproses oleh proses pengecoran DS yang
sama dan perlakuan panas standar [21,22] diperiksa untuk studi perbandingan.

Tabel 1. Komposisi nominal, entropi pencampuran yang dihitung (mSix) dan kepadatan paduan
HESA-1, HESA-2 dan CM247LC [19,21].

Spesimen untuk uji oksidasi dan korosi panas dikerjakan dengan dimensi 8 mm ˆ 8 mm ˆ
3 mm dengan pemesinan listrik. Semua permukaan ditumbuk oleh SiC 800-grit kertas dan
dibersihkan secara ultrasonik. Tes oksidasi isotermal dilakukan pada 900 dan 1100 ˝C selama 5,
20, 50, 100 dan 200 jam. Setiap perubahan berat yang diukur dari suhu uji yang sesuai dan waktu
diperoleh dengan spesimen yang berbeda. Spesimen dimasukkan ke dalam keramik setinggi 3
cm wadah, dipanaskan di udara diam di dalam tungku kotak, dan dihapus dari tungku untuk
dingin. Tidak ada spallation oksida yang terlihat setelah paparan suhu tinggi. Berat masing-
masing spesimen adalah kemudian diukur dengan keseimbangan berat elektronik, dan kenaikan
berat diperkirakan dengan mengurangi berat sampel awal dari berat akhir sampel teroksidasi. Tes
korosi panas dilakukan dengan tes salut garam dan crucible. Untuk metode berlapis garam,
spesimen yang sama digunakan untuk masing-masing paduan. Permukaan atas spesimen dilapisi
secara seragam dengan 75% Na2SO4 + Garam NaCl 25% (0,2 kg / m2) dan air diuapkan dengan
meletakkan spesimen di atas piring panas yang dipanaskan hingga 200 ˝C sebelum paparan 900
˝C. Setelah 20 jam terpapar, spesimen telah dihapus dari tungku, didinginkan sampai suhu kamar
dan dicuci dengan hati-hati dengan air suling panas. Beratnya berubah diukur setelahnya.
Kemudian, spesimen itu diulang dengan jumlah garam yang sama, dipanaskan pada 900 ˝C
selama 20 jam lagi, dicuci dengan air suling panas dan sekali lagi penurunan berat badan untuk
siklus kedua diukur hingga akumulasi total 100 jam waktu pengujian. Untuk uji crucible,
spesimen masing-masing paduan direndam seluruhnya menjadi 75% Na2SO4 + 25% larutan
NaCl. Setelah paparan pada 900 ˝C selama 20 jam, spesimen didinginkan udara sampai suhu
kamar dan juga dicuci dengan suling panas air; perubahan panjang rata-rata dari dimensi
spesimen kemudian direkam.
Spesimen metalografi disiapkan oleh proses pemasangan, penggilingan dan pemolesan.
Memindai mikroskop elektron (SEM, S-4700, Hitachi, Tokyo, Jepang dan JEOL-5410, Jeol,
Akishima, Jepang) dilengkapi dengan spektrometri sinar-X dispersif energi (EDS) yang
digunakan untuk mengamati dan menganalisis skala mikro dan skala oksida. Oksida
diidentifikasi dengan difraktometer sinar-X (XRD 6000, Shimadzu, Kyoto, Jepang) dengan
radiasi target Cu pada 30 kV dan 20 mA. Spesimen dipindai pada sudut 2θ dari 20 hingga 100˝
dengan laju pemindaian 2 deg ¨ min´1. Spektra XRD dianalisis oleh perangkat lunak pencarian-
cocok berdasarkan pada basis data JCPDS

3. Hasil
3.1. Perilaku Oksidasi
Perilaku oksidasi isotermal dari HESA-1, HESA-2 dan CM247LC pada 900 ˝C dan 1100 ˝C
adalah
disajikan pada Gambar 1a, b, masing-masing. Kenaikan berat oksidasi HESA-1 adalah yang
tertinggi, diikuti oleh bahwa HESA-2 dan CM247LC pada kedua suhu. Selanjutnya, perilaku
oksidasi HESA-2 tampaknya mirip dengan CM247LC, terutama pada suhu tinggi 1100 ˝C.
 Gambar 1. Perilaku oksidasi isotermal dari HESA-1, HESA-2 dan CM247LC pada (a) 900 ˝C;
(B) 1100 ˝C

Gambar 2 menunjukkan skala cross-sectional oksida dan struktur mikro HESA-1 dan
HESA-2 setelah 5 jam paparan pada 900 ˝C dan 1100 ˝C. A γ 1 zona penipisan dapat diamati
antara oksida lapisan dan matriks karena hilangnya Al selama oksidasi, dan ketebalan γ 1 zona
penipisan untuk HESA-1 tampaknya lebih besar dari HESA-2. Jenis oksida telah ditandai oleh
kontras dari gambar hamburan balik, pengukuran SEM-EDS dan analisis XRD. Yang diukur
Konsentrasi oksida kira-kira harus setuju dengan komposisi yang diindeks oleh XRD.
XRD Analisis ditunjukkan pada Gambar 3, dan itu menunjukkan bahwa jenis oksida
identik terbentuk pada 900 ˝C dan 1100 ˝C, Gambar 3a, b. Oksida yang diidentifikasi pada
CM247LC termasuk NiO, NiCr2O4, NiAl2O4, HfO2 dan Al2O3 yang setuju dengan penelitian
sebelumnya [24,25]. Timbangan oksida pada HESA-1 adalah (Ni, Co) O, CoFe2O4 dan
Fe3Ti3O10, Cr2O3 diikuti oleh TiO2 dan Al2O3. Adapun HESA-2, (Ni, Co) O, CoFe2O4, (Ni,
Ti) 3O4, CrTi2O5, CrTaO4 dan Al2O3 ditampilkan. Dari Gambar 2a, b, pada 900 ˝C, tidak juga
Cr2O3 Al2O3 juga tidak terbentuk secara terus menerus setelah 5 jam. Sedangkan untuk hasil
paparan 1100 ˝C / 5 jam, kontinu Al2O3 dapat diamati pada HESA-2 (Gambar 2d), sedangkan
tebal eksternal (Ni, Co) O, Co, Fe, Ni dan Ti-rich oksida, Cr2O3 dan terputus-putus Al2O3 hadir
dalam HESA-1 (Gambar 2c). Meskipun keduanya Cr2O3 dan Al2O3 dapat memberikan
perlindungan permukaan, Al2O3 akan memiliki permeabilitas oksigen yang lebih rendah dan
lebih banyak stabil secara termodinamik daripada Cr2O3, sementara Cr2O3 secara bertahap
dapat berubah menjadi CrO3 yang mudah menguap melampaui 950 ˝C (2Cr2O3 (s) + 3O2 (g) =
4CrO3 (g)) [26–30]. Oleh karena itu, pembentukan Al2O3 kontinu lapisan sangat penting untuk
perlindungan terhadap oksidasi pada suhu tinggi.
 Gambar 4 menunjukkan skala oksida dari kedua paduan HESA setelah pengoksidasi pada
900 forC selama 100 jam, dan ini bisa menjadi contoh untuk identifikasi oksida. Dari Gambar 4a,
b, lapisan luar HESA-1 dan HESA-2 relatif cerah pada gambar SEM-BSE, dan komposisi yang
diukur kaya dalam Ni, Co dan O, Gambar 4e, f, sehingga mereka dapat diidentifikasi sebagai
(Ni, Co) O yang sesuai dengan Hasil pemindaian XRD. Metode yang sama diterapkan pada
semua daerah oksida, dan oksida pada keduanya paduan kemudian ditentukan. Hasil pemetaan
SEM-EDS juga setuju dengan distribusi oksida, Gambar 4c, d. Sisik luar kedua paduan terutama
terdiri dari (Ni, Co) O dan oksida yang kaya akan Co, Fe, Ni dan Ti. Selain itu, HESA-1
memiliki lapisan Cr2O3 tebal dengan Al2O3 terputus-putus di bawahnya itu (Gambar 4a, c).
Sebaliknya, HESA-2 mengandung beberapa CrTaO4 dengan sublapisan Al2O3 kontinu (Gambar
4b, d). Skala oksida cross-sectional HESA-1 dan HESA-2 setelah 100 jam pada 1100 ˝C
ditunjukkan pada Gambar 5. Bagian atas gambar SEM pada Gambar 5a, b disebabkan oleh
artefak pengukuran karena sinyal daerah pemasangan. Pemetaan SEM-EDS juga membuktikan
bahwa HESA-1 menunjukkan lapisan Cr2O3, dan ada Al2O3 terputus-putus di bawahnya
(Gambar 5a, c).

Figure 4. Oxidized microstructures of (a) HESA-1 and (b) HESA-2 after 900 ˝C/100 h exposure.
SEM-EDS mapping of (c) HESA-1 and (d) HESA-2. The measured composition of oxides on (e)
HESA-1 and (f) HESA-2

Untuk HESA-2, Al2O3 kontinu dapat terbentuk untuk menahan oksidasi internal
(Gambar 5b, d). Dibandingkan dengan bahwa paparan 5 jam, Gambar 2c, d, jelas bahwa oksidasi
internal lebih lanjut telah terjadi setelah 100h untuk HESA-1 dengan perlindungan Cr2O3,
sedangkan HESA-2 dapat secara efektif dihambat oleh lapisan Al2O3 kontinu. Ini sesuai dengan
kenaikan berat oksidasi yang lebih jelas dari HESA-1,Gambar 1b. Sebagai hasilnya, ketahanan
oksidasi HESA-2 dapat lebih unggul dari HESA-1. Gambar 6 menunjukkan skala oksida
CM247LC setelah 900 ° C dan oksidasi 1100 ° C. Setelah 5 jam paparan, bagian luarnya oksida
terdiri dari NiO dan spinel; walaupun dibandingkan dengan HESA-1 dan HESA-2, Al2O3-nya
memiliki tidak terbentuk secara terus menerus (Gambar 6a, b), CM247LC tidak mengandung
oksida kompleks seperti TiO2, CrTi2O5, dan CrTaO4, sehingga kenaikan berat oksidasi masih
bisa menjadi yang paling sedikit di antara tiga paduan. Al2O3 terbentuk secara kontinyu pada
kedua suhu setelah paparan 100 jam untuk CM247LC (Gambar 6c, d), seperti pada kasus HESA-
2.

3.2. Perilaku Korosi Panas

Korosi panas adalah proses korosi dipercepat yang disebabkan oleh pembentukan padat
dan cair garam pada suhu tinggi. Mekanisme ini melibatkan dua langkah utama. Awalnya, fluks
korosi garam akan menyerang oksida pelindung, membuat substrat bersentuhan dengan garam
dan menderita dari sulfidasi internal, yang menyebabkan kehilangan logam selama langkah
kedua [31]. Pada suhu di atas titik leleh dari deposit garam dominan Na2SO4, fluks dasar
Na2SO4 dengan lapisan oksida pelindung akan terjadi sebagai berikut [32]:
Na2SO4  Na2O + SO3
2Al2O3 + 2Na2O + O2  4NaAlO2 (for Al2O3) and
2Cr2O3 + Na2O + O2  4NaCrO2 (for Cr2O3).
Kehadiran NaCl dapat membentuk campuran eutektik dengan Na2SO4 dan penurunan
selanjutnya
titik leleh, menghasilkan korosi yang lebih parah karena garam cair. Massa berubah sebagai
fungsi waktu korosi untuk HESA-1, HESA-2 dan CM247LC setelah 900 ° C uji salut garam
ditunjukkan pada Gambar 7a. Larutan garam yang sama digunakan untuk pelapisan, dan dengan
ukuran spesimen yang sama atas permukaan, dan jumlah garam dikontrol secara sama untuk
setiap siklus dan paduan. Selama jumlah garam dikontrol secara sama untuk setiap siklus dan
paduan. Selama pengujian berlapis garam, korosi akan terjadi di permukaan atas sementara
kenaikan berat oksidasi muncul di sisi. Setelah 20 jam awal Tes, kombinasi penurunan berat
badan di permukaan atas dan kenaikan berat badan di sisi adalah serupa tiga paduan, dan
perubahan berat menjadi lebih jelas dari siklus salut kedua dan seterusnya. HESA-1
menunjukkan penurunan berat badan paling sedikit hingga 100 jam, dibandingkan dengan
HESA-2 dan CM24LC. Gambar 7b menyajikan perubahan dimensi sampel rata-rata setelah uji
crucible 900 ˝C / 20 jam. Permukaan semua dicuci bersih dengan air suling panas. HESA-1 juga
menunjukkan lebih sedikit kerugian dimensi dibandingkan dengan HESA-2 dan CM247LC, dan
perilaku korosi HESA-2 menyerupai CM247LC.

Selama korosi panas, sulfida akan terbentuk pada antarmuka antara oksida dan substrat,
dan dengan waktu reaksi yang lebih lama, telah dilaporkan bahwa sulfida ini dapat dioksidasi
dan selanjutnya bereaksi bagian depan oksida [33]. Gambar 8 menunjukkan pengamatan struktur
mikro setelah 900 ˝C uji salut garam dan tes wadah.

Dalam tes salut garam, film cair dari garam cair pada permukaan atas spesimen akan
secara bertahap habis karena reaksi dengan substrat, diikuti oleh oksidasi selama bagian terakhir
dari paparan 20 jam, maka timbangan oksida akan terbentuk di atas permukaan yang terkorosi
(Gambar 8a-c). Jenis ini korosi panas terputus-putus dan ditambah dengan oksidasi, sehingga
permukaannya kurang terkorosi. Untuk uji cawan, spesimen direndam ke dalam larutan garam,
maka suplementasi garam bisa berlimpah. Korosi telah berlangsung terus menerus selama
paparan dan menyebabkan kehilangan logam yang lebih parah. Menurut Gambar 8, kedalaman
penetrasi sulfida dari HESA-1 dapat kurang dari HESA-2 dan CM247LC di kedua tes, dan
permukaan HESA-1 jelas kurang berkarat, menunjukkan itu ketahanan korosi panas yang
unggul.

Diskusi
Penelitian ini telah menunjukkan bahwa HESA-1 adalah mantan Cr2O3 dan HESA-2 dapat
menjadi mantan Al2O3, sehubungan dengan perilaku oksidasi suhu tinggi. Dengan kandungan
zat terlarut yang tinggi, keduanya paduan HESA telah menunjukkan pembentukan tipe oksida
yang lebih kompleks dibandingkan dengan CM247LC. Gambar 9 plot mekanisme oksidasi
skematik HESA. Skala oksida HESA-1 terdiri dari luar (Ni, Co) O, CoFe2O4, Fe3Ti3O10,
Cr2O3, TiO2 dan Al2O3; sedangkan HESA-2 mengandung (Ni, Co) O, CoFe2O4, (Ni, Ti) 3O4,
CrTi2O5, CrTaO4 dan Al2O3. Pada 900 ˝C, karena HESA-1 tidak dapat membentuk Al2O3
kontinu, the ketebalan timbangan oksida telah ditingkatkan dari 8 μm (5 jam) menjadi 23 μm
(100 jam). Sebaliknya, daerah teroksidasi HESA-2 hanya meningkat sedikit dari 6 μm (5 jam)
menjadi 12 μm (100 jam) karena perlindungan Al2O3 yang berkelanjutan, (Gambar 2 dan 4).
Namun, tampaknya oksida kompleks seperti CoFe2O4, Fe3Ti3O10, CoFe2O4, (Ni, Ti) 3O4,
CrTi2O5, CrTaO4 mungkin berkontribusi lebih cepat peningkatan kenaikan berat oksidasi untuk
paduan HESA (Gambar 1). Sebagai ketebalan Cr2O3 kontinu HESA-1 dan Al2O3 kontinu dari
HESA-2 dan CM247LC meningkat, laju oksidasi secara bertahap berkurang. Pada 1100 ˝C,
peran pelindung Al2O3 menjadi lebih jelas, karena keduanya Al2O3 pembentuk HESA-2 dan
CM247LC telah mengungguli HESA-1 secara signifikan, Gambar 1b. Karena HESA-2 bisa
membentuk ketebalan Al2O3 kontinu yang cukup cepat, ketebalan oksida keseluruhannya hanya
meningkat sedikit dari 10 µm (5 jam) hingga 16 (100 jam) µm (Gambar 2 dan 5). Karena itu,
difusi lahiriah telah terjadi
terhalang oleh lapisan Al2O3 kontinu dan oksida kompleks luar ini tidak dapat tumbuh lebih
lanjut.
Di sisi lain, Cr2O3 kurang efektif melawan oksidasi pada suhu yang lebih tinggi. Karena HESA-
1 bisa hanya membentuk Al2O3 diskontinyu, kenaikan berat oksidasi telah meningkat secara
dramatis pada 1100 ˝C bersama waktu.
 Menurut mekanisme oksidasi selektif dalam sistem Ni-Cr-Al [34], HESA-1 bisa
dikategorikan sebagai paduan Tipe-II, yang terutama membentuk Cr2O3 dengan subskala Al2O3
terputus-putus, dan HESA-2 adalah paduan Tipe-III, yang terutama membentuk Al2O3 tanpa
oksidasi internal. Yang mendasarinya mekanisme oksidasi selektif dikaitkan dengan aktivitas
unsur-unsur dalam sistem paduan. Perangkat lunak termodinamika PANDAT (Pan-Ni database
versi 8) [35] telah digunakan dalam pekerjaan ini untuk menghitung aktivitas Al dan Cr HESA-
1, HESA-2 dan CM247LC pada 900 ˝C dan 1100 ˝C, Meja 2. Jelas bahwa kedua paduan HESA
memiliki aktivitas Al lebih tinggi daripada CM247LC, dan ini bisa merupakan hasil dari efek
elemen ketiga. Misalnya, penambahan Cr yang lebih tinggi dalam sistem Ni-Cr-Al dapat
meningkatkan aktivitas Al untuk mempromosikan pembentukan Al2O3 dengan konten yang
lebih rendah dari Al [36]. Menariknya, meskipun HESA-1 memiliki aktivitas Al tertinggi, yang
menunjukkan pembentukan Al2O3 yang lebih cepat, ini paduan masih hanya membentuk lapisan
Al2O3 terputus-putus. Ini karena kandungan Al yang rendah (Tabel 1). Jangka pendek tes
oksidasi dilakukan pada HESA-1 dan HESA-2 pada 1100 ˝C, dan skala penampang oksida
ditunjukkan pada Gambar 10. Setelah paparan 3 menit, HESA-1 telah membentuk Al2O3 yang
tipis, tetapi ada
tidak ada tanda yang jelas dari pembentukan Al2O3 di HESA-2. Pembentukan Al2O3 di HESA-
2 dapat diamati setelah 10 menit paparan, dan bahwa dalam HESA-1 jelas terputus. Hasil tes 30
menit menunjukkan itu oksidasi internal bertahap terjadi pada HESA-1, sedangkan pembentukan
Al2O3 di HESA-2 menjadi lebih kontinu. Menurut literatur, konsentrasi Al dalam superalloy
berbasis-Ni konvensional biasanya dipertahankan pada 5-6% berat untuk mempromosikan
pembentukan Al2O3 berkelanjutan [10,37-39]. Sebaliknya, HESA-1 hanya mengandung 3,9%
Al, dan tidak membentuk Al2O3 kontinu, meskipun aktivitas Al-nya adalah yang tertinggi di
antara ketiga paduan tersebut. Sedangkan untuk HESA-2, yang mengandung tingkat Al dan Cr
yang serupa dibandingkan dengan CM247LC, kandungan Ti yang tinggi juga dapat dikaitkan
dengan aktivitas Al yang tinggi [22], meskipun oksida kaya Ti dapat terbentuk dengan cepat
selama tahap awal oksidasi. Karena itu, untuk lebih jauh meningkatkan ketahanan oksidasi
superalloy entropi tinggi, desain paduan masa depan akan mencoba untuk membatasi konten Ti
untuk meminimalkan pembentukan oksida kompleks, dan selanjutnya meningkatkan aktivitas Al
dengan desain paduan untuk pembentukan Al2O3 yang cepat.
 Figure 10. The oxidized HESA-1 at 1100 ˝C for (a) 3 min; (b) 10 min; and (c) 30 min; and that
of HESA-2 at 1100 ˝C for (d) 3 min; (e) 10 min; and (f) 30 min.

Mengenai perilaku korosi panas, korosi terputus dengan uji dilapisi garam dan korosi
terus menerus dengan uji wadah telah diperiksa. Total penurunan berat badan dari dilapisi garam
dan uji wadah setelah paparan 900 ˝C / 20 jam dapat diperkirakan dengan sejumlah nilai
eksperimental,
termasuk data kenaikan berat badan oksidasi isotermal 20 jam pada Gambar 1 pada 900 ˝C,
setelah penurunan berat badan siklus salut pertama, kehilangan dimensi rata-rata setelah
pengujian, ukuran sampel dan kepadatan. Selama pengujian salut garam, permukaan atas
sebagian besar terkorosi sedangkan permukaan empat sisi teroksidasi. Permukaan bawah
berdekatan dengan bata tahan api, jadi tidak ada oksidasi yang signifikan diharapkan. Kehilangan
berat total dari siklus salut pertama, yang tidak termasuk penambahan berat oksidasi. Paduan
dengan kandungan Cr lebih tinggi diketahui berperforma lebih baik terhadap korosi panas, dan
laju sulfidasi juga dapat secara signifikan dihambat [5,40]. Alasannya dikaitkan dengan bereaksi
Cr2O3 untuk membentuk beberapa keadaan valensi seperti NaCrO2, Na2CrO4 dan Na2Cr2O7
dengan garam cair selama korosi. Menurut model korosi panas berkelanjutan, gradien kelarutan
negatif antara garam oksida / cair dan antarmuka garam / gas diperlukan untuk proses korosi
[31,41]. Pembubaran Cr2O3 dapat menghasilkan gradien kelarutan positif karena aktivitas
oksigen yang berbeda pada antarmuka [42], dan gradien positif ini akan mengganggu mekanisme
korosi panas. Adapun Al2O3, tidak
menunjukkan beberapa keadaan valensi, sehingga mekanisme gradien kelarutan negatif
dipertahankan dan mengarah terhadap serangan korosi konstan [31]. Oleh karena itu, HESA-1,
yang bertindak sebagai paduan pembentuk Cr2O3 dapat menahan panas korosi lebih kuat dari
yang sebelumnya Al2O3. Selain itu, telah dilaporkan kecepatan difusi sulfur dalam sistem co-
bearing bisa sampai dua orde besarnya lebih rendah dari pada Ni di tinggi suhu [43,44], karena
itu kandungan Co yang tinggi dalam HESA-1 dapat mengurangi difusi internal sulfur dan
mengurangi degradasi korosi panas berikutnya. permukaan empat sisi adalah 8, 6 dan 7 mg untuk
masing-masing HESA-1, HESA-2 dan CM247LC. Adapun wadah tes, semua enam permukaan
terkorosi. Perubahan volume dan kerapatan paduan spesimen dapat digunakan untuk
memperkirakan penurunan berat badan secara keseluruhan, dan nilainya 34, 445 dan 460 mg
untuk HESA-1, HESA-2 dan CM247LC, masing-masing. Penurunan berat badan dari uji wadah
memang jauh lebih tinggi karena terus menerus serangan korosi. Ini sesuai dengan pengamatan
struktur mikro, karena permukaan yang lebih terkorosi pada HESA-2 dan CM247LC ditunjukkan
pada Gambar 8e, f. Paduan dengan kandungan Cr lebih tinggi diketahui berperforma lebih baik
terhadap korosi panas, dan laju sulfidasi juga dapat secara signifikan dihambat [5,40]. Alasannya
dikaitkan dengan bereaksi Cr2O3 untuk membentuk beberapa keadaan valensi seperti NaCrO2,
Na2CrO4 dan Na2Cr2O7 dengan garam cair selama korosi. Menurut model korosi panas
berkelanjutan, gradien kelarutan negatif antara garam oksida / cair dan antarmuka garam / gas
diperlukan untuk proses korosi [31,41]. Pembubaran Cr2O3 dapat menghasilkan gradien
kelarutan positif karena aktivitas oksigen yang berbeda pada antarmuka [42], dan gradien positif
ini akan mengganggu mekanisme korosi panas. Adapun Al2O3, tidak menunjukkan beberapa
keadaan valensi, sehingga mekanisme gradien kelarutan negatif dipertahankan dan mengarah
terhadap serangan korosi konstan [31]. Oleh karena itu, HESA-1, yang bertindak sebagai paduan
pembentuk Cr2O3 dapat menahan panas
korosi lebih kuat dari yang sebelumnya Al2O3. Selain itu, telah dilaporkan kecepatan difusi
sulfur dalam sistem co-bearing bisa sampai dua orde besarnya lebih rendah dari pada Ni di tinggi
suhu [43,44], karena itu kandungan Co yang tinggi dalam HESA-1 dapat mengurangi difusi
internal sulfur dan mengurangi degradasi korosi panas berikutnya.

Berkenaan dengan uji korosi panas berlapis garam, setelah siklus 20 jam pertama, penurunan
berat
paduan ini sangat mirip (Gambar 7a), dan ini merupakan hasil dari penurunan berat badan
gabungan dari korosi pada permukaan atas dan penambahan berat dari oksidasi di sisi. Menurut
hasil uji crucible (Gambar 7b), penurunan berat badan HESA-1 jauh lebih sedikit dibandingkan
dengan HESA-2 dan CM247LC. Akibatnya, ini menunjukkan bahwa kenaikan berat oksidasi
berikut pada permukaan atas HESA-2 dan CM247LC setelah penipisan garam cair harus lebih
dari HESA-1. Sejak HESA-2 dan CM247LC kurang terlindung dari korosi panas, penipisan Al
di bawah bagian depan sulfide menjadi lebih besar, dan ini menyebabkan perlindungan Al2O3
yang tidak memadai terhadap oksidasi selanjutnya. Menurut Gambar 8b, c, ketebalan oksida
eksternal HESA-2 dan CM247LC memang lebih besar dari itu HESA-1, yang setuju dengan
oksidasi pasca korosi yang lebih parah. Penurunan berat badan menjadi lebih signifikan dari
siklus dilapisi garam kedua dan seterusnya. Selama paparan 20-40 jam, dilapisi ulang Garam
akan kembali menyerang oksida luar yang terbentuk selama siklus pertama dan selanjutnya
menimbulkan korosi materi dalam. Tingkat korosi HESA-1 dapat tetap rendah dengan
perlindungan Cr2O3, sementara itu Al2O3 membentuk paduan HESA-2 dan CM247LC
menunjukkan lebih banyak penurunan berat badan karena meningkatnya penipisan dari Al.
Dengan akumulasi siklus tes hingga 100 jam, penipisan Cr dan Al yang jauh lebih parah di dekat
permukaan atas akan terjadi, sehingga laju korosi secara bertahap ditingkatkan karena
perlindungan yang lebih rendah dari Cr2O3 dan Al2O3, menghasilkan peningkatan penurunan
berat badan selama siklus selanjutnya, Gambar 7a.

Dalam penelitian ini, stabilitas permukaan suhu tinggi dari superalloy entropi tinggi telah
diselidiki. Peningkatan kandungan Al dari HESA-1 ke HESA-2 dapat meningkatkan resistensi
oksidasi HESA-2 dapat dibandingkan dengan CM247LC, sementara dengan konten Cr tinggi,
HESA-1 dapat menunjukkan ketahanan yang sangat baik terhadap korosi panas. Potensi HESA
untuk menawarkan suhu tinggi yang hebat stabilitas permukaan telah dikonfirmasi. Untuk desain
paduan masa depan superalloy entropi tinggi, konten Al dari HESA-1 harus ditingkatkan untuk
pembentukan Al2O3 yang berkelanjutan, dan konten Ti dapat disimpan lebih rendah atau
sebagian digantikan oleh γ lainnya 1 elemen -forming seperti Nb.

5. Kesimpulan
Perilaku oksidasi dan korosi pada suhu tinggi pada entropi tinggi baru superalloy (HESA)
dipelajari. Meskipun tingginya kandungan berbagai zat terlarut di HESA mengarah ke
pembentukan oksida kompleks, aktivitas Cr dan Al yang tinggi dari HESA masih dapat
meningkatkan formasi lapisan kromia atau alumina pelindung di permukaan. Mantan HESA-1
Cr2O3 dapat dipamerkan tahan korosi panas yang sangat baik, sedangkan Al2O3 mantan HESA-
2 memiliki ketahanan yang baik terhadap oksidasi suhu tinggi. Oleh karena itu, stabilitas
permukaan HESA di oksidasi dan korosif lingkungan telah ditunjukkan.