Sintesis dan Karakterisasi Serbuk Nano SiC dengan Karbon Sisa Rendah Diproses dengan

Metode Sol-gel
Pendahuluan
Senyawa karbida umumnya dikenal sebagai keramik yang sangt keras dengan sifat kimia
yang luar biasa karena ikatan yang kuat antara atom karbon dan kation seperti Si, B, Ti, dll.
Diantara senyawa tersebut, silicon karbida merupakan salah satu keramik non-oksida yang
memiliki berbagai aplikasi industry dalam bentuk bubuk, whisker, dll. Titik leleh tinggi,
konduktivitas termal tinggi, ketahanan oksida tinggi, kekuatan mekanik tinggi, dan sifat kimia
yang baik merupakan beberapa karakteristik terpentingnya. Produk karbida berukuran nano sangat
penting karena sinterabilitas yang lebih tinggi, suhu sintering lebih rendah, tekanan atau waktu,
laju difusi yang tinggi, dan luas permukaan spesifik yang tinggi. Bubuk silikon karbida berukuran
nano digunakan untuk produksi badan keramik suhu tinggi, komposit matriks logam (MMC), busa
keramik, dll. Nanowhisker SiC sangat berguna sebagai penguat komposit karena kekuatan dan
kekerasannya yang tinggi serta tingginya aspek rasio.
Bahan ini dapat digunakan dalam industri listrik, perangkat keramik suhu tinggi dan
sebagai penguat untuk komposit keramik. Namun, silikon karbida adalah bahan ikatan kovalen
dan sulit untuk disinter tanpa aditif. Partikel berukuran nano dapat diperoleh dengan beberapa
teknologi canggih seperti konversi sekam padi, proses CVD, proses sol-gel dan pirolisis fase gas
laser atau proses penguapan laser. Ukuran partikel halus, bentuk bulat seragam, kemurnian tinggi
dan tidak ada aglomerasi serta biaya rendah dianggap sebagai karakteristik yang diperlukan untuk
bubuk yang ideal digunakan untuk memproduksi komponen SiC. Teknologi sol-gel telah
digunakan untuk menyiapkan bahan keramik menggunakan teknik replika reaktif karena biaya
rendah, prosedur tidak merepotkan, kemurnian tinggi, homogenitas kimia yang baik dan suhu yang
relatif rendah diperlukan untuk mendapatkan bubuk ultrafine. Oleh karena itu, metode ini dianggap
sangat menarik karena menawarkan pemrosesan berbagai bahan yang relatif murah. Di sisi lain,
proses sol-gel memiliki keunggulan potensial dibandingkan metode lain tidak hanya untuk
mencapai pencampuran komponen yang homogen pada skala atom tetapi juga untuk kemungkinan
membentuk film atau serat dari gel yang memiliki signifikansi teknologi.
Fleksibilitas kimia sol-gel, yang melibatkan logam alkoksida seperti silikon alkoksida
sebagai bahan baku dan kemampuan untuk menyiapkan matriks anorganik yang stabil mendekati
suhu kamar kompatibel dengan berbagai macam pewarna. Sampai sekarang, molekul tersebar di
dalam atau dicangkokkan ke jaringan sol-gel. Tamon dkk. alkogel silika yang disintesis dengan
polimerisasi sol-gel Tetraethoxysilane (TEOS) menggunakan HCl dan NH3 sebagai katalis dan
menjelaskan pengaruh waktu hidrolisis pada waktu gelasi dan transmisi cahaya tampak dari
alcogel. Jinwang Li dkk. telah mengembangkan proses sol-gel dua langkah untuk mensintesis resin
fenolik-SiO2 gel hibrida dengan asam oksalat (OA) dan hexamethylenetetramine (HMTA) sebagai
katalis dan selanjutnya, diperoleh bubuk SiC dengan reduksi karbotermal dari sol-gel. C. Vix-
Guterl dkk. telah melaporkan bahwa mekanisme pembentukan SiC dapat dijelaskan pada C/SiO 2.
Tampaknya pembentukan SiC terjadi melalui proses dua tahap yang melibatkan spesies gas
perantara. Xintong Li dkk. whisker-SiC yang disintesis dengan aerogel hibrida organik-anorganik
dan resorsinol-formaldehida/SiO2 prekursor dengan metode sol gel. HJ Li dkk. telah mensintesis
jaringan nanowire-SiC melalui serangkaian reaksi kimia Si, SiC dan C3H6.
Inovasi penelitian ini adalah kontrol simultan waktu dan suhu yang mengarah pada sintesis
produk dengan morfologi yang seragam dan partikel ultra-halus dengan kemurnian tinggi. Sejauh
ini, sintesis bubuk kemurnian tinggi yang mengandung partikel whisker dengan morfologi sferis
dan ukuran partikel kurang dari 50 nm belum pernah dilaporkan. Sifat akhir dari partikel yang
disintesis diselidiki menggunakan berbagai teknik termasuk differential thermal
analysis/thermogravimetry (DTA/TG), Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR), X-ray
diffractometry (XRD), laser particle size analyzing (LPSA), SEM, TEM and high resolution
transmission electron microscopy (HRTEM).

Sintesis
Dalam penelitian ini adapun bahan ayng disiapkan yaitu, tetraethoxysilane (TEOS, 208.33
g/mol, 0.934 g/cm3 pada 20°C Merck Ag Jerman), asam klorida (HCl, Merck Ag Jerman), etanol
(Merck Ag Jerman), resin fenolik (Resol, RIL 800 Resitan Co., Iran), aseton (Merck Ag Jerman),
amonium polikarboksilat (APC, D-305) dan air suling digunakan sebagai prekursor.
Seperti yang terlihat, pertama, sol terdiri dari 60 ml TEOS, 40 ml air suling dan 30 ml
etanol disediakan dengan mencampur rasio molar yang sesuai dari masing-masing komponen.
Kemudian, 50 g resin fenolik yang diencerkan dalam 100 ml aseton ditambahkan ke dalamnya.
Larutan ini, selanjutnya dicampur di bawah sistem rami dengan pengaduk magnet untuk menjadi
benar-benar homogen dan seragam. Selama penyelesaian reaksi hidrolisis dan pembentukan
berturut-turut Si(OH)4 partikel, larutan dideakoholisasi pada 40°C. Selama tahap ini, jumlah
dispersan APC yang diperlukan (0,05 mol/l) ditambahkan ke sol untuk menjaga stabilitas ukuran
partikel. Dengan kenaikan suhu hingga 60 °C dan waktu perendaman, partikel bergabung satu
sama lain dan membentuk polimer dengan ikatan siloksan (Si-O-Si) karena reaksi kondensasi.
Polimer ini memiliki struktur semi-padat di mana fase cair terperangkap. Setelah itu, semua
partikel prekursor dicampur sepenuhnya secara homogen pada tingkat molekuler. Gel yang
dihasilkan didiamkan pada kondisi standar (T=25°C dan P=1 atm) kemudian dikeringkan pada
suhu 110°C. Akibatnya, bubuk "Xerogel" berwarna coklat tua diperoleh dengan tepat. Kemudian,
untuk menghilangkan air struktural dan bahan organik, bubuk gel dipirolisasi pada 700°C dengan
laju pemanasan 10°C/menit selama 1 jam. Serbuk yang diperoleh bersifat amorf dengan luas
permukaan spesifik yang sangat tinggi. Pada langkah berikutnya, bubuk pirolisasi dipanaskan pada
1400, 1450 dan 1500°C selama 1 jam dan kemudian pada suhu akhir 1500°C selama 1 jam, 2 jam
dan 3 jam. Untuk tujuan ini, tungku listrik (karbolit, 1600°C) yang dilengkapi dengan wadah
alumina di bawah aliran Ar 100 ml/menit digunakan. Bubuk yang dihasilkan berwarna kehijauan.
Metode oksidasi diterapkan dalam tungku untuk menentukan kandungan karbon sisa dalam
bubuk yang disintesis. Pertama, sejumlah tertentu bubuk silikon karbida ditimbang dengan akurasi
0,01 mg dan diambil sebagai W1 (W1=SiC+C). Kemudian dipanaskan hingga 700 °C dengan laju
pemanasan 10°C/menit selama 30 menit di udara. Selama perlakuan panas ini, sebagian bubuk SiC
akan dioksidasi bersama dengan semua karbon bebas dan diubah menjadi fase SiO2. Oleh karena
itu, di sisa bubuk, W2, bagian teroksidasi dari silikon karbida SiO2 dihilangkan dengan air panas
dan pencucian berikutnya. Kemudian, serbuk yang dihasilkan dikeringkan dan ditimbang sebagai
W3. Perbedaan antara W2 dan W3 menghasilkan jumlah SiO2 (W4=W2-W3) dan oleh karena itu,
SiC teroksidasi (W5) dapat dihitung menggunakan berat SiO2 yang dihilang. Jumlah W5+W3=W6
memberikan jumlah total SiC dan jumlah sisa karbon bebas dapat ditentukan dengan menggunakan
pengurangannya dari berat bubuk primer (W1-W6=W7).

Karakterisasi
Untuk mengkarakterisasi bubuk yang diperoleh, ada beberapa teknik yang digunakan yaitu
untuk evaluasi jenis ikatan yang ada antara komponen dalam sampel bubuk, peralatan FTIR
digunakan (FTIR, SHIMADZU 8400S) dalam kisaran 400–4000 cm1. Selain itu, penyelidikan
transformasi fasa pada suhu yang sesuai dilakukan oleh termogravimetri simultan/analisis termal
diferensial (STA, 409PC). Alat ini dapat mendeteksi evolusi fase hingga 1500°C. Selama
percobaan ini, sampel dipanaskan dengan laju 10 °C/menit. Karakterisasi fasa dalam serbuk
sintesis dan perhitungan ukuran kristal rata-rata dilakukan dengan teknik difraksi sinar-X (XRD,
Philips Xpert) dengan radiasi Cu-kα (λ=1,54).A°). Ukuran kristal dari serbuk SiC yang disintesis
dihitung dengan metode Debye-Scherrer. Alat Analisis Ukuran Partikel Laser (LPSA, HORIBA
LB550) digunakan untuk menentukan distribusi ukuran partikel. Ini menggunakan pengukuran
Hamburan Cahaya Dinamis untuk mengukur ukuran partikel pada kisaran 0,001–6 m. Gerak
Brown partikel menyebabkan pergeseran Doppler dalam frekuensi cahaya datang. Besarnya
pergeseran frekuensi berhubungan dengan frekuensi gerak Brown yang berhubungan dengan
ukuran partikel. Untuk evaluasi ukuran aglomerat dan analisis kualitatif serbuk dan whisker yang
disintesis, digunakan Scanning Electron Microscopy (SEM, Leo 1455Vp). Evaluasi morfologi
ukuran dan distribusi serbuk dan whisker yang disintesis dilakukan dengan Transmission Electron
Microscopy (TEM, Philips CM200).

Hasil dan Pembahasan

DTA/TG
 (Gambar 2. Thermal behavior for synthesized gel powder heated from 25 to 1500 °C with a heating rate of 10
°C/min.)

Gambar diatas menunjukkan data TG-DTA dari serbuk gel sintesis yang dipanaskan dari
suhu kamar hingga 1500°C dengan laju pemanasan 10°C/ menit. Seperti yang terlihat, tahap
pertama penurunan berat badan terjadi pada 200°C yang berhubungan dengan dehidrasi
endotermik dan penghilangan air struktural yang dianggap sebagai proses fisik. Tahap kedua
penurunan berat badan yang diilustrasikan oleh kurva curam yang nyata terjadi pada kisaran suhu
300–400°C dan dapat dikaitkan dengan reaksi eksotermik yang berasal dari degradasi dan
penghilangan senyawa alkohol serta bahan organik yang dihasilkan selama persiapan. Reaksi ini
disertai dengan penurunan berat sekitar 20 % berat. Pada tahap ini, C amorf dan SiO2 partikel yang
dihasilkan dari degradasi gugus fenolik dan organik dapat dilihat. Selanjutnya, dengan peningkatan
suhu dan seiring waktu, puncak endotermik muncul pada sekitar 1400°C yang dapat dikaitkan
dengan nukleasi partikel β-SiC sebagaimana dikonfirmasi oleh pola XRD (pada Gambar 4B).
Dalam kisaran suhu ini, penurunan berat badan tidak signifikan.
FTIR

(Gambar 3. FTIR spectrum for (a) gel powder, (b) powder pyrolized at 700 °C for holding time of 1 h, and (c)
powder synthesized at 1500 °C with a heating rate of 10 °C/min for 1 h after decarbonization.)

Gambar diatas menyajikan spektrum FTIR untuk (a) bubuk gel, (b) bubuk yang dipirolisasi
pada 700°C selama 1 jam dan (c) bubuk yang disintesis pada 1500°C dengan laju pemanasan
10°C/menit selama 1 jam setelah dekarbonisasi. Sesuai dengan spektrum FTIR yang ditunjukkan
pada Gambar 3a, pita pada 498, 800, dan 1090 cm 1 mewakili ikatan siloksan (Si-O-Si) yang
dibentuk oleh hidrolisis lengkap dan reaksi kondensasi silikon alkoksida. Terdapat pita pada 3200
cm1 yang sesuai dengan gugus fungsi OH yang tampaknya telah membentuk ikatan (Si-OH)
dengan atom Si. Ikatan terkait resin fenolik dapat dikaitkan dengan ikatan metilen (C-H) pada
2920 cm1, (C-C) dan (C-O) ikatan dalam kisaran 1200–1456 cm1 dan ikatan rangkap (C=C) dan
akhirnya, loop aromatik pada sekitar 1593 cm1. Sebuah pita disajikan pada 754 cm1 berhubungan
dengan ikatan (Si-O-C) yang berasal dari atom karbon dan terbentuk antara ikatan resin fenolik
dan siloksan. Gambar 3b menunjukkan bahwa zat yang mudah menguap dihilangkan dari resin
fenolik dengan pemanasan dan hanya fase karbonnya yang bertanggung jawab atas pita yang
sangat lemah pada 1458 cm1 menggambarkan (C-C) ikatan tetap. Demikian pula, ikatan OH hilang
selama perlakuan panas dan pita yang sangat lemah yang berhubungan dengan ikatan siloksan (Si-
O-Si) diamati pada 498 dan 1090 cm1. Pada 754 cm1, ikatan lemah (Si-O-C) juga terlihat pada
grafik ini. Selanjutnya, bubuk pirolisasi yang mengalami perlakuan panas pada 1500°C selama 1
jam dapat dideteksi pada Gambar 3C. Dapat diamati bahwa ada puncak kuat untuk ikatan (Si-C)
pada 800–900 cm1 yang sesuai dengan partikel β-SiC. Dalam grafik ini, puncak lemah di 1000-
1200°C terkait dengan ikatan (Si-O) yang terbentuk dari oksidasi superfisial partikel SiC yang
dapat diabaikan.

XRD

Gambar diatas menunjukkan pola difraksi sinar-X untuk (a) bubuk terpirolisasi pada 700oC
dengan laju pemanasan 10oC/menit dan (b) bubuk perlakuan panas pada 1400, 1450, 1500o C
dengan laju pemanasan 10oC/menit dengan waktu perendaman selama 1 jam.
Pada gambar (a), pirolisis precursor bubuk gel (TEOS + resin fenolik0 dibawah atmosfer
Ar mengarah pada pembentukan struktur amorf dalam bubuk sintesis yang terdiri dari silicon dan
karbon. Gambar (b) menunjukkan bahwa partikel β-SiC berinti pada sudut difraksi tertentu pada
1400oC yang juga dapat dikonfirmasi oleh grafik DTA. Namun demikian, intensitas puncak, pada
suhu ini, sangat lemah yang terkait dengan rendahnya laju reaksi produksi β-SiC. Secara umum,
pada suhu ini, pembentukan fase gas primer (seperti CO dan SiO) sangat terbatas; akibatnya, suhu
sintesis harus dinaikkan menjadi 1450 dan 1500 °C untuk menyelesaikan pembentukan partikel
kristal β-SiC. Secara mencolok, intensitas puncak pada 1500 °C meningkat yang menggambarkan
lebih banyak pembentukan partikel β-SiC. Oleh karena itu, puncak utama yang dikaitkan dengan
bubuk yang disintesis pada sudut difraksi (2θ) 35,6°; 41,3°; 60,1° dan 72,1° pada 1500 °C sesuai
dengan (111), (200), (220) dan (311) bidang yang menandakan bidang kubik fase β-SiC. Perlu
dicatat bahwa di samping {111} puncak bidang, terdapat bahu antara 2θ=33° dan 2θ=35° yang
terkait dengan poli tipe heksagonal SiC yang biasanya muncul sebagai α-SiC (2H, 4H, 6H dll).
Dengan demikian, dapat disimpulkan bahwa dengan menaikkan suhu, secara bersamaan, reaksi
yang mengarah pada pembentukan β-SiC menjadi lebih efektif.

Setelah penyelidikan lebih lanjut, bubuk yang disintesis pada 1500°C diperiksa pada waktu
perendaman yang berbeda. Gambar diatas menunjukkan pola difraksi sinar-X untuk serbuk yang
disintesis pada 1500°C selama 1 jam, 2 jam dan 3 jam. Seperti yang terlihat, intensitas puncak
untuk fase β-SiC meningkat menjelaskan bahwa dengan meningkatkan waktu perendaman,
prekursor yang tidak bereaksi memiliki lebih banyak kesempatan untuk bereaksi dan membuat
produk akhir (β-SiC) melalui pembentukan fase gas (CO dan SiO).
 Ukuran kristal juga dihitung dengan rumus Debye-Scherrer. Tabel 1 menunjukkan ukuran
kristal dari partikel kristal -SiC kubik. Umumnya, puncak dengan sudut difraksi terkecil digunakan
untuk mendapatkan ukuran kristal karena menginduksi regangan terendah ke dalam struktur
kristal. Sesuai dengan tabel ini, ukuran kristal dipengaruhi oleh suhu yang diterapkan dan waktu
perendaman. Tampaknya suhu merupakan faktor penting untuk difusi atom selama pengaturan sel
satuan dan selanjutnya, untuk kristalit menjadi kasar. Selain itu, pada waktu yang konstan,
pembentukan dan pertumbuhan kristal dipercepat oleh peningkatan suhu. Waktu perendaman juga
dipertimbangkan sebagai faktor lain yang efektif untuk pertumbuhan partikel berdasarkan
transformasi difusi. Akibatnya, pada suhu konstan, kristalit yang terbentuk akan memiliki
kesempatan untuk tumbuh sepanjang arah preferensial dengan meningkatkan waktu perendaman.

Tabel 2 menunjukkan daftar kandungan karbon bebas dalam bubuk yang disintesis pada
berbagai suhu dan setelah waktu perendaman yang berbeda. Dapat dilihat, pengotor yang paling
signifikan adalah karbon bebas dengan jumlah lebih dari 2% pada 1400 °C sedangkan peningkatan
suhu hingga 1500 °C menurunkan kandungannya menjadi 1%. Gambar 6 menunjukkan data
analisis DTA-TG dari Bubuk -SiC yang disintesis pada 1500 °C selama 1 jam dan menegaskan
apa yang disajikan pada Tabel 2. Suhu percobaan yang digunakan di sini adalah 1000°C dengan
laju pemanasan 10°C/menit pada atmosfer udara. Pada Gambar 6, ada pick eksotermik di kisaran
600-700 °C di mana penurunan berat dimulai pada 600 °C dan berlanjut hingga sekitar 700 °C. Ini
penurunan berat yang tampaknya kurang dari 0,9% dapat dikaitkan dengan oksidasi karbon bebas
dan fraksi kecil partikel SiC.
 Gambar 6

LPSA

Tabel 3 diatas menunjukkan analisis ukuran partikel pada 1500°C setelah waktu
perendaman 1 jam, 2 jam dan 3 jam. Hasil yang diperoleh menandakan bahwa ukuran partikel
rata-rata untuk sampel yang dipanaskan pada 1500°C selama 1 jam terbukti menjadi 50,7 nm
sedangkan dengan meningkatkan waktu perendaman menjadi 2 dan 3 jam, ukuran partikel rata-
rata meningkat masing-masing menjadi 58,1 dan 76,2 nm. Tampaknya partikel β-SiC akan mulai
meningkat dengan mengalami lebih banyak waktu perendaman.
 Gambar 7. Time effect on mean particle size after: (a) 1 h, (b) 2 h and (c) 3 h holding times

Kurva distribusi ukuran partikel dari sampel yang dipanaskan pada 1500°C selama 1, 2 dan
3 jam ditunjukkan pada: Gambar 7. Rupanya, ukuran partikel setelah waktu sintesis yang berbeda
memiliki distribusi yang sempit yang berarti tidak ada hamburan dalam ukuran partikel. Dengan
kata lain, variasi antara D10 dan D90 terjadi pada ukuran partikel kurang dari 40 nm. Selain itu,
bertambahnya waktu perendaman menyebabkan distribusi ukuran partikel bergeser ke arah ukuran
yang lebih besar.
Evaluasi morfologi partikel nano β-SiC yang disintesis
Analisis SEM dan TEM dilakukan untuk mempelajari morfologi serbuk yang disintesis
pada kondisi yang berbeda. Gambar 8 menggunakan (SEM/EDS) menunjukan gambar bubuk
sintesis yang dipanaskan pada 1500 °C selama 1, 2 dan 3 jam. Seperti yang ditunjukkan
padaGambar 8a, serbuk sintesis memiliki luas penampang yang sama dengan morfologi berukuran
mono dan semisferis. Pada gambar tersebut, ukuran aglomerat yang terbentuk diperkirakan kurang
dari 100 nm. Sesuai dengan pola EDS, serbuk sintesis memiliki kemurnian tinggi dan tidak
membawa unsur tambahan sedangkan unsur Si dan C terdispersi secara merata ke dalam struktur
serbuk sintesis.

(Gambar 8. SEM/SE photographs of synthesized powder at 1500 °C after holding times of (a)1 h, (b)2 h, and (c) 3
h.)

Berdasarkan Gambar 8b, C nano whiskers β-SiC berinti dan tumbuh dari partikel bubuk sepanjang
arah preferensial setelah dipanaskan selama 2 jam. Dengan demikian, waktu perendaman 3 jam
(Gambar 8c) mengarah pada konversi semua partikel bubuk menjadi C nano whiskers yang
memiliki tatanan struktural yang seragam.
(Gambar 9. TEM photographs of β-SiC (a) nano particles, (b) nano whiskers and nano particles, (c) nano whiskers,
and (d) their corresponding diffraction patterns.)

Gambar TEM dan pola difraksi yang sesuai ditunjukkan pada gambar Gambar 9. Di dalam
Gambar 9a, partikel β-SiC dengan ukuran rata-rata 30-50 nm dan morfologi semi-bola dapat
diamati. Difraktogram elektron partikel-partikel ini, disajikan kembali dalam Gambar 9d yang
mana menunjukkan tiga cincin difraksi sempurna yang sesuai dengan bidang (311), (220) dan
(111) dari SiC kubik yang sesuai dengan data XRD. Gambar 9b menggambarkan bahwa nano
whiskers β-SiC secara istimewa berinti pada permukaan karbon dan secara heterogen bersama
dengan bubuk nano β-SiC. Namun demikian, whiskers β-SiC hanya dapat diamati di Gambar 9c
karena konversi semua bubuk nano β-SiC menjadi nano whiskers pada tahap ini yang mana nano
whiskers hasil sintesis memiliki diameter rata-rata 50–80 nm.
 (Gambar 10. HRTEM images of (a) β-SiC nano whiskers and (b) β-SiC/SiO2 composite nano whisker)

Gambar 10 diatas menunjukkan gambar HRTEM dari nano whisker β-SiC. Gambar 10a
menggambarkan bahwa β-SiC nano whisker merupakan kristal tunggal dan bidang atom yang
tegak lurus arah pertumbuhan memiliki (111) indeks planar dengan jarak antarplanar 0,25 nm.
Gambar 10b-1 menunjukkan bahwa kumis nano ini memiliki struktur komposit SiO 2/SiC
sementara lapisan amorf SiO2 menutupi nano whisker SiC. Gambar 10b-1d juga membuktikan
bahwa nano whisker β-SiC yang telah tumbuh di sepanjang [111] arah preferensial (menurut
Gambar 10b-1) adalah kristal tunggal. Lebih-lebih lagi, Gambar 10b-2d menunjukkan bahwa
lapisan oksidasi SiO2 (menurutGambar 10b-2) yang menutupi permukaan nano whisker bersifat
amorf.