ESSAY
DISUSUN OLEH :
DOSEN :
Octavianti Naa, Ssi, M.Eng
Kalkopirit (CuFeS2), sebagai salah satu mineral pembawa tembaga yang paling melimpah dan
penting di seluruh dunia, terhitung hampir 70% dari cadangan tembaga yang diketahui (Toro dkk.,
2020; Wang dkk., 2020; Wu dkk., 2020). Saat ini, sekitar 80% produksi tembaga dunia dihasilkan
melalui jalur pirometalurgi, yang meliputi flotasi, peleburan, pemurnian, dan elektrorefining
(Agacayak dkk., 2014; Phuong Thao dkk., 2020; Sokić et al., 2009). Namun, meskipun pirometalurgi
telah mencapai sukses besar, pengembangannya terhambat oleh tailing yang dihasilkan oleh proses
flotasi (sekitar 151 ton untuk setiap ton tembaga), penurunan kadar tembaga dan emisi sulfur
dioksida, yang meningkatkan biaya pemrosesan dan menyebabkan lingkungan.
Dalam beberapa dekade terakhir, banyak upaya telah dikhususkan untuk pencucian kalkopirit
hidrometalurgi. Media leaching yang paling sering digunakan adalah larutan asam sulfat, klorida
asam, dan larutan basa amonia.Li dkk., 2020). Namun demikian, meskipun ekstraksi tembaga
ditingkatkan sampai batas tertentu, beberapa kelemahan masih ada.
Maka dari itu, Dalam karya ini, penulis mengusulkan proses hidrometalurgi untuk ekstraksi tembaga
dari kalkopirit dalam media cair ionik dengan kalium dikromat sebagai oksidan. Dalam hal ini,
pengaruh suhu, konsentrasi K2Cr2HAI7dan IL, kecepatan pengadukan, dan ukuran partikel pada
pelarutan kalkopirit diselidiki secara mendalam. Selain itu, kinetika pelindian untuk menjelaskan
mekanisme reaksi juga telah diselidiki.
PERCOBAAN
BAHAN
• Mineral Kalkopirit yang digunakan dalam penelitian ini diperoleh dari Tambang Tembaga
Dongchuan (Yunnan, China). Mineral tersebut digiling dan diayak kering menjadi berbagai
fraksi ukuran (–45, +45–75, +75–150, dan + 150–300 m).
• [OMIm]HSO4, [HMIm]HSO4, [BMIm]HSO4, [EMIm]HSO4, [BMIm]BF4, [BMIm]PF6,
[BMIm]CF3SO3 and [BMIm] NTf2 Ils dibeli dari Institut Fisika Kimia Lanzhou.
• Kalium dikromat (obat-obatan Guangzhou) yang digunakan dalam penelitian ini adalah
reagen analitik dan tanpa pemurnian lebih lanjut.
• Air suling
KARAKTERISASI
Cairan pelindian diambil dan dianalisis dengan spektrofotometri serapan atom (Perkin Elmer model
400) untuk menentukan tembaga terlarut. Pemeriksaan mikroskop elektron (SEM) pada konsentrasi
kalkopirit dan residu dilakukan menggunakan TESCAN VEGA3 SBH yang dilengkapi dengan
detektor sinar-X dispersi energi. Komposisi mineralogi konsentrat dan residu ditentukan dengan
menggunakan Rigaku Ultima + D/MAX-2200.
Ukuran partikel +45–75µm, kecepatan pengadukan 400 rpm, konsentrasi cairan ionik 20 vol%, waktu
pelindian 24 jam, dan suhu 50◦C dijaga tetap. Hasil yang ditampilkan dalam gambar 2(A)
menunjukkan bahwa laju pelindian cairan ionik dengan HSO4- lebih tinggi dari anion lain, yang dapat
dikaitkan dengan larutan yang lebih basa. Mempertahankan BF4-, PF6-, dan CF3SO3- daripada HSO4-
berisi media (Kuzmina dkk., 2017). Gambar 2(B) menunjukkan bahwa laju pelindian cairan ionik
dengan [EMIm]+ lebih tinggi dari kation lainnya. Oleh karena itu, larutan berair cair ionik terbaik
tanpa menambahkan oksidan adalah [EMIm] HSO4.
EFEK CAIRAN IONIK
Beberapa peneliti telah melaporkan bahwa penambahan oksidan dapat sangat meningkatkan laju
pelindian kalkopirit (Hu dkk., 2017; Shiers et al., 2016). Pada gambar 3, terlihat bahwa dengan
meningkatnya rantai alkil dari cairan ionik hidrogensulfat, laju ekstraksi tembaga dalam kondisi yang
sama menurun. Dibandingkan dengan percobaan terbaru kami dan penelitian sebelumnya (Carlesi
dkk., 2016; Dong dkk., 2009; Hu dkk., 2017; Whitehead dkk., 2007), menarik untuk dicatat bahwa
media ILS yang paling efektif untuk pelarutan kalkopirit bervariasi dengan oksidan spesifik.
PENGARUH KECEPATAN PENGADUKAN
Gambar 4 menunjukkan bahwa pelarutan tembaga meningkat sebagai respons terhadap peningkatan
kecepatan pengadukan dari 0 hingga 200 rpm dengan partikel kalkopirit tetap dalam suspensi, tetapi
laju disolusi kalkopirit lebih rendah pada 400 hingga 600 rpm daripada 200 rpm karena sebagian
partikel kalkopirit melekat pada dinding reaktor dan tidak diaduk secara homogen (Rodríguez dkk.,
2020), yang sesuai dengan penelitian sebelumnya (Hu dkk., 2017; Sokić et al., 2009). Tingkat disolusi
tembaga yang tinggi sebesar 78,7% dicapai pada 200 rpm. Oleh karena itu, kecepatan pengadukan
200 rpm dipilih untuk percobaan berikut untuk menghilangkan keterbatasan perpindahan massa
eksternal.
PENGARUH SUHU
Gambar 5 . Ini dengan jelas menunjukkan bahwa laju pelindian kalkopirit sangat bergantung pada
suhu, dan nilai ekstraksi akhir meningkat secara luar biasa dari 46,5 menjadi 78,7% dengan
meningkatnya suhu dari 30 menjadi 70◦C. Dapat diamati bahwa tingkat ekstraksi tembaga 70◦C
sedikit berubah pada tahap pelindian akhir, yang dapat dianggap berasal dari pembentukan unsur
belerang dan pirit pada permukaan partikel yang menekan difusi lixiviant ke bagian dalam untuk
bereaksi dengan inti kalkopirit. Oleh karena itu, 70◦C dipilih sebagai suhu optimum untuk pelarutan
kalkopirit dalam [EMIm]HSO4-K2Cr2HAI7 sistem pencucian.
PENGARUH [EMIM]HSO4 KONSENTRASI LARUTAN AIR
Gambar 6menunjukkan bahwa pencucian akhir kalkopirit meningkat dari 57,1 menjadi 78,7% dengan
meningkatnya konsentrasi [EMIm]HSO4dari 5 sampai 10 vol%, dan menurun tajam sebagai
[EMIm]HSO4konsentrasi selanjutnya meningkat menjadi 15% vol, yang mirip dengan hasil
eksperimen sebelumnya (Carlesi dkk., 2016; Dong dkk., 2009; Hu et al., 2017). Tingkat ekstraksi
tembaga yang lebih rendah mungkin terkait dengan peningkatan viskositas larutan, yang dapat
menghambat difusi lixivian dan menurunkan hasil ekstraksi tembaga (Hu et al., 2017). Oleh karena
itu, konsentrasi ion hidrogen 10 vol% [EMIm]HSO4Larutan berair ILS cukup untuk pencucian
kalkopirit (0,2 g).
EFEK KONSENTRASI K2Cr2O7
Pada gambar 8 menunjukkan penurunan ukuran partikel dari +150–300 menjadi − 45 m memiliki
pengaruh positif pada ekstraksi tembaga dari kalkopirit, karena permukaan kontak antara agen
pelindian dan partikel kalkopirit dapat meningkat dengan menurunnya ukuran partikel, yang
menguntungkan untuk pelindian kalkopirit. Juga diamati bahwa sekitar 89,6% Cu diekstraksi dari
sampel kalkopirit 45 m setelah 60 menit, dan laju ekstraksi tembaga sedikit berubah dengan
bertambahnya waktu pelindian. Oleh karena itu, 45 m akan dipilih sebagai ukuran partikel optimum
untuk pelarutan kalkopirit dalam [EMIm]HSO4/K2Cr2HAI7larutan air. Laju disolusi tembaga untuk
45µFraksi m jauh lebih tinggi daripada fraksi ukuran lainnya, yang terutama dianggap berasal dari
aktivasi mekanis-kimia mineral yang disebabkan oleh penggilingan yang diperpanjang, menginduksi
cacat pada struktur kristal, dan dengan demikian membantu dalam pembubaran kalkopirit dalam
media asam (Tanda dkk., 2019).
ANALISIS KINETIK
Gambar 9menunjukkan linearisasi yang baik. Koefisien korelasi dan konstanta laju untuk setiap suhu
yang diperoleh dari plot ditunjukkan pada Tabel 1, nilai koefisien korelasi yang memuaskan (R2)
menyiratkan bahwa proses pelindian kalkopirit dalam [EMIm] HSO4larutan air cair ionik dengan
K2Cr2HAI7sebagai oksidan setuju dengan baik dengan model lapisan produk yang dikendalikan
difusi yang diberikan dalam Persamaan.(1).
Pemasangan lnkd terhadap 1/T untuk pelarutan kalkopirit ditunjukkan pada Gambar 10, dan energi
aktivasi dihitung menjadi 36,26 kJ/mol (persamaan Arrheniusk=A⋅e–Ea/RT). Nilai energi aktivasi ini
bertepatan dengan hasil (<40 kJ/mol). , lebih lanjut menunjukkan bahwa mekanisme difusi-terkontrol
lapisan produk untuk proses pelindian kalkopirit dalam [EMIm]HSO4larutan air cair ionik dengan
K2Cr2HAI7 sebagai oksidator.
Fig. 13. SEM-EDX analysis of (A, B) chalcopyrite mineral (+45–75 μm) and (C, D, E,
F) its leaching residue (leaching conditions: S/L ratio of 10 g/L; 200 rpm agitation
speed; 10 vol% [EMIm]HSO4; 0.1 M K2Cr2O7; 70 ◦C).
Pada gambar 13, terlihat bahwa kompaksi partikel kalkopirit menjadi mengembang setelah proses
pelindian kalkopirit dengan K2Cr2HAI7dalam [EMIm]HSO4larutan air cair ionik. Hasil EDX yang
sesuai menunjukkan bahwa residu pelindian halus terutama terdiri dari unsur belerang dan sejumlah
kecil pirit, yang sesuai dengan hasil XRD (Gambar 1(B)). Cakupan luas unsur belerang dan pirit di
atas partikel kalkopirit (lihatGambar 13(D, F)) dapat menekan difusi lindi ke bagian dalam untuk
bereaksi dengan inti kalkopirit seperti yang diilustrasikan padaGambar 14(A), sehingga mengurangi
laju pencucian tembaga melalui lapisan produk.
kemungkinan reaksi untuk pelindian kalkopirit oleh ion dikromat dalam [EMIm]HSO4
penyelesaiannya dapat digambarkan sebagai berikut:
EKSPERIMEN KOMPREHENSIF
Dalam percobaan ini, penulis mengekstraksi tembaga dari kalkopirit terkait erat dengan suhu, ukuran
partikel kalkopirit, serta konsentrasi cairan ionik dan K2Cr2O7, sedangkan tidak ada hubungannya
dengan kecepatan pengadukan. Di sini, uji komprehensif untuk pelarutan kalkopirit dilakukan di
bawah kondisi optimal berikut: padat/cair 10 g/L, kecepatan agitasi 200 rpm, 10 vol%
[EMIm]HSO4larutan berair, 0,1 M K . awal2Cr2O7konsentrasi, suhu 70◦C dan ukuran partikel 45µm,
dan hasil disolusi kalkopirit maksimum 90,2% dicapai dalam 90 menit ( Gambar 14(B))
KESIMPULAN
• Ekstraksi tembaga dari kalkopirit dalam sistem leaching [EMIm]HSO4-K2Cr2O7 berkaitan erat
dengan suhu, ukuran partikel kalkopirit, serta konsentrasi cairan ionik dan K2Cr2O7,
sementara tidak banyak hubungannya dengan kecepatan pengadukan.
• Hasil disolusi kalkopirit maksimum 90,2% dicapai dalam 90 menit di bawah kondisi optimal
berikut: padat/cair 10 g/L, kecepatan agitasi 200 rpm, 10% vol larutan berair [EMIm]HSO4,
0,1 M K2Cr2O7 awal konsentrasi, suhu 70oC dan ukuran partikel -45 μm.
• Kinetika pelarutan kalkopirit pada sistem leaching [EMIm]HSO4-K2Cr2O7 mengikuti model
kinetik empiris 1-2/3x-(1-x)2/3 = kdt dengan energi aktivasi semu 36,26 kJ/mol, dan proses
leaching dibatasi oleh difusi melalui lapisan pelindung unsur belerang dan pirit.