NPM : 1913023003
Kelas : 5A
LKM 12
REAKSI AKUASI DAN ANASI
Reaksi akuasi ini dikatalisis oleh asam dan basa. Katalisis asam melibatkan protonasi bromida,
mengubahnya menjadi gugus pergi yang lebih baik. Hidrolisis basa berlangsung dengan
mekanisme Sn1CB , yang dimulai dengan deprotonasi ligan amonia .
Kemungkinan jalur reaksi hidrolisis dan akuasi dari cis-[Pt(OOCCH3)2(dbtp)2
Jenis reaksi ini penting karena Perilakunya Menunjukkan tidak hanya bagaimana kompleks baru
terbentuk tetapi juga di mana air terkoordinasi digantikan oleh X-.
Mekanisme:
Step 1 :
Disosiasi X untuk menghasilkan perantara koordinat
Ikatan M-X rusak lambat dan menentukan tingkat. tingkat D hanya tergantung pada conc. dari
ML5X
Atau
Step 1:
Tabrakan ML5X dengan Y untuk menghasilkan perantara 7-koordinat (lambat)
Jika sutu kompleks tidak memiliki ikatan dengan air, maka struktur lima terkoordinasi yang
ditinggalkan oleh gugus X akan menjadi intermediet. Reaksi dengan ligan potensial terdekat lebih
mudah dilakukan penataan kembali. Dengan demikian, pertukaran kelompok di lapisan koordinasi
pertama dan kedua dapat terjadi dengan atau tanpa adanya bantuan nukleofilik.
4. Jelaskan faktor sterik dan elektronik yang mempengaruhi laju reaksi akuasi dan anasi.
Jawab:
1. Keadaan oksidasi ion pusat. Atom pusat dengan tingkat oksidasi yang lebih tinggi memiliki
nilai tukar ligan yang lebih lambat.
2. Jari-jari ionik. Ion yang lebih kecil memiliki nilai tukar yang lebih lambat.
3. Laju reaksi hanya berubah sedikit dengan perubahan ligan yang masuk. Dalam banyak kasus,
air laut (substitusi oleh air) dan sebuah negara (substitusi oleh anion) tingkat sebanding. Jika
disosiasi ligan adalah langkah penentu laju, gugus yang masuk seharusnya tidak berpengaruh
pada laju reaksi.
4. Membuat muatan kompleks reaktan lebih positif menurunkan laju substitusi. Daya tarik
elektrostatik antara ion logam dan elektron donor ligan meningkat seiring muatan kompleks
menjadi lebih positif, menurunkan laju disosiasi ligan.
5. Penumpukan sterik pada kompleks reaktan meningkatkan laju disosiasi ligan. Ketika ligan pada
reaktan berdesakan, kehilangan salah satu ligan menjadi lebih mudah. Sebaliknya, jika reaksi
memiliki A atau IA mekanisme, steric crowding mengganggu ligan yang masuk dan
memperlambat reaksi.
6. Laju reaksi berkorelasi dengan kekuatan ikatan logam-ligan dari gugus pergi, dalam hubungan
energi bebas linier
7. Volume aktivasi, -Vbertindak, perubahan volume pada pembentukan kompleks teraktivasi,
diukur dengan menentukan seberapa besar konstanta laju berubah seiring perubahan tekanan.
Mekanisme disosiatif umumnya menghasilkan nilai positif untuk -Vbertindak karena satu
spesies membelah menjadi dua pada langkah penentuan laju, dan mekanisme asosiatif
menghasilkan nilai negatif karena dua spesies bergabung menjadi satu dalam langkah ini,
dengan volume keadaan transisi yang dianggap lebih kecil dari total reaktan. Perhatian
diperlukan dalam menafsirkan efek volume untuk memperhitungkan efek solvasi, terutama
untuk ion bermuatan tinggi.