NIM : 19035124
KELARUTAN
2. Perubahan Energi Dalam Pembentukan Larutan (Efek Energi Kisi dan Energi
Hidrasi)
Perbedaan antara larutan zat terlarut nonpolar dalam pelarut nonpolar
(mewakili larutan ideal) dan pencampuran gas ideal terutama disebabkan oleh
lemahnya interaksi pelarut-pelarut dan pelarut-pelarut . Dalam kasus ini, perubahan
energi bebas AG untuk disolusi hanya akan menjadi efek dari perubahan entropi (AS).
3. Kelarutan Zat Karena Pembentukan Ion Kompleks
Banyak senyawa yang mengalami pelarutan dalam pelarut karena pembentukan
kompleks. Contoh umum dari ekstraksi pelarut kompleks logam menjai pelarut
organic menunjukkan perilaku ini dan mencakup pelarut Nikel (II) dalam
Dimethylglyoxime dan pelarutan Timah (II) dalam larutan asam dithiolic dari karbon
tetraklorida. Bahkan banyak garam yang tak larut di dalam air, pada akhirnya dapat
larut dalam pengompleks.
Disolusi zat terlarut ionik dapat dianggap dalam siklus Born-Haber.
Keseluruhan entalpi dari proses larutan ΔHsolv adalah jumlah dari entalpi untuk
mendisosiasi padatan menjadi ion gas (memberikan energi kisi U ke sistem) dan
eathalpi pelarutan ion gas ini dalam larutan melepaskan energi solvasi .
ΔHsolv bergantung pada (i) kemampuan pelarut untuk berkoordinasi dengan
jons melalui ion -dipol interaksi, dan (ii) jenis dan ukuran lon Energi kisi U juga
tergantung pada jenis dan ukuran ion, Meskipun interaksi ion-ion jelas lebih kuat
daripada interaksi ion-dipol, jumlah yang lebih besar dari interaksi terakhir ketika ion
ditempatkan dalam pelarut membuat kedua istilah ini sebanding besarnya. Oleh
karena itu, ΔHsolv bisa menjadi positif atau negatif .
Energi kisi juga harus dipertimbangkan untuk memprediksi kelarutan.
Meskipun U dan AH bergantung pada ukuran ionik, U berbanding terbalik dengan
jumlah jari-jari kation (r.) Dan anion (r.), Sedangkan ΔHsolv adalah jumlah dari dua
sukuyang berbanding terbalik terhadap jari-jari individu ion (z, dan z, yang
merupakan muatan anion dan kation.
Hence, energi kisi U lebih besar daripada energi solvasi untuk ion yang
berukuran sama dan akan berkurang jika ukuran salah satu ionnya sangat besar.
Energi solvasi, di pita lain, adalah jumlah dari dua suku, dan jika salah satunya sangat
besar karena ukuran ion yang lebih kecil, jumlah totalnya mungkin masih besar setelah
ion lainnya berukuran besar. Telah ditunjukkan dalam kasus halida logam alkali
bahwa kelarutan garam meningkat dengan peningkatan perbedaan antara energi
hidrasi dari konstituen ions.
Pertimbangan praktis tentang kelarutan dan hubungan ukuran ionik adalah
isolasi ion logam kompleks berukuran besar dalam keadaan padat; ini dapat diisolasi
hanya dengan ion penghitung yang sama besar.
Dalam pelarut nonpolar, energi solvasi ion jauh lebih lemah duc ke interaksi
đipole yang diinduksi ion yang sangat lemah. Oleh karena itu, energi kisi tinggi dari
kristal ionik lebih besar dari interaksi pelarut ion membuat padatan tidak larut dalam
pelarut nonpolar. iosolubilitas zat terlarut nonpolar dalam pelarut polar tidak
dijelaskan dengan jelas. Interaksi pelarut-pelarut, dalam kasus ini menjadi tipe dipol
yang diinduksi dipol lemah, harus lebih kuat daripada gaya London yang menahan zat
terlarut dalam keadaan padat, terutama karena entropi campuran selalu
menguntungkan untuk pembubaran. Tampaknya perubahan energi yang
menguntungkan seperti itu lebih dari diimbangi oleh hilangnya energi dari pemecahan
bɔnds bydrogen dalam pelarut protonik.
Sebagai kesimpulan, kita dapat mengatakan bahwa akan selalu ada gaya
pendorong entropi yang mendukung pelarutan (dengan urutan 1,65 kJ mol-). Dalam
kasus di mana perubahan entalpi oegatif, nol, atau sedikit positif, pelarutan akan
terjadi. Tetapi jika perubahan entalpi terlalu positif, zat terlarut akan tetap tidak larut.
6. Asosiasi Ion
Persamaan ini ditemukan lebih sesuai untuk garam yang sedikit larut. Asosiasi
Ion Dalam larutan pekat, interaksi elektrostatis, yang bergantung pada konstanta
dielektrik pelarut, dapat menjadi cukup berarti. Jika ion-ion terlalu berdekatan,
interaksi elektrostatis dapat menjadi lebih besar daripada agitasi termal yang
cenderung merusaknya. Oleh karena itu, ion keduanya bermuatan berlawanan
bergabung membentuk spesies netral kuown sebagai pasangan lon. Ini berbeda dengan
pembentukan ikatan kovalen karena dalam kasus pembentukan pasangan ion, gaya
tariknya murni bersifat elektrostatis.
Dalam larutan air, pembentukan pasangan ion menjadi signifikan hanya pada
konsentrasi tinggi, tetapi dalam pelarut e rendah, pembentukan pasangan ion menjadi
aturan daripada pengecualian.
Model Bjerrum untuk pembentukan pasangan ion mengasumsikan bahwa) ion
adalah bola nonpolarizable bard, (ii) hanya gaya coulomb yang ada di antara ion, dan
(iii) konstanta diklektrik pelarut di dekat ion sama dengan yang ada di bulk.