Sintesis dan Teknologi Formulasi Pestisida Berbasis

Nanoemulsi
Abstrak

Penurunan hasil panen akibat hama dan penyakit memerlukan pengembangan formulasi
pestisida yang aman, hijau dan ramah lingkungan. Masalah utama yang dihadapi oleh industri
pertanian adalah penggunaan bahan kimia pertanian konvensional yang memberikan efek
spektrum luas terhadap lingkungan dan organisme. Sebagai hasil dari masalah ini, para
peneliti saat ini mengembangkan berbagai formulasi pestisida menggunakan pendekatan
nanoteknologi yang berbeda. Kemajuan dan peluang dalam mengembangkan nanoemulsi
sebagai pembawa untuk perlindungan tanaman atau sistem pengiriman nano untuk bahan
kimia pertanian dalam praktik pertanian telah menjadi subjek penelitian intensif. Sifat kimia
dan biologi baru yang unik telah menghasilkan formulasi nano pestisida yang menjanjikan
untuk perlindungan tanaman. Inovasi-inovasi tersebut—khususnya agrokimia berbasis
nanoemulsi—mampu meningkatkan kelarutan bahan aktif, meningkatkan bioavailabilitas
agrokimia, dan meningkatkan stabilitas dan sifat keterbasahan selama aplikasi, sehingga
menghasilkan kemanjuran yang lebih baik untuk pengendalian dan pengobatan hama. Semua
itu—bersama dengan berbagai metode persiapan menuju agrokimia yang lebih hijau dan
ramah lingkungan—juga dibahas dan dirangkum dalam ulasan ini.

1. Perkenalan

Nanoformulasi koloid memiliki sifat luar biasa yang telah menarik banyak perhatian untuk
digunakan dalam berbagai aplikasi. Sistem nanoformulasi canggih ini membawa banyak
perbaikan di sektor pertanian untuk kemanjuran yang lebih baik terhadap aktivitas antijamur
[ 1 , 2 ] dan sistem pengiriman pestisida [ 3 , 4 ]. Penggabungan nanoformulations koloid ke
dalam produk kosmetik telah memungkinkan modifikasi permeasi obat dan memungkinkan
efisiensi optimal pada kulit [ 5 , 6 ]. Sistem nanoformulasi ini juga digunakan untuk industri
makanan [ 7 ] untuk memperpanjang umur simpan makanan [ 8] dan meningkatkan
perlindungan makanan dari proses biodeteriorasi [ 9 ].

Baru-baru ini, keuntungan dari formulasi nano koloid telah membuka beberapa kemungkinan
yang menarik untuk meningkatkan teknologi di sektor pertanian. Industri pertanian
memperkirakan bahwa lebih dari 70% pestisida tradisional tidak efisien karena penggunaan
berulang pada dosis yang lebih tinggi dalam mencapai bio-efisiensi yang optimal sehingga
menyebabkan nasib lingkungan melalui beberapa proses termasuk limpasan, pencucian dan
penguapan [ 10 ].

Beberapa agrokimia konvensional yang biasanya dalam bentuk konsentrat yang dapat
diemulsikan atau bubuk yang dapat dibasahi, tertanam di tanah atau air tanah selama
bertahun-tahun. Periode degradasi yang panjang telah mengakibatkan akumulasinya dalam
rantai makanan dan berbahaya bagi kesehatan manusia dan hewan serta lingkungan. Pestisida
ini telah dilarang melalui peraturan pestisida yang ketat di negara maju, namun sayangnya
masih banyak digunakan di banyak negara berkembang [ 11 ]. Oleh karena itu, formulasi
pestisida berbasis air dengan sistem koloid dapat menjadi alternatif yang baik untuk
menggantikan formulasi yang ada [ 12 ].
1menampilkan jenis sistem koloid: misel, liposom dan nanoemulsi yang dikembangkan untuk
mengatasi kelemahan agrokimia konvensional. Misel adalah istilah yang sering digunakan
ketika emulsi dibahas. Mikroemulsi membutuhkan konsentrasi tinggi surfaktan 20% atau
lebih dibandingkan dengan hanya 3%-10% untuk nanoemulsi [ 13 ]. Pengembangan
nanoemulsi memiliki banyak keuntungan yang signifikan karena mengurangi penggunaan
pelarut organik [ 12 ] atau konsentrasi minyak bioaktif dan meningkatkan kelarutan bahan
aktif sambil mempertahankan aktivitas biologis. Bersamaan dengan pembentukan
nanoemulsi, juga terjadi pembentukan misel secara spontan atau yang disebut dengan
miselisasi, yang menunjukkan bahwa pembentukan misel memang ada di dalam nanoemulsi.

Di sini, kami membahas sintesis, karakterisasi fisikokimia dan biologi dan teknologi
formulasi pestisida berbasis nanoemulsi untuk penggunaan pertanian. Peran masing-masing
komponen yang digunakan untuk formulasi dijelaskan secara rinci. Selain itu, studi
penggunaan nanoemulsion untuk pengiriman pestisida in vitro dan aplikasi in vivo juga
ditinjau. Selain itu, jalur penetrasi bahan kimia pertanian berbasis nanoemulsi dan pelepasan
aktifnya ke dalam organisme hidup juga dijelaskan. Penilaian risiko lingkungan juga secara
singkat ditunjukkan dalam tinjauan ini

2. Nanoemulsion sebagai Sistem Koloid

Nanoemulsi juga dikenal sebagai miniemulsi, emulsi sub-mikron atau emulsi ultrafine, di
mana ukurannya antara 20-500 nm [ 15 ]. Struktur nanoemulsi dapat dibuat khusus untuk
memenuhi kebutuhan berbagai aplikasi. Ada tiga jenis nanoemulsion: oil in water (O/W),
water in oil (W/O) dan bi-continuous. Di kemudian hari, sistem diperoleh ketika fase minyak
dan air dipisahkan oleh lapisan surfaktan. Nanoemulsi terdiri dari tiga bagian utama: minyak,
surfaktan dan air. Dua fase yang tidak dapat bercampur—fase minyak atau organik dan air
yang ada dalam sistem nanoemulsi—dipisahkan oleh tegangan antarmuka yang diinduksi
oleh surfaktan [ 16 ].

2.1. Surfaktan sebagai Emulsifier dalam Nanoemulsion

Salah satu komponen penting dalam nanoemulsi adalah surfaktan, disebut juga
emulsifier. Ada empat jenis surfaktan: kationik, anionik, amfoter, dan nonionik. Dalam
merumuskan berbasis nanoemulsi untuk aplikasi pestisida, surfaktan nonionik biasanya
dikemas ke dalam nanoemulsi, karena mereka kurang terpengaruh oleh pH dan kekuatan
ionik. Komponen tambahan ini dapat mengubah stabilitas dan ukuran nanoemulsi, sebagai
akibat dari kohesi antara surfaktan anionik dan larutan. Pemilihan surfaktan juga dapat
dikaitkan dengan nilai keseimbangan hidrofilik-lipofilik (HLB). Nilai HLB yang lebih tinggi
menunjukkan peningkatan kelarutan surfaktan terhadap air yang disukai oleh formulasi O/W
untuk formulasi pestisida. Nilai umum HLB yang digunakan untuk menghasilkan formulasi
O/W yang baik di bidang pertanian berada pada kisaran 10–16, karena nilai HLB < 10
biasanya dianggap sebagai surfaktan yang larut dalam minyak. Dalam menghasilkan
nanoemulsi yang stabil secara kinetik, nilai HLB dari surfaktan adalah salah satu parameter
yang paling penting untuk dipertimbangkan. Berbagai nilai HLB dapat dicapai baik dengan
surfaktan tunggal atau campuran.

Sebagai contoh, nanoemulsion melawan Aedes aegypti telah dikembangkan secara terpisah

berdasarkan minyak andiroba dan copaiba dengan nilai keseimbangan hidrofilik-lipofilik
(rHLB) yang diperlukan sebesar 11,2 dan 14,8. Nanoemulsi ditemukan stabil ketika nilai
HLB surfaktan mendekati minyak rHLB dalam sistem [ 17 , 18 ]. Studi ini telah menegaskan
bahwa ketika nilai HLB surfaktan mirip dengan rHLB minyak yang digunakan dalam sistem,
nanoemulsi paling stabil dihasilkan.

Penggabungan surfaktan biasanya antara 1,5-10% dan 5% adalah yang paling umum
dilaporkan sebagai jumlah yang tepat dan cukup untuk produksi nanoemulsi. Penggunaan
surfaktan diyakini dapat mengubah muatan elektrostatik dalam nanoemulsi yang
menyebabkan agregasi rendah [ 19 ]. Pengaruh surfaktan tunggal dan kompleks dalam
pembentukan nanoemulsi telah dipelajari sebelumnya [ 20 ]. Beberapa penelitian telah
menunjukkan surfaktan campuran mampu menghasilkan keseimbangan hidrofilik-lipofilik
(HLB) yang lebih baik, meningkatkan fleksibilitas lapisan surfaktan dan kemampuan untuk
mempartisi pada tingkat tinggi ke antarmuka minyak-air. Sebuah penelitian juga
menunjukkan bahwa campuran surfaktan nonionik tidak hanya menghasilkan nilai HLB yang
diinginkan, tetapi juga memberikan efek sinergis terhadap stabilitas emulsi.21 ].Tabel
1menyajikan daftar surfaktan tunggal (non-ionik) dan kompleks (anionik dan non-ionik) yang
digunakan dalam pembuatan nanoemulsi pestisida

Kehadiran surfaktan telah mengurangi sudut kontak dan meningkatkan keterbasahan

daun. Telah ditunjukkan bahwa konsentrasi surfaktan yang lebih tinggi yang diterapkan pada
pestisida tidak menjanjikan sudut kontak yang lebih baik pada permukaan adaksial dan
abaksial daun. Area basah optimal dan sudut kontak dapat bervariasi karena sifat surfaktan
[ 22]. Konsentrasi surfaktan yang optimal dapat memberikan ukuran partikel yang
diinginkan, stabilitas, sifat viskositas dan aktivitas antimikroba yang diperlukan untuk
aplikasi yang bermanfaat. Namun, pada konsentrasi yang sangat tinggi, surfaktan yang
berlebihan dapat menyebabkan efek toksik. Untuk interaksi yang lebih baik pada daun
tanaman bermuatan negatif, cairan ionik (ILs) telah diidentifikasi sebagai agen aktif
permukaan tambahan untuk memproduksi sistem nanoemulsi muatan positif. Mekanisme
adsorpsi daun akan menyesuaikan sifat nanoemulsion untuk aplikasi yang lebih baik [ 23 

2.2. Minyak sebagai Fase Organik dan Pembawa Bahan Aktif

Minyak dapat diklasifikasikan sebagai minyak esensial atau minyak non-esensial. Minyak

atsiri (EO) bukanlah minyak sejati; mereka adalah senyawa pekat dan mudah menguap yang
biasanya berasal dari berbagai bagian bahan tanaman. Mereka dikenal dengan keefektifannya,
sifat biodegradable dan ramah lingkungan. Sebaliknya, minyak non-esensial mengacu pada
minyak pembawa yang tidak menguap. Penggunaan nanoemulsi secara luas sebagai
pembawa EO telah banyak dilaporkan karena mereka mengurangi penguapan [ 34 ],
meningkatkan bioaktivitas EO dan mengurangi proses degradasi seperti oksidasi, isomerisasi
dan polimerisasi [ 35 ].Meja 2menyusun daftar komposisi pendispersi yang telah dilaporkan
untuk produksi nanoemulsi pestisida.

Contoh minyak yang digunakan sebagai fasa organik dalam nanoemulsi pestisida.

Pemilihan minyak yang tepat sebagai fase minyak telah menjadi salah satu bagian penting
untuk pembentukan nanoemulsi, karena mempengaruhi kelarutan bahan aktif dan
memfasilitasi formulasi nanoemulsi untuk tujuan yang diinginkan. Langkah pemilihan ini
harus diambil dengan benar karena mempengaruhi pemilihan lebih lanjut dari komponen lain
dalam nanoemulsi, terutama dalam sistem nanoemulsi O/W [ 36 ].

Ketika minyak kacang tanah digunakan sebagai fase minyak, ditemukan bahwa pembentukan
nanoemulsi lebih sulit dibandingkan dengan minyak rantai panjang, seperti
heksadekana. Ketidaklarutan minyak dalam sistem juga meningkatkan stabilitas nanoemulsi
dengan menyediakan penghalang kinetik untuk pematangan Ostwald. Pematangan Ostwald
adalah transpor bersih minyak pada tetesan yang lebih kecil ke tetesan yang lebih besar
melalui fase kontinu [ 37 ]. Pelarutan minyak dalam nanoemulsi dapat meningkatkan
sitotoksisitas, genotoksisitas dan aktivitas antimikroba terhadap patogen karena konstituen
minyak kaya dengan sifat biologis. Komposisi fitokimia yang berbeda dalam minyak atsiri
akan mempengaruhi perilaku biologis terhadap patogen [ 38 ].

Baru-baru ini, diidentifikasi bahwa minyak esensial Aniba mengganggu membran sel dari

semua delapan jenis fitopatogen termasuk Aspergillus flavus, Aspergillus niger dan
Fusarium solani dengan memicu lebih banyak asam nukleat dan produksi protein
[ 39 ]. Minyak esensial Vitex Negundo diperkenalkan untuk melawan gulma Avena
fatua dan Echinochloa crus-galli . Minyak Asteriscus graveolens dapat menghambat
jamur Fusarium oxysporum yang menyebabkan penyakit Bayoud pada kurma [ 40 ]. Temuan
ini membuktikan V. negundoEO beracun bagi gulma dengan mengurangi indeks mitosis (MI)
dan persentase penyimpangan kromosom [ 41 ].

EO juga dikenal untuk digunakan dalam mengendalikan serangga karena sifat volatilitasnya,
yang membuatnya cocok untuk fumigasi [ 42 ]. Beberapa penulis menunjukkan peningkatan
konsentrasi minyak jojoba menyebabkan peningkatan kematian pada kumbang
padi, Sitophilus oryzae dewasa [ 43 ]; tingkat kematian jentik nyamuk juga meningkat ketika
surfaktan digunakan lebih tinggi dalam nanoemulsi minyak Mimba dan nanoemulsi Citrus
sinensis , masing-masing [ 44 , 45 ]. Oleh karena itu, disimpulkan bahwa tingkat kematian
hama tergantung pada konsentrasi surfaktan dan minyak dalam nanoemulsi.

2.3. Pelarut sebagai Fase Air dalam Sistem

Berbagai pelarut digunakan dalam memformulasi sistem nanoemulsi. Penggunaan pelarut

dapat meningkatkan sifat fasa air (viskositas, densitas, tegangan antarmuka) dan sifat
struktural larutan surfaktan meliputi kelengkungan optimum dan konsentrasi misel kritis
[ 60 ]. Dalam beberapa tahun terakhir, perhatian telah difokuskan pada penggunaan pelarut
hijau dalam menggantikan pelarut organik konvensional untuk mencapai formulasi nano
pestisida yang lebih ramah lingkungan. Beberapa pelarut seperti N, N-metil oleat [ 61 ],
dimethyldecanamide (AMD-10) dan D-limonene, [ 29 ] dianggap sebagai bio pelarut-aman
untuk industri agrokimia yang mengarah ke risiko rendah untuk petani atau pelanggan.

3. Peran Nanoemulsion dalam Formulasi Pestisida

Formulasi nanoemulsi pestisida adalah formulasi di mana bahan kimia aktif yang digunakan
dalam mengobati atau mencegah tanaman dari penyakit apa pun yang mempengaruhi hasil
pertanian telah dimasukkan ke dalam sistem nanoemulsi. Pestisida jenis ini telah
dikategorikan berdasarkan organisme target mereka. Formulasi pestisida yang umum adalah
bahan kimia aktif yang mampu membunuh jamur (fungisida), membunuh gulma (herbisida),
membunuh serangga seperti siput dan siput (insektisida), dll. Dalam mencapai efisiensi
pengiriman pestisida yang maksimal, nanoemulsi bertindak sebagai vektor yang membawa
dan mengantarkan senyawa bioaktif, agrokimiawi ke hama sasaran pada tanaman [ 12]. Sifat
fisikokimia mereka yang menarik seperti ukuran nano yang dapat disetel telah menghasilkan
area permukaan yang lebih besar, sehingga memungkinkan pelepasan, akumulasi, dan
penyerapan bahan aktif lebih efektif dibandingkan dengan rekan-rekan
mereka. Penggabungan bahan aktif ke dalam formulasi nanoemulsi telah berkontribusi pada
stabilitas kinetik yang lebih baik [ 62 ], meningkatkan kelarutan dan pembubaran bahan kimia
pertanian yang tidak larut dalam air, tegangan permukaan rendah dan keterbasahan yang baik
yang menghasilkan adhesi daun yang sangat baik yang akan digunakan oleh pestisida.
mampu bertahan lebih lama pada daun atau bagian penting tanaman lainnya
[ 28 ]. Nanoemulsi juga dapat bertindak sebagai lapisan pelapis untuk pestisida, memberikan
perlindungan yang lebih besar terhadap fotodegradasi [ 63 ].

4. Fabrikasi Nanoemulsion dalam Aplikasi Pertanian

Berbagai metode telah dikembangkan dan dimodifikasi untuk menghasilkan struktur

nanoemulsi dengan kondisi stabil yang sesuai dengan aplikasi target. Sebagian besar
nanoemulsi berbasis pestisida dibentuk sebagai formulasi O/W. Nanoemulsi ini lebih disukai
dalam improvisasi penyerapan disolusi bahan kimia pertanian karena bersifat
hidrofobik. Karya-karya sebelumnya mengungkapkan bahwa penambahan gugus
hidrofobisitas berbantuan polimer, poliakrilamida yang dimodifikasi secara hidrofobik
menghasilkan efek yang lebih baik pada stabilitas nanoemulsi O/W dibandingkan dengan
polimer terhidrolisis. Kehadiran senyawa dengan gugus hidrofobisitas telah meningkatkan
interaksi elektrostatik pada antarmuka tetesan sehingga meningkatkan sifat nanoemulsi secara
signifikan [ 64]. Perlu dicatat juga bahwa konsentrasi polimer yang digunakan dalam
nanoemulsi dapat mempengaruhi sifat yang dihasilkan dari nanoemulsi [ 65 ].

4.1. Metode Persiapan Nanoemulsi Berbasis Pestisida

Energi tinggi diperlukan untuk memulai tingkat stres untuk mendapatkan di atas tekanan
Laplace dengan tekanan 10-100 atm untuk transformasi nanoemulsion menjadi sistem yang
stabil dengan memecah tetesan. Energi yang digunakan dapat berupa metode energi tinggi
atau metode energi rendah, seperti yang digambarkan dalamGambar 2.

4.1.1. Metode Energi Rendah

Metode energi rendah ditetapkan sebagai interaksi internal komponen dalam sistem yang
bergantung pada perilaku surfaktan selama proses emulsifikasi. Ada banyak penelitian di
mana teknik ini diadopsi untuk pembuatan nanoemulsi [ 28 , 30 , 52 , 58 ]. Metode ini
mencakup inversi fase dan metode pengemulsi sendiri [ 66]. Metode spontan atau yang
disebut self-emulsification adalah interaksi komponen yang diawali dengan difusi cepat
pelarut atau surfaktan tanpa perubahan kelengkungan surfaktan dalam sistem. Metode ini
dapat dilakukan dengan proses titrasi fase air atau fase minyak. Konsentrasi fase minyak dan
surfaktan bervariasi selama preparasi dan diagram fase terner berdasarkan tiga komponen:
surfaktan, air dan minyak yang dihasilkan [ 67 ]. Daerah isotropik yang ditunjukkan oleh
diagram terner menunjukkan berbagai kombinasi formulasi. Semua daerah nanoemulsion
dalam diagram fase dianggap sebagai formulasi optimum dengan konsentrasi surfaktan
minimum yang dipilih. Formula yang dipilih digunakan secara menyeluruh dalam
mengembangkan nanoemulsion untuk studi lebih lanjut.

Begitu terjadi perubahan kelengkungan surfaktan selama proses pengemulsi, metode ini
disebut metode inversi fasa. Transisi fase diinduksi berdasarkan dua faktor, baik suhu atau
komposisi, sehingga dikenal sebagai suhu inversi fase (PIT) dan komposisi inversi fase (PIC),
masing-masing. Setiap surfaktan dapat diterapkan dalam metode PIC dibandingkan dengan
metode PIT, yang hanya dapat diakses untuk surfaktan yang sensitif terhadap suhu seperti
surfaktan tipe polioksietilen seperti yang dilaporkan sebelumnya [ 68 ]. Metode PIT lebih
menguntungkan daripada metode self-emulsifying karena pelarut organik dapat dibebaskan
dari yang pertama [ 69 
4.1.2. Metode Energi Tinggi

Metode ini membutuhkan perangkat untuk menghasilkan kekuatan yang kuat untuk
menghasilkan formulasi yang lebih kecil. Pengadukan geser tinggi, ultrasonikasi dan
homogenisasi tekanan tinggi adalah beberapa teknik yang diadopsi di bawah metode
ini. Besarnya masukan energi berbanding terbalik dengan ukuran nanoemulsi.

Di antara metode berenergi tinggi, ultrasonikasi adalah metode termudah yang digunakan
dalam pembuatan nanoemulsi. Kekuatan pengganggu yang kuat yang dihasilkan oleh
prosesor ultrasonik ini menyebabkan geseran ekstrim yang memecah tetesan untuk
menghasilkan nanoemulsi. Waktu sonikasi yang lebih tinggi menciptakan lebih banyak
energi kinetik pada emulsi dan memberikan pengurangan ukuran partikel [ 71]. Homogenizer
Ultra-Turrax adalah perangkat mekanis yang digunakan dalam metode tekanan tinggi. Energi
yang diterapkan memaksa cairan melalui katup tertentu di bawah tekanan tinggi untuk
menghasilkan dampak kecepatan tinggi yang menyebabkan pecahnya tetesan sebelum
dispersi yang baik dihasilkan. Pengadukan geser tinggi mengacu pada gaya geser yang
dihasilkan oleh kecepatan aliran tetesan pada celah kecil antara rotor dan stator. Karena
pengoperasian yang sederhana dan konsumsi daya yang rendah, metode pengadukan geser
tinggi menjadi lebih disukai daripada metode tekanan tinggi. Pendekatan energi tinggi untuk
pembuatan nanoemulsi ini sebelumnya telah dijelaskan di tempat lain [ 46 , 47 , 48 , 49 , 50 ].

4.2. Nanoemulsi Pestisida Berbasis Turunan Kelapa Sawit

Bagian buah dari pohon sawit telah mendorong produksi minyak sawit. Minyak sawit dikenal
sebagai minyak nabati paling serbaguna karena kaya akan vitamin E dan menyeimbangkan
komposisi asam lemak jenuh dan tak jenuh. Penggunaan minyak sawit sebagai fase minyak
dalam nanoemulsi pestisida telah memberikan kontribusi hasil stabilitas yang
menjanjikan. Kombinasi palm kernel oil ester (PKOE) dengan ekstrak kasar Parthenium
hysterophorus (PHCE) telah menunjukkan kemampuannya untuk mengendalikan
gulma Diodia ocimifolia pada konsentrasi yang cukup rendah, 5 g L -1 [ 73 ].

Selain itu, minyak sawit juga telah dimanfaatkan sebagai surfaktan dalam pembuatan
nanoemulsi seperti metil ester sulfonat (MES), polietilen glikol-monooleat (PMO) atau
polietilen glikol-dioleat (PDO). Surfaktan berbasis minyak sawit ini cukup stabil [ 74 ] dan
risiko lingkungan yang rendah dan menunjukkan nilai konsentrasi parameter residu yang
rendah dalam formulasi fungisida [ 32 ].

Sebuah pelarut berbasis kelapa sawit seperti asam lemak metil ester (FAME) atau yang
disebut biodiesel ditemukan menjadi pelarut alternatif ramah lingkungan karena volatilitas
yang lebih rendah, toksisitas dan biodegradabilitas [ 75 ]. Pelarut ini unggul untuk aplikasi
nanoemulsi pestisida karena kemampuannya yang tinggi untuk meningkatkan pengemulsi,
kelarutan bahan aktif, viskositas dan kemampuan semprot [ 76 ]. Penelitian sebelumnya telah
dilakukan dengan menggunakan FAME sebagai pelarut dalam pengendalian gulma
[ 77 , 78 , 79]. Pelarut pembawa lain yang menarik dari kelapa sawit diperkenalkan sebagai
metil ester sawit (PME). Formulasi berbasis PME lebih praktis untuk praktik pertanian dalam
hal biaya dan ketersediaan. Ditemukan bahwa PME dapat mengurangi dosis aplikasi karena
pengirimannya yang efisien [ 76 ]. Pengembangan nanoemulsi berbasis PME telah
menunjukkan potensi besar sebagai insektisida [ 80 ] dan moluskisida [ 81 ].
5. Optimalisasi dan Karakterisasi Agrokimia Berbasis Nanoemulsi

Selama persiapan agrokimia berbasis nanoemulsi, sampel harus menjalani dua langkah
penting: praformulasi dan optimasi parametrik. Setelah sampel lolos penyaringan awal,
sampel selanjutnya akan dipilih untuk karakterisasi kimia dan biologi lebih lanjut.

5.1. Karakterisasi untuk Preformulasi

Selama proses praformulasi, nilai HLB atau critical micelle konsentrasi (CMC) surfaktan
penting untuk diperoleh. Parameter ini sangat penting untuk menentukan titik awal untuk
proses optimasi. Nilai HLB akan menjadi indikator dari jenis nanoemulsi yang dihasilkan
baik O/W, W/O atau jenis lainnya. Nilai CMC adalah titik di mana self-assembly terjadi dan
penambahan surfaktan setelah titik ini tidak lagi mengurangi tegangan permukaan. Beberapa
teknik telah digunakan dalam mengungkapkan nilai CMC seperti probe fluoresensi [ 84 ],
resonansi plasmon permukaan [ 85 ], pelarutan pewarna [ 86 ], tensiometer [ 87 ], viskometri
[ 88 ], kalorimetri [ 89 ]] dan konduktivitas listrik [ 90 ].

Menurut penelitian sebelumnya, probe fluoresensi pyrene adalah salah satu metode yang
paling nyaman dan tepat dalam memperoleh nilai CMC. Absorbansi pirena terlarut dalam
sistem diukur berdasarkan metode beda puncak. Grafik konsentrasi versus absorbansi diplot
di mana titik perpotongan dua segmen garis disebut sebagai nilai CMC [ 91 ]. Namun,
ditemukan bahwa teknik ini tidak cocok untuk menentukan sistem yang memiliki nilai CMC
rendah karena konsentrasi minimum larutan pirena harus setidaknya 6 × 10 −6 M untuk
mendapatkan spektrum fluoresen pirena yang baik. Oleh karena itu, metode baru yang
disebut "pengenceran-konsentrasi" telah diperkenalkan sebagai cara alternatif untuk sistem
dengan nilai CMC yang sangat rendah [ 92]. Pengukuran CMC juga dipengaruhi oleh
pemilihan molekul probe karena muatan dan gugus fungsinya [ 93 ].

5.2. Karakterisasi Formulasi Agrokimia Berbasis Nanoemulsi

5.2.1. Ukuran Partikel dan Distribusinya

Dynamic Light scattering (DLS) adalah teknik yang paling umum untuk menentukan ukuran
dan distribusi nanoemulsion. Ukuran nanoemulsi yang kecil diinginkan untuk mencapai
efisiensi yang optimal. Sampel diencerkan dengan air deionisasi sebelum analisis untuk
mencegah hamburan ganda yang disebabkan oleh fenomena agregasi yang terjadi melalui
interaksi elektrostatik. Selama proses pengukuran, indeks polidispersitas (PDI) juga menjadi
perhatian, karena nilai PDI menunjukkan stabilitas sistem. Pemilihan nilai PDI yang kurang
dari 0,5 dapat diterima untuk penggunaan pertanian dan dianggap sebagai keseragaman
diameter partikel yang baik. Sampel dengan PDI yang lebih tinggi akan dibuang karena
menunjukkan sifat polidispersi yang tidak sesuai untuk dikarakterisasi menggunakan
pengukuran DLS [ 31 ].

Diketahui bahwa ukuran nanoemulsi dipengaruhi oleh beberapa faktor. Banyak peneliti telah
melaporkan bahwa ukuran nanoemulsi sangat dipengaruhi oleh konsentrasi surfaktan dan
parameter pengemasannya. Parameter pengepakan surfaktan juga penting karena dapat
menyebabkan perubahan kelengkungan surfaktan sehingga memberikan tetesan nanoemulsi
yang lebih halus [ 94 ]. Urutan pecking surfaktan sangat terkait dengan rasio daerah
hidrofobik dan hidrofilik. Susunan surfaktan pada batas O/W dengan tegangan antarmuka
yang rendah telah menciptakan mikroemulsi bikontinu yang pada gilirannya memberikan
partikel yang lebih kecil. Sebagian besar studi penelitian menyatakan bahwa peningkatan
rasio surfaktan terhadap minyak dapat membuat ukuran tetesan kecil [ 44 ].

5.2.2. Pengukuran Viskositas, Zeta, dan pH

Sifat elektroforesis—atau yang disebut potensial zeta dari nanoemulsi—diukur menggunakan

peralatan Zetasizer. Sifat permukaan di sekitar partikel menentukan zeta serta nilai pH
sebagai indikator stabilitas nanoemulsi. Nilai zeta negatif menginduksi gaya tolak menolak
yang lebih besar daripada gaya tarik antar droplet, sehingga mencegah terjadinya koagulasi
dan koalesensi dalam emulsi dispersi. Meningkatkan konsentrasi minyak dalam suatu sistem
dapat berkontribusi pada penurunan stabilitas nanoemulsi [ 95 ]. Kebanyakan nanoemulsi
pestisida menunjukkan sifat basa dengan nilai pH 5–6 [ 96 , 97]. Sebuah viskometer Ostwald
telah digunakan untuk mengukur nilai viskositas nanoemulsion. Nilai viskositas dapat
dipengaruhi oleh sifat surfaktan, komponen fase organik dan viskositas minyak. Nanoemulsi

5.2.3. Studi Morfologi dan Stabilitas

Bentuk dan morfologi nanoemulsi dapat ditentukan dengan menggunakan
mikroskop gaya atom (AFM), mikroskop elektron transmisi (TEM), mikroskop
elektron pemindaian emisi medan kriogenik (Cryo-FESEM). Bentuk umum
yang telah dilaporkan untuk nanoemulsi pestisida adalah spherical [ 98 , 99 ]
atau struktur inti seperti cangkang [ 100 ] karena beberapa cluster nanomicelles
yang terbentuk selama proses preparasi.
Uji stabilitas nanoemulsi dapat dilakukan dengan memvariasikan waktu
penyimpanan atau suhu. Studi ini biasanya dilakukan pada 0, 5, 10 hari, tetapi
bisa lebih dari 12 bulan dengan suhu yang diuji pada 4–54 °C. Selama waktu
penyimpanan, penelitian dilakukan dengan mengamati penampakan sampel atau
mengukur sifat fisikokimianya seperti potensial zeta atau ukuran partikel pada
interval waktu yang telah ditentukan. Kemudian sampel tanpa perubahan
tampilan seperti pemisahan fase, creaming, flokulasi, koalesensi dan
sedimentasi dianggap sebagai sistem yang stabil. Potensi zeta dan ukuran
partikel nanoemulsi diukur dan dibandingkan sebelum dan sesudah
penyimpanan. Sampel dengan nilai pemeliharaan diasumsikan dalam kondisi
stabil.

5.2.4. Pengukuran Sudut Retensi dan Kontak

Retensi dan sudut kontak daun diukur untuk menghubungkan afinitas cairan
pestisida terhadap permukaan daun. Efisiensi nanoemulsi pestisida dapat
ditingkatkan dengan meningkatkan daya lekat nanoemulsi pada daun. Retensi
dapat diukur dengan metode pencelupan dan penimbangan mikro, sedangkan
sudut kontak daun dievaluasi menggunakan alat ukur sudut kontak presisi yang
dilengkapi dengan perangkat berpasangan bermuatan, kamera CCD. Perlu
dicatat bahwa sudut kontak nanoemulsi menurun dengan meningkatnya
kandungan agrokimia, menunjukkan bahwa bahan aktif memiliki tegangan
antarmuka rendah yang secara efektif memungkinkan difusi pestisida di
permukaan tanaman

6. Studi In Vitro dan In Vivo Formulasi Agrokimia Berbasis Nanoemulsi

Minyak dalam nanoemulsi air digunakan sebagai pembawa untuk mengirimkan

bahan kimia pertanian untuk aplikasi pertanian. Pengembangan agrokimia
berbasis nanoemulsi telah menjadi metode untuk mengatasi pestisida yang tidak
larut dalam air [ 119 ].Tabel 3menyajikan daftar paten agrokimia berbasis
nanoemulsi yang digunakan untuk berbagai keperluan.
Paten pada bahan kimia pertanian berbasis nanoemulsi untuk aplikasi
pertanian.

Beberapa penelitian telah menyoroti penggunaan berbagai polimer sebagai

pembawa dalam persiapan berbagai nanoemulsi agrokimia pelepasan
terkontrol. Sebuah poliuretan minyak jarak biodegradable sarat dengan
avermectin dan -cyhalothrin telah dirancang dan properti pelepasan mereka dari
pembawa telah dipelajari. Sebuah penelitian telah menunjukkan bahwa media
asam dan alkali mempercepat pelepasan avermectin hingga hampir 100%
dibandingkan dengan hanya 72% untuk kontrol pada kondisi netral
[ 104 ]. Mereka mengidentifikasi bahwa laju pelepasan nanoemulsi -cyhalothrin
jauh lebih lambat yang berlangsung selama 180 jam dibandingkan dengan 60
jam untuk produk komersial [ 135 ]]. Kedua studi juga menyatakan bahwa
akumulasi pelepasan agrokimia meningkat ketika sampel memiliki kandungan
agrokimia tinggi dan pada suhu tinggi. Emamektin benzoat telah disintesis
menggunakan polimer nanokapsul (PNC) dan dua nanosilika yang berbeda
digunakan sebagai pembawa. Studi ini menunjukkan bahwa pelepasan
kumulatif maksimum 51% ditemukan di EB yang dimuat dengan nanopartikel
silikon dioksida (SNPs) [ 136 ]]. Nanoformulasi ini juga melindungi beberapa
senyawa agrokimia dari fotodegradasi menggunakan teknik pelapisan. Mereka
telah melapisi deltametrin menggunakan lapisan ganda yang terdiri dari kitosan
dan lignosulfonat. Kemampuan bahan pelapis yang tinggi untuk menyerap
radiasi UV telah mengurangi efek fotosensitizer terhadap deltametrin hingga
setengahnya dan ketebalan lapisan telah menyebabkan pelepasan deltametrin
yang lambat dari sistem [ 63 ].

7. Penilaian Risiko Lingkungan dari Bahan Kimia Pertanian Berbasis Nanoemulsi

Perhatian besar telah diajukan tentang bagaimana produk nanopestisida—

termasuk agrokimia berbasis nanoemulsi—dinilai dengan penilaian risiko
lingkungan (Environmental Risk Assessment/ERA) sebelum mereka siap
diperkenalkan ke pasar. Telah diusulkan bahwa pengembangan formulasi
melalui pendekatan nanoteknologi dapat mempengaruhi sistem profil
toksikologi atau keamanan karena perubahan aditif dan sifat sistem telah
terjadi. Dalam sistem nanoemulsi, keberadaan surfaktan akan memberikan
kontribusi risiko yang lebih tinggi terhadap lingkungan dan kesehatan
dibandingkan dengan formulasi non-modern karena berpotensi berbahaya [ 35 ].
Saat ini, prinsip berjenjang telah digunakan dalam memfasilitasi pendekatan
yang harmonis untuk penilaian lingkungan. Pendekatan berjenjang ini
melibatkan penilaian efek dan paparan yang akhirnya menghasilkan evaluasi
akhir. Proses ini mengambil empat langkah: uji komunitas mikroba,
laboratorium dan pemodelan, biomagnifikasi dan pemulihan, dan terakhir studi
pemantauan lapangan. Selama setiap langkah, perbandingan antara prediksi
konsentrasi lingkungan (PEC) dan konsentrasi tanpa efek yang diprediksi
(PNEC) di tanah dan air tawar diperiksa. Prinsip ini telah sepenuhnya dijelaskan
di tempat lain [ 142 ].

8. Kesimpulan

Tinjauan singkat ini telah menunjukkan bahwa nanoemulsi memiliki potensi

besar untuk mengembangkan produk bermuatan aktif lipofilik untuk aplikasi
pestisida. Pekerjaan sebelumnya telah menunjukkan bahwa penggunaan
nanoemulsion sebagai pembawa pestisida memiliki keuntungan yang luar
biasa. Selain itu, pendekatan nanoenkapsulasi dapat meningkatkan sifat
fisikokimia dan stabilitas dengan memungkinkan dispersibilitas airnya,
mengurangi volatilitasnya dan melindunginya dari lingkungan eksternal.
Ukuran merdu dan stabilitas agrokimia berbasis nanoemulsi dikendalikan oleh
sifat komponen penyusunnya dan konsentrasinya untuk pembentukan sistem
nanoemulsi. Disarankan bahwa modifikasi nanoemulsi menjadi ukuran yang
lebih kecil dapat mempengaruhi efektivitas aktivitas antimikroba terhadap
mikroba patogen. Sebagian besar penelitian menunjukkan bahwa aktivitas
antijamur atau insektisida lebih efisien dalam bentuk nanoformulasinya, di
mana umumnya semakin kecil ukurannya semakin baik, karena komponen atau
molekul yang terperangkap optimal dan luas permukaannya tinggi.

Referensi
1. Da Silva Gündel S., Velho MC, Diefenthaler MK, Favarin FR, Copetti PM, de Oliveira Fogaça A.,
Klein B., Wagner R., Gündel A., Sagrillo MR, dkk. Basil minyak-nanoemulsions: Pengembangan,
sitotoksisitas dan evaluasi potensi antioksidan dan antimikroba. J. Pengiriman
Obat. Sci. teknologi. 2018; 46 :378–383. doi: 10.1016/j.jddst.2018.05.038. [ CrossRef ] [ Google
Cendekia ]

2. Da Silva Gündel S., de Souza ME, Quatrin PM, Klein B., Wagner R., Gündel A., de Vaucher RA,
Santos RCV, Ourique AF Nanoemulsions yang mengandung minyak esensial Cymbopogon
flexuosus: Pengembangan, karakterisasi, studi stabilitas dan evaluasi aktivitas antimikroba dan
antibiofilm. mikrob. Patog. 2018; 118 :268–276. doi: 10.1016/j.micpath.2018.03.043. [ PubMed ]
[ CrossRef ] [ Google Cendekia ]

3. Gao X., Wang B., Wei X., Men K., Zheng F., Zhou Y., Zheng Y., Gou M., Huang M., Guo G.,
dkk. Efek antikanker dan mekanisme quercetin yang dienkapsulasi misel polimer pada kanker
ovarium. skala nano. 2012; 4 :7021–7030. doi: 10.1039/c2nr32181e. [ PubMed ]
[ CrossRef ] [ Google Cendekia ]