Applications and Use of Microemulsions

Mikroemulsi, atau emulsi μ, adalah campuran isotropik dari minyak, air dan surfaktan; biasanya dengan
co-surfaktan dan minyak menjadi campuran hidrokarbon dan olefin yang berbeda1. Berbeda dengan
emulsi biasa yang stabil secara kinetik tetapi secara termodinamik tidak stabil dan akan memisahkan
fase2, mikroemulsi stabil secara termodinamik dan karenanya tidak memerlukan input energi atau kondisi
geser yang tinggi untuk pembentukannya. Mereka juga jelas, dibandingkan dengan emulsi yang berawan.
Meskipun disebut mikroemulsi, ukuran tetesan fase terdispersi dalam mikroemulsi umumnya besarnya ~
10nm. Selain lebih layak secara komersial karena kebutuhan energinya yang lebih rendah, mikroemulsi
juga menarik minat para peneliti karena potensinya sebagai kendaraan pengiriman obat, dalam aplikasi
makanan dan farmasi lain, dan dalam industri petrokimia.

RELEVANSI

Signifikansi dan potensi yang dilekatkan peneliti pada mikroemulsi tidak sedikit karena sifat uniknya yaitu
tegangan antar muka yang rendah, stabilitas termodinamika yang tinggi, area antar muka yang tinggi, dan
kemampuan untuk melarutkan cairan yang tidak larut. Ini telah memungkinkan peneliti untuk
menemukan, selama beberapa dekade terakhir, banyak kegunaan praktis untuk mikroemulsi yang
digunakan dalam banyak proses industri dan produk konsumen, baik sebagai proses dan produk baru atau
sebagai proses yang lebih efisien dan produk yang lebih baik atau lebih murah. Contoh yang dijelaskan
dalam makalah ini termasuk obat-obatan, kosmetik, elektronik, dan bensin. Singkatnya, mikroemulsi telah
dan dapat terus memungkinkan kami untuk membuat produk konsumen yang lebih baik. Ada minat kuat
yang kuat pada potensi mikroemulsi sebagai sistem pengiriman obat baru, karena mereka diyakini
memegang kunci untuk membuat obat yang lebih baik secara oral yang dapat diserap lebih baik, dan
hanya pada jarak tertentu di sepanjang saluran pencernaan. Dengan pendapatan farmasi yang mencapai
aplikasi makanan dan farmasi lainnya, dan dalam industri petrokimia.

LATAR BELAKANG

Konsep mikroemulsi diperkenalkan oleh Profesor, Jack H. Shulman di Universitas Columbia pada tahun
19593. Definisi mikroemulsi bervariasi menurut waktu dan lokasi, tetapi pandangan yang lebih umum
diterima adalah bahwa dari “sistem air, minyak dan amphiphile yang adalah larutan cairan tunggal yang
secara optik isotropik dan stabil secara termodinamik ” dan bahwa dalam mikroemulsi surfaktan terletak
pada batas tertentu antara minyak dan fase berair, memberikan mikrostruktur mikrostruktur yang pasti.
Molekul surfaktan yang disebutkan di atas, dalam banyak kasus, terdiri dari kepala polar yang membentuk
sebagian kecil dari volume molekul dan ekor non-polar. Kedua daerah ini memungkinkan mereka untuk
berinteraksi dengan fase berair kutub dan fase minyak non-polar. Molekul surfaktan bergabung dalam
bentuk yang berbeda, termasuk misel bulat, fase batang misel batang dan fase heksagonal, untuk
meminimalkan energi bebas owa sistem dan untuk "mengoptimalkan persyaratan solvasi" .5
Pembentukan dan stabilitas mikroemulsi dapat dijelaskan oleh ilmu antarmuka, teori kelarutan kimia,
atau dengan penjelasan termodinamika; yang terakhir menunjukkan bahwa pelepasan bersih energi
bebas diperoleh ketika kontribusi entropis yang menguntungkan dari pencampuran tetesan kecil dalam
fase kontinyu dan difusi surfaktan dalam lapisan antar-wajah lebih besar daripada kontribusi yang tidak
menguntungkan dari pengurangan tegangan permukaan5, menghasilkan dispersi yang stabil secara
termodinamik.

Mikroemulsi biasanya ditandai dengan diagram fase terner, yang tiga ujungnya merupakan komponen
dari mikroemulsi, yaitu minyak, air dan surfaktan. Setiap kosurfaktan yang digunakan biasanya
dikelompokkan bersama dengan surfaktan pada rasio tetap dan diperlakukan sebagai komponen semu.
Di bawah ini menunjukkan diagram fase terner hipotetis mikroemulsi; menggambarkan bahwa sistem 2
fase terbentuk pada konsentrasi surfaktan yang sangat tinggi.

Gambar 1. Diagram fase sepuluh mikroemulsi (milik Advanced

Ulasan Pengiriman Obat)

Co-surfaktan biasanya digunakan bersama dengan surfaktan karena sebagian besar surfaktan rantai
tunggal tidak mampu mengurangi ketegangan antarmuka minyak dan air untuk membentuk mikroemulsi.
Cosurfaktan yang paling umum adalah alkohol rantai sedang, yang mengurangi ketegangan dan
meningkatkan fluiditas antarmuka minyak-air, sehingga meningkatkan entropi sistem6. Alkohol rantai
menengah ini juga meningkatkan motilitas daerah ekor non-polar surfaktan, memungkinkan penetrasi
yang lebih besar oleh molekul minyak dan karenanya menstabilkan sistem dan memfasilitasi
pembentukan mikroemulsi. Terlepas dari kemudahan pembentukannya, penting untuk mengkarakterisasi
mikroemulsi secara akurat, terutama untuk proses industri. Karakterisasi mikroemulsi meliputi
pengukuran makroskopik dan metode lingkungan mikro. Yang pertama meliputi pengukuran viskositas
yang menunjukkan ada (atau tidak adanya) bentuk surfaktan tertentu, pengukuran konduktivitas yang
dapat menentukan fase kontinu dan terdispersi, serta pengukuran dielektrik yang memberikan wawasan
tentang struktur dan dinamika mikroemulsi tertentu7. Di sisi lain, studi lingkungan mikro dapat
melibatkan medan berdenyut NMR dan metode hamburan seperti hamburan cahaya, hamburan neutron
dan hamburan sinar-X.

PERKEMBANGAN TERKINI

Air dalam Mikroemulsi Pengiriman Obat Minyak

Alasan di balik penjelajahan air dalam mikroemulsi minyak adalah melindungi molekul obat yang larut
dalam air, khususnya protein dan peptida dari metabolisme dan untuk mengatasi hambatan fisik. Ini
sangat menarik karena molekul obat seperti itu peka terhadap panas dan emulsi ini tidak memerlukan
suhu tinggi untuk terbentuk. Lebih menarik lagi, tanpa mikroemulsi dengan Bahan Farmasi Aktif
terenkapsulasi (API) ditemukan dikonversi menjadi minyak dalam mikroemulsi air dengan penambahan
cairan berair tertentu, yang menghasilkan pelepasan API. Ini memungkinkan w / o mikroemulsi
dirancang untuk melepaskan API secara selektif di lokasi yang dibutuhkan di sepanjang saluran
pencernaan. Mikroemulsi khas yang digunakan untuk tujuan ini menggabungkan ester asam lemak
sebagai fase minyak dan isopropanol sebagai ko-surfaktan. Studi yang dilakukan menggunakan
mikroemulsi ini berhasil menunjukkan bahwa penyerapan vasopresin dalam usus tikus tiga kali lipat
jika dibandingkan dengan menggunakan larutan air; dan juga menghasilkan bioavailabilitas insulin yang
jauh lebih tinggi di usus anjing ketika mikroemulsi pelepasan usus besar dirancang dan digunakan.
Mikroemulsi yang digunakan dalam bentuk obat yang diberikan melalui mulut dapat disertai dengan
kemampuan membasmi sendiri. Ini disebut sistem pengiriman obat Selfmicroemulsifying (SMEDDSs).
SMEDDS semacam itu terutama menarik minat para peneliti karena kemampuan mereka untuk
memberikan obat-obatan hidrofobik. Dengan hampir 40% dari senyawa obat baru hidrofobik10,
kelayakan potensi komersial dari SMEDDS sangat bagus. Terlepas dari janji peningkatan pembubaran
dan bioavailabilitas API dalam bentuk oral, tanpa mikroemulsi dan SMEDDS belum dieksploitasi secara
komersial atau industri. Ini sebagian karena kurangnya pengetahuan tentang bagaimana molekul obat
didistribusikan antara minyak dan fase air, metabolisme fase minyak, dan yang paling penting,
bagaimana penyerapan dalam tubuh manusia (dibandingkan dengan pada hewan) dari dosis oral obat
akan terpengaruh jika minyak tidak bisa dicerna. Ini tergantung pada kombinasi obat dan fase minyak
(biasanya lipid), dan dapat meningkatkan, menghambat atau tidak mempengaruhi penyerapan.
Kesulitan dalam memahami proses ini muncul dari perilaku obat secara in vivo karena beberapa faktor
fisik dan fisiologis di luar ruang lingkup laporan ini. Karena itu, penelitian lebih lanjut dan wawasan
tentang hubungan antara struktur obat, komposisi mikroemulsi dan penyerapan dapat menyelesaikan
masalah pengembangan obat saat ini dan memanfaatkan kelebihan mikroemulsi dalam sistem
pemberian obat.

Air dalam Mikroemulsi Karbon Dioksida

Supercritical Carbon Dioxide adalah "pengganti yang berguna untuk pelarut organik untuk
meminimalkan limbah dan emisi karbon organik yang mudah menguap" karena "tidak mudah terbakar,
tidak beracun dan pelarut setelah air yang paling murah." 12 Keuntungan nyata karbon dioksida
daripada pelarut organik telah dilemahkan oleh kesulitan dalam mendispersikan air dalam karbon
dioksida untuk membentuk mikroemulsi air-dalam-CO2 yang stabil. Upaya terbaru, khususnya, telah
diarahkan untuk membuat CO2

dapat diakses oleh protein dan bahan kimia hidrofilik serupa melalui air dalam mikroemulsi CO2. Secara
teoritis, dispersi fase hidrofilik atau lipofilik dalam CO2 dapat distabilkan oleh surfaktan dengan ekor
"CO2-philic" dan kepala hidrofilik atau lipofilik. Namun kesulitannya adalah menemukan surfaktan
yang dapat menyebarkan air dalam CO2. Upaya untuk menemukan surfaktan seperti itu melibatkan
percobaan dengan 150 zat berbeda pada dekade sebelumnya13 penemuan 1996 yang tersedia secara
komersial ammonium karboksilat perflouropolyether (PFPE) dengan berat molekul rata-rata 740 adalah
surfaktan yang sesuai untuk air dalam mikroemulsi CO2 pada tekanan di bawah 300bar13. Johnston
dan tim (1996) mencatat bahwa penggunaan PFPE menciptakan fase terdispersi berair yang stabil
secara termodinamik dalam CO2 terus menerus yang lebih penting, tidak mengubah konformasi tiga
dimensi protein yang penting untuk fungsinya; telah menunjukkan hasil melalui penggunaan Fourier
Transform Infrared Spectroscopy, absorbansi ultraviolet, fluoresensi dan percobaan resonansi
paramagnetik elektron.

Surfaktan lain dengan atribut serupa seperti memiliki gugus ekor dengan kekuatan van der Waal yang
lemah dan kelarutan yang rendah dalam air, gugus kepala ionik dengan kecenderungan untuk
meninggalkan CO2, dan yang paling penting, percabangan karbon fluorida yang membengkokkan
antarmuka air dapat bertindak sebagai surfaktan yang sesuai untuk air dalam mikroemulsi CO2. Sintesis
Partikel Bismut Oxyhalide Nanosized dan nanopartikel lainnya menggunakan mikroemulsi

Bismuth Oxyhalides sangat penting untuk sejumlah aplikasi termasuk BiOCl dalam kosmetik dan dalam
pemecahan butana dan BiOI sebagai "komponen untuk filter warna dalam bahan nanokomposit
transparan". Seperti partikel nano lainnya, bentuk, ukuran dan distribusi ukurannya sangat penting
untuk aplikasi mereka dalam "katalisis, elektronik, miniaturisasi, dan

ceramics14 ". Mikroemulsi terbalik sering digunakan dalam persiapan nanopartikel untuk menghindari
distribusi ukuran partikel luas yang sering dihasilkan dari presipitasi. Mikroemulsi terbalik berbeda dari
emulsi di mana kelompok-kelompok ekor surfaktan berorientasi keluar ke fase kontinu dan kelompok-
kelompok kepala mereka menuju fase terdispersi. Metode yang relatif baru menggunakan mikroemulsi
untuk sintesis nanopartikel adalah melalui rute multi-mikroemulsi. Rute seperti itu melibatkan set
mikroemulsi dengan air, minyak dan surfaktan yang sama yang digunakan dan rasio serupa dari 3
komponen, tetapi dengan masing-masing reaktan untuk nanopartikel dilarutkan dalam fase air dari
mikroemulsi yang berbeda. Pertukaran reaktan antar-mikro hadir dalam misel terbalik kemudian
terjadi dan nanopartikel terbentuk. (Lihat ilustrasi di halaman berikutnya.) Penelitian menunjukkan
bahwa “rute multi-mikroemisi menghasilkan partikel yang lebih halus dan distribusi ukuran yang
sempit.”

Dengan memvariasikan konsentrasi larutan garam dalam fase air dan rasio air terhadap surfaktan,
Henle dan tim (2007) berhasil mengkarakterisasi dan merumuskan hubungan antara kondisi-kondisi
tersebut dan ukuran partikel dalam kisaran 3 hingga 22nm; memungkinkan mereka untuk
memanipulasi karakteristik nanopartikel seperti "celah pita, tepi penyerapan, dan warna BiOI

partikel nano ". Selanjutnya, pengolahan dan persiapan

zat berukuran nano lainnya juga menggunakan mikroemulsi seperti untuk nanokristalin
hidroksiapatit16 dan untuk

nanofibers BaMoO4 kristal tunggal. Kemampuan untuk mempersempit distribusi ukuran, membuat
partikel nano yang lebih halus, dan mengontrol ukurannya menggunakan mikroemulsi juga
menemukan aplikasi dalam studi kinetika reaksi dalam proses katalitik. Beberapa kinetika reaksi dan
mekanisme bergantung pada katalis dan / atau ukurannya dan katalis yang terdefinisi dengan baik
dalam rentang nanometer yang diendapkan pada penopang seringkali sangat diperlukan untuk
mempelajarinya. Telah ditemukan bahwa mikroemulsi air dalam minyak lebih menguntungkan
daripada metode lain dalam menyiapkan katalis nanopartikel pada penopang, seperti litografi berkas
elektron, litografi koloid dan spincoating, karena “dapat dibentuk pada tekanan atmosfer dan pada
suhu kamar dan volume sampel yang besar relatif mudah diperoleh. Proses ini melibatkan penambahan
dukungan pada suspensi mikroemulsi dan selanjutnya destabilisasi mikroemulsi dengan penambahan
destabilizer seperti tetrahidrofuran yang menghilangkan surfaktan.

Pemulihan Minyak yang Ditingkatkan menggunakan Mikroemulsi

Penggunaan mikroemulsi sangat diminati dalam banyak aspek eksploitasi minyak mentah, tetapi tidak
lebih dari itu dalam meningkatkan pemulihan minyak. Dalam kasus di mana tekanan yang diberikan
oleh air laut pada fase minyak tidak mampu mengatasi kekuatan kapiler secara memadai, mikroemulsi
adalah kunci untuk mengekstraksi lebih dari sekedar sebagian kecil minyak mentah. Mikroemulsi yang
seimbang dapat melakukannya dengan secara drastis mengurangi tegangan antarmuka hingga
besarnya 0,001 mN m-1 19. Ini juga dikenal sebagai banjir kimia. Banyak kesulitan yang ditemui dalam
membuat mikroemulsi yang cocok dengan gradien suhu yang diperlukan, banyak surfaktan ionik yang
mengendap ketika dihubungi dengan air garam, dan sebagian besar surfaktan non-ionik tidak cocok.
Masalah lain termasuk adsorpsi komponen mikroemulsi pada batu, dan berbagai salinitas dan suhu
laut. Selama tiga dekade terakhir, bagaimanapun, telah ada kemajuan signifikan yang dibuat pada
pemulihan minyak residu khususnya banjir kimia dengan mikroemulsi dan banyak paten yang
diterbitkan, sebagian besar berkaitan dengan "kimia proses berbasis surfaktan penggunaan solusi kimia
untuk mengurangi tegangan permukaan antara oli dan media banjir, penyaringan surfaktan untuk
efisiensi pemulihan oli, desain dan formulasi surfaktan kimia untuk memobilisasi minyak residu dan
faktor-faktor lain dalam kimiawi dari proses banjir kimia berbasis surfaktan. "Ulasan terbaru telah
berfokus pada penerapan yang sesuai sistem mikroemulsi dalam kondisi khusus Laut Utara yang
mengarah ke banyak paten yang diajukan oleh berbagai perusahaan yang terlibat dalam pemulihan
minyak di sana; sementara peneliti juga senang dengan kemungkinan penggunaan bakteri dan
biosurfaktan yang mampu membuat mikroemulsi. Pengganti ini, selain mampu berkembang biak dalam
kapiler, mampu memodifikasi permukaan padat secara fisik dan menurunkan viskositas fase minyak,
dan dipandang memiliki potensi besar dalam menurunkan biaya pemulihan.

KESIMPULAN

Mikroemulsi, penemuan yang relatif baru pada tahun 1959, telah menemukan aplikasi dalam berbagai
proses kimia dan industri. Penggunaannya yang luas dalam penelitian dan industri sebagian karena
kemudahan pembentukan dan stabilitasnya. Makalah ini telah menyoroti beberapa perkembangan
terbaru dalam penggunaan atau studi tentang penggunaan mikroemulsi baik untuk keperluan industri
dan penelitian. Sangat disesalkan bahwa itu berada di luar ruang lingkup dan panjang makalah ini untuk
menyoroti semua perkembangan terbaru yang luar biasa yang melibatkan penggunaan mikroemulsi
dan karena itu terbatas hanya pada diskusi tentang penerapan mikroemulsi dalam sistem pengiriman
obat baru, penggunaan CO2 sebagai pelarut , dalam pemulihan minyak yang ditingkatkan dan dalam
sintesis partikel nano. Dalam perkembangan pertama yang dibahas, mikroemulsi memungkinkan
pelepasan selektif Bahan Farmasi Aktif sepanjang panjang yang ditentukan dalam saluran pencernaan
dengan membalik dari

emulsi air dalam minyak menjadi emulsi minyak dalam air. Pada yang kedua, penemuan surfaktan yang
sesuai memungkinkan CO2 untuk membentuk mikroemulsi dalam air sehingga dapat menghilangkan
kebutuhan untuk menggunakan pelarut organik yang mungkin beracun, mudah terbakar dan mahal.
Pada yang ketiga, mikroemulsi memungkinkan fraksi yang jauh lebih besar dari sisa minyak yang sangat
berharga yang terperangkap di bawah dasar laut untuk dipulihkan dengan mengurangi ketegangan
antar muka. Penelitian tentang biosurfaktan, yang juga dapat memperbanyak diri dan menurunkan
viskositas fase minyak, juga sedang berlangsung. Dalam perkembangan terakhir yang dibahas, partikel
nano dengan rentang luas aplikasi dalam industri, penelitian dan produk konsumen dapat dibuat lebih
baik, dengan distribusi ukuran yang lebih sempit dan sifat yang lebih terkontrol dengan menggunakan
mikroemulsi dalam produksi mereka. Bidang aplikasi mikroemulsi masih jauh dari mapan dan para
peneliti menghadapi banyak kesulitan namun tertarik dengan potensi besar mereka di banyak daerah
karena ketegangan antar muka yang sangat rendah, stabilitas termodinamika, luas antar muka yang
luas dan kemampuan untuk melarutkan cairan yang tidak dapat bercampur. Dengan penelitian dan
penelitian yang berkelanjutan, mikroemulsi mungkin dapat memainkan peran yang jauh lebih besar
dalam kehidupan kita dengan memengaruhi cara kerja industri dan penelitian dilakukan.