REVIEW JURNAL

‘’ Reaksi Organik dalam Emulsi dan Mikroemulsi’’

Dosen Pengampu : Diah Indah Kumala Sari, M.Farm

Nama : Abdullah Argo AL Goffar

Nim : 1902050289

FAKULTAS ILMU KESEHATAN

PRODI D3 FARMASI
UNIVERSITAS MUHAMMADIYAH LAMONGAN
Sintesis organik biasanya dilakukan dalam media reaksi cair homogen, yang terdiri dari
satu pelarut atau campuran pelarut. Jika reaksi melibatkan reaktan dengan polaritas
yang sangat berbeda, seperti molekul organik lipofilik dan garam anorganik - yang
umum, misalnya dalam reaksi oksidasi dan reaksi substitusi nukleofilik - sistem dua fase
sering digunakan.

Emulsi adalah sistem dua fase minyak-air dengan area antarmuka besar yang distabilkan
oleh surfaktan. Area antarmuka yang besar dapat dimanfaatkan dan emulsi telah
berhasil digunakan sebagai media untuk sintesis organik.

Kasus khusus penggunaan emulsi sebagai media reaksi adalah polimerisasi emulsi, yaitu
pembuatan kisi. Dalam emulsi polimerisasi tetesan berukuran mikrometer yang
mengandung monomer didispersikan dalam air dengan menggunakan surfaktan dalam
jumlah yang relatif besar untuk mendapatkan konsentrasi misel surfaktan yang tinggi
dalam fasa berair massal. Oligomer yang tumbuh secara bertahap menjadi kurang larut
dalam air. Karena daerah antarmuka dari banyak misel kecil adalah lipat lebih besar dari
pada yang relatif beberapa tetes monomer, oligomer masuk ke misel di mana terjadi
polimerisasi lanjutan.

Mikroemulsi adalah sistem satu fase makroskopik tetapi secara mikroskopis terdiri dari
domain minyak dan air, dipisahkan oleh satu lapisan surfaktan. Bergantung pada rasio
minyak-ke-air dan pada pilihan surfaktan antarmuka dapat melengkung ke arah minyak
atau ke air atau kelengkungan mungkin kecil, yang merupakan kasus yang disebut
mikroemulsi bikontinyu.

Polimerisasi dalam mikroemulsi adalah cara yang efisien untuk menyiapkan nanolattices
dan juga untuk membuat polimer dengan berat molekul yang sangat tinggi. Baik
mikroemulsi diskontinyu dan bicontinuous telah digunakan untuk tujuan tersebut.
Mikroemulsi juga menarik sebagai media untuk reaksi enzimatik.

Mikroemulsi, merupakan campuran mikroheterogen minyak, air, dan surfaktan,

merupakan pelarut yang sangat baik untuk senyawa polar dan nonpolar. Mikroemulsi
adalah salah satu cara untuk mengatasi masalah ketidakcocokan reaktan yang sering
dijumpai dalam kimia organik preparatif. Kemampuan mikroemulsi untuk
mengelompokkan dan memekatkan reaktan dapat menyebabkan reaktivitas yang tidak
biasa dalam sintesis organik.

Istilah "sintesis antarmuka" berkaitan dengan sintesis organik yang dilakukan pada
antarmuka minyak-air. Dengan menggunakan katalis aktif permukaan yang beroperasi
pada antarmuka, sintesis antar muka memungkinkan pemisahan produk dan katalis
dengan tujuan untuk memulihkan dan menggunakan kembali yang terakhir. Proses ini
agak antara katalisis homogen dan heterogen; homogen dalam artian katalis adalah
molekul yang dapat larut yang dapat mengadopsi konformasi dalam larutan, heterogen
dimana reaksi berlangsung pada batas antara dua fasa. Melakukan sintesis antarmuka
dalam sistem dengan antarmuka minyak-air yang besar, seperti emulsi, adalah cara
untuk meningkatkan laju reaksi.

Tembaga digunakan sebagai katalis aktif dan sejumlah ligan dievaluasi untuk
memaksimalkan kinerja katalis pada antarmuka. Untuk sistem teulena-air trietil fosfit
memberikan laju reaksi yang teapat. Reaktivitas jauh lebih tinggi bagaimanapun,
ditemukan dalam sistem kloroform-air etilenadiamina digunakan sebagai ligan.
Etilenediamina dan etilenediamina tersubstitusi dapat bertindak sebagai ligan bidentate,
yang mampu membentuk kompleks tembaga inti yang dapat meniru situs aktif enzim
yang mengkatalisis polimerisasi kopling fenol dalam tumbuhan.

Ada kemungkinan bahwa peningkatan aktivitas permukaan, yaitu peningkatan

kecenderungan untuk berada di antarmuka, akan mengurangi jalur difusi reaktan dalam
sistem bifasik.

Ada contoh lain dari reaksi organik berdasarkan langkah katalitik yang terjadi pada
antarmuka antara fase air dan fase minyak tetapi dimana antarmuka tersebut belum
diperbesar dan distabilkan oleh surfaktan. Reaksi dilakukan dengan pengadukan tetapi
tanpa pengemulsi, emulsi akan menjadi sangat kasar, yaitu antarmuka tidak akan terlalu
besar.Contoh yang baik dari prosedur ini adalah reaksi antara butirraldehida dan
formaldehida, dengan menggunakan resin penukar anion padat, dalam bentuk bubuk
halus, sebagai katalis .

Butyraldehyde memiliki kelarutan yang rendah dalam air sedangkan formaldehyde

mudah larut dalam air.antar muka cair-cair akan terbentuk dan katalis basa lemah yang
mengandung gugus amino tersier menuju ke batas. Media reaksi sebenarnya adalah
sistem tiga fase. Reaksi diyakini dimulai dengan adsorpsi formaldehida pada permukaan
katalis; dengan demikian, luas permukaan yang tinggi dan kedekatan dengan reaktan
lainnya, butyraldehyde, adalah parameter yang mendukung reaksi. Aldolisasi yang
dikatalisis basa dimulai dengan serangan nukleofilik katalis basa pada karbon-a dari
butirraldehida. Karbanion yang terbentuk kemudian bereaksi dengan formaldehida. Jadi,
reaksinya adalah sintesis antar muka yang sesungguhnya. Akan menarik untuk
memeriksa efek dari peningkatan luas antarmuka cair-cair, yang dapat diperoleh dengan
penambahan pengemulsi yang sesuai.

Reaksi organik dalam emulsi, yang melibatkan satu reaktan yang larut dalam air dan satu
reaktan yang larut dalam minyak, juga dapat dikatalisis oleh agen transfer fase.

Konsentrasi surfaktan tertentu diperlukan untuk menghasilkan emulsi yang baik. Namun
demikian, meningkatkan jumlah surfaktan berarti meningkatkan rasio counterion
surfaktan (dalam hal ini bromida) untuk mereaksikan ion (sulfit). Karena bromida adalah
anion yang besar dan dapat dipolarisasikan, ia terkait dengan antarmuka dan
mengeluarkan ion sulfit yang lebih kecil dan kurang terpolarisasi.
Pengemulsi yang larut dalam minyak digunakan dan inisiator radikal bebas harus larut
dalam air. Struktur terbuka terbentuk dan air dapat dengan mudah dihilangkan setelah
polimerisasi selesai, menghasilkan busa ringan dengan lamella busa yang terdiri dari
polimer dan surfaktan.

Mikroemulsi adalah pelarut yang sangat baik baik untuk senyawa organik hidrofobik
maupun untuk garam anorganik. Menjadi homogen secara makroskopik namun tersebar
secara mikroskopis, mereka dapat dianggap sebagai sesuatu antara sistem satu fase
berbasis pelarut dan sistem dua fase yang sebenarnya. Mustard adalah agen perang
kimia terkenal. Meskipun rentan terhadap penonaktifan hidrolitik yang cepat dalam
eksperimen laboratorium di mana laju diukur pada konsentrasi substrat yang rendah,
penonaktifannya dalam praktiknya tidaklah mudah. . Karena kelarutannya yang sangat
rendah dalam air, ia bertahan selama berbulan-bulan di permukaan air.

Oksidasi dengan hipoklorit ternyata sangat cepat baik pada mikroemulsi mati maupun
tanpa mikroemulsi. Dalam formulasi berdasarkan oksidasi surfaktan anionik, nonionik,
atau kationik dari setengah mustard sulfida menjadi sulfoksida selesai dalam waktu
kurang dari 15 detik. Reaksiyang sama dibutuhkan waktu 20 menit ketika sistem dua
fase, bersama dengan agen fase, digunakan.

Mikroemulsi juga dapat mempercepat reaksi dengan cara lain selain dengan
menyediakan area antarmuka yang luas. Jika gugus utama surfaktan membawa muatan,
seperti halnya dengan surfaktan anionik dan kationik, reagen dengan muatan
berlawanan akan terbatas pada interior tetesan mikroemulsi air dalam minyak. Lapisan
tunggal surfaktan juga dapat mempercepat reaksi dengan menarik pereaksi dengan
muatan berlawanan yang terletak di domain air, sehingga meningkatkan konsentrasinya
di zona antarmuka, tempat reaksi terjadi.

Namun penggunaan mikroemulsi lain dalam sintesis organik adalah untuk

memanfaatkan antarmuka minyak-air sebagai templat untuk satu atau lebih reagen.
Kehadiran antarmuka minyak-air dapat menyebabkan orientasi reaktan dalam sistem
mikroemulsi, yang pada gilirannya dapat mempengaruhi regioselektivitas reaksi organik.

Beberapa penelitian telah menunjukkan bahwa mikroemulsi adalah media reaksi yang
sesuai untuk reaksi organik yang melibatkan reaktan dengan polaritas yang sangat
berbeda. Mikroemulsi yang diformulasikan dengan tepat dapat melarutkan kedua
reaktan dan area antarmuka minyak-air yang besar memungkinkan kontak antara dua
spesies yang sebaliknya tidak kompatibel.

Mikroemulsi dan sistem dua fase dengan agen transfer fase tambahan keduanya
merupakan cara yang berguna untuk mengatasi ketidakcocokan reagen, tetapi pada
akun yang sama sekali berbeda. Dalam katalisis transfer fase, reagen nukleofilik dibawa
ke fase organik di mana ia menjadi terlarut dengan buruk dan sangat reaktif. Dalam
upaya untuk menggabungkan dua metode dan memanfaatkan reaktivitas tinggi anion
terlarut buruk dalam katalisis transfer fase dan antarmuka minyak-air yang sangat besar
dari mikroemulsi, Häger dan Holmberg melakukan reaksi pembukaan cincin lipofilik.
epoksida dalam mikroemulsi dengan adanya garam Q konvensional,
tetrabutylammonium hidrogen sulfat. Reaksi juga dilakukan dalam sistem dua fase
dengan dan tanpa tambahan garam Q. Diketahui bahwa laju sistem katalis garam Q
meningkat lebih lanjut bila reaksi dilakukan dalam mikroemulsi alih-alih sistem dua fase
minyak-air.

Reaksi di atas dilakukan dalam mikroemulsi berdasarkan hidrokarbon terklorinasi dan

kombinasi dua surfaktan alkilglukosida digunakan untuk memformulasi mikroemulsi.
Suatu upaya juga dilakukan untuk mempercepat reaksi yang sama dilakukan dalam
mikroemulsi berbasis air, surfaktan nonionik, dan minyak hidrokarbon.

Mikroemulsi didasarkan pada hidrokarbon terklorinasi dan surfaktan gula, oktil

glukosida, yang berarti bahwa tidak ada ion lawan yang bersaing dengan nukleofil pada
antarmuka minyak-air. Garam amonium kuaterner, tetrabutilamonium hidrogen sulfat,
digunakan sebagai katalis transfer fasa, baik dalam jumlah ekuimolar ke iodida maupun
dalam jumlah katalitik.

Reaksi dalam mikroemulsi telah dibandingkan dengan reaksi dalam fase kristal cair.
Perbandingan tersebut menarik karena dapat memberikan informasi tentang apa yang
paling penting untuk reaktivitas tinggi sistem mikroemulsi: antarmuka minyak-air yang
besar atau dinamika sistem yang tinggi.

Dalam perbandingan lain antara fase kristal cair dan mikroemulsi sebagai media reaksi,
polimer amfifilik, poli (etilen glikol) dengan rantai hidrofobik di kedua ujungnya,
disintesis dalam mikroemulsi minyak dalam air dan dalam kristal cair pipih. Jadi, dalam
hal ini area antarmuka, yang sebagian besar ditentukan oleh kandungan surfaktan,
hampir sama di kedua sistem. Laju reaksi dalam dua sistem kira-kira sama dan sangat
jauh lebih tinggi daripada laju reaksi yang sama yang dilakukan dalam sistem dua fase
tanpa surfaktan, atau agen transfer fase.

Sistem Winsor I adalah sistem dua fase yang terdiri dari mikroemulsi minyak dalam air
dalam kesetimbangan dengan minyak berlebih. Juga ditunjukkan bahwa sistem Winsor
tidak perlu diaduk. Tingkat dengan dan tanpa pengadukan adalah sama. Pengamatan
bahwa sistem Winsor sama efektifnya dengan media reaksi seperti mikroemulsi satu
fase telah diamati sebelumnya, untuk reaksi substitusi nukleofilik lainnya. Formulasi
mikroemulsi satu fasa sering menjadi masalah, terutama ketika seseorang menginginkan
reaktan yang memuat tinggi ke dalam domain minyak dan air, dan yang lain mungkin
berakhir dengan berbagai jenis sistem dua atau tiga fasa.

Suatu upaya dilakukan untuk menghubungkan laju hidrolisis asam asetilsalisilat dengan
struktur mikroemulsi yang digunakan sebagai media reaksi . Air ditambahkan ke dalam
formulasi dan ditemukan bahwa laju reaksi berubah secara tiba-tiba ketika sistem
beralih dari waterin-oil ke bicontinuous dan lagi ketika mikroemulsi bikontinu diubah
menjadi mikroemulsi minyak-dalam-air. Untuk mikroemulsi berbasis surfaktan nonionik
mikroemulsi bikontinyu memberikan laju reaksi tertinggi, untuk mikroemulsi berbasis
surfaktan anionik sistem minyak dalam air adalah yang paling reaktif, dan untuk
mikroemulsi berbasis kationik sistem minyak air memberikan laju reaksi tertinggi.

Mikroemulsi baru-baru ini digunakan sebagai media untuk reaksi hidroformulasi.

Kompleks rodium yang larut dalam air ditemukan sangat aktif dalam mikroemulsi
berdasarkan alkohol etoksilat.

Reaksi, yang dilakukan dalam mikroemulsi Winsor III, yaitu mikroemulsi dalam
kesetimbangan dengan minyak dan air, cepat ketika surfaktan nonionik digunakan
sebagai surfaktan tunggal dan jauh lebih lamban ketika sejumlah kecil SDS ditambahkan
ke perumusan. Reaksi lain di mana efek surfaktan ionik tambahan dipelajari terkait
dengan oksidasi pewarna azo oleh hidrogen peroksida yang dikatalisis oleh mangan
porfirin.

Contoh menarik dari efek ion spesifik dalam mikroemulsi adalah peningkatan kuat dalam
reaktivitas yang ditemukan untuk anion besar yang dapat terpolarisasi seperti iodida dan
bromida. Kecenderungan ion semacam itu untuk berinteraksi dengan, dan terakumulasi
di, antarmuka dapat dimanfaatkan untuk tujuan preparatif. Peningkatan konsentrasi ion-
ion tersebut di zona antarmuka, tempat terjadinya reaksi, akan menyebabkan
peningkatan laju reaksi.

Dalam penyelidikan lain dari reaksi substitusi nukleofilik dalam mikroemulsi, sintesis 1-
fenoksioktana dari 1- bromooktana dan natrium fenoksida, tidak ada akumulasi
nukleofil. Hal ini sejalan karena hanya anion terpolarisasi besar seperti iodida, yang
tertarik ke antarmuka karena interaksi gaya dispersi.

Dengan demikian, penggunaan mikroemulsi sebagai media reaksi substitusi organik

dapat menyebabkan perbedaan pola reaksi akibat perbedaan nukleofilisitas relatif
dibandingkan dengan reaksi pada media homogen.

Antarmuka mikroemulsi minyak-air yang besar dapat digunakan sebagai template untuk
reaksi organik. Molekul organik dengan satu kutub lagi dan satu ujung lebih sedikit
kutub akan terakumulasi pada antarmuka mikroemulsi minyak-air. Mereka akan
berorientasi pada antarmuka sehingga bagian kutub dari molekul meluas ke domain air
dan bagian nonpolar meluas ke domain hidrokarbon.

Sistem Diels-Alder seharusnya tidak menampilkan preferensi regio kimia jika tidak ada
efek orientasi karena substituennya hampir setara secara elektronik dan setrik
sehubungan dengan pusat reaksi diena dan dienofil. Ketika reaksi dijalankan dengan
pelarut organik yaitu, dengan tidak adanya efek orientasi misel, kedua regioisomer
diperoleh dalam jumlah yang sama.

Baru-baru ini ditemukan bahwa mikroemulsi dapat digunakan sebagai alat untuk
membedakan antara langkah pertama dan langkah kedua dari substitusi reaktan
bifungsional simetris, dalam hal ini α, ω-dibromoalkana. Dalam sistem homogen, di
mana reaktan lipofilik, α, ω-dibromoalkana, dan reaktan hidrofilik, natrium sulfit,
dilarutkan, kedua langkah substitusi akan terjadi pada laju yang sama. Situasinya
terbukti berbeda dalam mikroemulsi. Spesies tersubstitusi-mono perantara, sebuah
bromoalkanesulfonat, memiliki satu ujung kutub dan satu ujung nonpolar; oleh karena
itu, ia mengarahkan pada antarmuka sedemikian rupa sehingga ujung sulfonat
mengarah ke dalam domain air, meninggalkan ujung bromo di lingkungan nonpolar.