01 Hukum Penyerapan Cahaya

Hukum Penyerapan Cahaya
Hukum Lambert-Beer memberikan

hubungan antara intensitas cahaya
yang diserap dengan tebal medium
dan jumlah spesi penyerap.
Lambert
KI3121 Analisis Spektrometri
Lambert : Jumlah sinar yang diserap sebanding

dengan tebal medium menyerap.
Beer : Jumlah sinar yang diserap sebanding
dengan jumlah spesi penyerap.
1
mba_2009
Besarnya pengurangan intensitas sinar proporsional

dengan jumlah spesi yang menyerap.
- d I/d N = K .I
(HUKUM LAMBERT - BEER)
di mana :
I = Intensitas sinar
N = Jumlah spesi penyerap pada jalan sinar
K = Konstanta proporsinal
2
mba_2009
I dI N

0 I
 K  dN
0
I
ln  K.N
Io
3
mba_2009
Karena N bergantung pada konsentrasi dan panjang

jalan sinar (tebal medium penyerap), maka :
K N = k’ b c
k’ dalam hal ini merupakan tetapan yang melibatkan
absorptivitas dan konversi ln ke logaritmik,
log I / Io = - a b c
4
mba_2009
I/Io adalah ukuran besarnya intensitas cahaya yang

ditransmisikan spesi penyerap (larutan penyerap).
I/Io dikenal sebagai

TRANSMITANS (T)
Io
C -log T = A
A = Absorbans
I
A=abc
b
5
mba_2009
Besaran A (absorbans) digunakan untuk menghasilkan

hubungan dengan konsentrasi, sedangkan T (transmitans)
diukur secara langsung pada spektrofotometer.
Walaupun kebanyakan spektrofotometer mampu menye-

diakan baik pembacaan A maupun T, namun pembacaan
nilai T lebih sering digunakan, dan selanjutnya dikonversi
ke nilai A.
-log T = A
A = Absorbans
6
mba_2009
Contoh Hitungan
Hitung nilai absorbans suatu larutan yang menghasilkan

pengukuran %T sebesar 89 pada 400 nm.
% T = T  100
T = 89/100 = 0,89
A = - log T = - log 0,89

= 0,051
7
mba_2009
Penentuan Absorptivitas
Tiap spektrofotometer berbeda dalam berbagai hal,

oleh karena itu absorptivitas sebaiknya ditentukan
dengan menggunakan suatu standar.
Berbagai macam konsentrasi standar dalam hal ini

dapat digunakan.
Jika besaran konsentrasi yang digunakan adalah

molar (mol/Liter) maka digunakan besaran  yang
dikenal sebagai absorptivitas molar.
8
mba_2009
Contoh Hitungan
Suatu larutan mengandung 4,50 ppm spesi berwarna.

Larutan ini mempunyai absorbans 0,30 pada 530 nm
jika digunakan kuvet 2,00 cm. Hitung absorptivitasnya.
A=abc
dimana :
A = absorbans b = tebal larutan
a = absorptivitas c = konsentrasi
9
mba_2009
Contoh Hitungan
A 0,30 abs
a 
bc (2,00 cm)(4,5 ppm)
= 0,033 abs cm-1 ppm-1
Perhatikan satuan absorptivitas yang diperoleh.

Satuan ini berkesesuain dengan bagaimana hitungan
bersangkutan dilakukan.
10
mba_2009
Penentuan Absorbans
Menghitung absorbans merupakan hal

yang relatif sederhana
Dua jenis pendekatan dapat dilakukan :
absorptivitas diketahui atau diperoleh melalui

pengukuran suatu standar,
metoda perbandingan pengukuran dari contoh

dan standar.
11
mba_2009
Contoh Hitungan
Suatu larutan Co(H2O)2+ memiliki absorbans sebesar

0,20 pada 530 nm dalam kuvet 1,00 cm. Nilai
absorptivitas molar larutan ini = 10 L mol-1 cm-1. Hitung
konsentrasi larutan tersebut.
A=bc
dimana : A = 0,20 ;  = 10 dan b = 1 cm
C = A / ( .b) = 0,020 M
12
mba_2009
Contoh Hitungan
Absorbans suatu larutan MnO4- yang tak diketahui

konsentrasinya = 0,500 pada 525 nm.
Pada kondisi pengukuran yang sama, larutan 1  10-4

M MnO4- memberikan absorbans sebesar 0,200.
Hitung konsentrasi larutan tak diketahui.
13
mba_2009
Contoh Hitungan
Dalam soal ini, ketebalan larutan (b) tak diketahui,

namun harus diingat bahwa kondisi kedua pengukuran
adalah sama,
Acontoh  b c
__________ = __________
contoh
Astandar  b cstandar
Acontoh c
__________ = __________
contoh
Astandar cstandar
14
mba_2009
Contoh Hitungan
Konsentrasi larutan contoh dapat dihitung sbb :
Acontoh
________
ccontoh = cstandar
Astandar
ccontoh = (0,500/0,200)  1,0  10-4 M

= 2,5  10-4 M
!!! Jika diasumsikan bahwa analisis dilakukan pada

daerah linier dari metoda yang digunakan !!!
15
mba_2009
Rangkuman Persamaan
Gunakan dengan bijak

- log I/Io = a b c
log Io/I = a b c
-log T = a b c
-log T = A
A=abc
A=bc
16
mba_2009
Pengukuran Absorbans
Pengukuran sebaiknya dilakukan pada panjang

gelombang dimana absorbans maksimum.
Panjang gelombang yang digunakan ini yang di
kenal sebagai max.
max akan memberikan respon maksimum sehingga

menghasilkan kepekaan yang tinggi dan limit
deteksi yang rendah.
Hal ini juga akan memperkecil kesalahan dalam

pengukuran
17
mba_2009
perubahan kecil pada  selama

A
Kesalahan
pengukuran berlangsung dapat

kecil
menghasilkan perubahan yang

besar pada pengukuran, jika ti-
dak dilakukan pada maks.
Kesalahan
besar
Perubahan yang sama

pada 
maks  18
mba_2009
Penyimpangan hubungan A terhadap C

kebanyakan spesi penyerap hanya dapat
memberikan respon linier pada interval
konsentrasi tertentu
A
Metoda analisis hanya

dapat digunakan pada
daerah linier.
C 19
mba_2009
dapat disebabkan oleh

derau latar belakang,
interferens atau kurang-
nya kepekaan
A
dapat disebabkan oleh

“self-absorption” atau
ketakcukupan intensitas
cahaya yang melewati
sel
C
20
mba_2009
Kesalahan dapat terjadi selama pengukuran

absorbans:
 pada konsentrasi rendah - perubahan kecil pada

konsentrasi dapat menghasilkan perubahan besar
pada nilai %T
 pada konsentrasi tinggi - perubahan %T sangat

kecil
sebaiknya pengukuran %T dilakukan pada rentang

20 - 80 %T untuk mengurangi kesalahan
pengukuran
21
mba_2009
C kecil  %T besar

%T
%T kecil  C besar
konsentrasi
22
mba_2009
Kesalahan Fotometrik
Dapat bersumber dari derau peralatan yang meyebabkan

kesalahan pengukuran transmitan.
Hubungan antara kesalahan pengukuran T dan ke tidak

pastian penentuan konsentrasi dapat diperkirakan
dengan menggunakan Hukum Lambert-Beer
_ 1
____
c= log T
b
23
mba_2009
_ 1
____ _ 0,434
____
c= log T = ln T
b b
c 0,434 c
  Kesalahan relatif ter-
T bT c hadap konsentrasi
c 0,434 Kesalahan multak

 T T  pembacaan T
c T log T
24
mba_2009
Kesalahan Relatif terhadap nilai %T
kesalahan relatif
80% 20%
%T
25
mba_2009
Pengukuran Multi-Komponen
Jika dua atau lebih spesi menyerap cahaya pada

panjang gelombang yang sama maka absorbans yang
dihasilkan adalah jumlah absorbans masing-masing
spesi.
AT = a1b1c1 + a2b2c2 + ….. + anbncn

Karena digunakan sel/kuvet dengan ketebalan yang

sama maka :
AT = (a1c1 + a2c2 + ….. + ancn) / b

26
mba_2009
Contoh Hitungan
Larutan senyawa kompleks ML dapat menyerap

sinar pada 522 nm dengan nilai absorptivita molar
1,18 × 104. Larutan ini juga mengandung 1,00 × 10-4
M kelebihan pereaksi (L) yang mempunyai
absortivita molar sebesar 5,12 × 102 pada 522 nm.
Jika absorbans total campuran larutan di atas yang
diukur dalam kuvet 1,00 cm pada 522 nm adalah

0,727 ; hitunglah konsentrasi senyawa kompleks ML
tersebut.
27
mba_2009
Contoh Hitungan
AT = ML cML + L cL
0,727 = 1,18 × 104 cML + (5,12 × 104 )(10-4 M)

cML = 5,72 × 10-5 M
28
mba_2009
Emisi radiasi elektromagnetik
Atom, ion dan molekul dapat tereksitasi melalui berbagai

macam proses.
Ketika kembali ke keadaan azas, kelebihan energinya

akan dilepas.
Dalam beberapa kasus, proses relaksasi akan

menghasilkan pemancaran radiasi elektromagnetik.
Jenis emisi elektromagnetik ini khas/karakteristik bagi

suatu spesi.
29
mba_2009
Jenis Spektrum
Spektra garis - spesi atomik

dapat berupa garis-garis sempit, namun tetap
rumit akibat terjadinya berbagai transisi elektronik
dan transisi-transisi lainnya
IE
panjang gelombang
30
mba_2009
Jenis Spektrum
Spektra pita - spesi molekular
Dapat berupa pita lebar yang terdiri dari berbagai garis

yang berbeda.
Molekul selain memiliki orbital molekul, juga memiliki
tingkat energi vibrasi dan rotasi
31
mba_2009
Jenis Spektrum
Spektra kontinu
Dihasilkan oleh berbagai padatan yang dipanaskan

hingga berpijar.
Cahaya diemisikan pada rentang energi yang lebar.

Panjang gelombang maksimum cahaya yang

diemisikan merupakan fungsi temperatur dari materi
yang berpijar.
32
mba_2009
Fluorosensi dan Fosforesensi
Fluorosensi
penyerapan foton yang selanjutnya diikuti dengan
emisi foton sekunder
Fosforesensi
sama dengan fluorosensi tetapi terjadi

penundaan emisi foton sekunder.
Penundaan emisi dapat terjadi dalam beberapa
detik hingga beberapa jam.
33
mba_2009
Pada emisi, intensitas sinar yang diemisikan

proporsional dengan konsentrasi spesi yang diukur.
C=kI
dimana :
C = konsentrasi
k = tetapan proporsionalitas
I = intesitas sinar
34
mba_2009
S E L E S A I
Muhammad Bachri Amran

amran@chem.itb.ac.id
Kelompok Keilmuan Kimia Analitik
Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam
Institut Teknologi Bandung
35
mba_2009

01 Hukum Penyerapan Cahaya

Diunggah oleh

Informasi Dokumen

Hak Cipta

Format Tersedia

Bagikan dokumen Ini

Bagikan atau Tanam Dokumen

Opsi Berbagi

Apakah menurut Anda dokumen ini bermanfaat?

Apakah konten ini tidak pantas?

Hak Cipta:

Format Tersedia

01 Hukum Penyerapan Cahaya

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

Hukum Penyerapan Cahaya

Hukum Lambert-Beer memberikan

Lambert : Jumlah sinar yang diserap sebanding

Besarnya pengurangan intensitas sinar proporsional

Karena N bergantung pada konsentrasi dan panjang

absorptivitas dan konversi ln ke logaritmik,

I/Io adalah ukuran besarnya intensitas cahaya yang

I/Io dikenal sebagai

Besaran A (absorbans) digunakan untuk menghasilkan

Walaupun kebanyakan spektrofotometer mampu menye-

Hitung nilai absorbans suatu larutan yang menghasilkan

A = - log T = - log 0,89

Tiap spektrofotometer berbeda dalam berbagai hal,

Berbagai macam konsentrasi standar dalam hal ini

Jika besaran konsentrasi yang digunakan adalah

Suatu larutan mengandung 4,50 ppm spesi berwarna.

Perhatikan satuan absorptivitas yang diperoleh.

Menghitung absorbans merupakan hal

Dua jenis pendekatan dapat dilakukan :

absorptivitas diketahui atau diperoleh melalui

pengukuran suatu standar,

metoda perbandingan pengukuran dari contoh

Suatu larutan Co(H2O)2+ memiliki absorbans sebesar

dimana : A = 0,20 ;  = 10 dan b = 1 cm

Absorbans suatu larutan MnO4- yang tak diketahui

Pada kondisi pengukuran yang sama, larutan 1  10-4

Hitung konsentrasi larutan tak diketahui.

Dalam soal ini, ketebalan larutan (b) tak diketahui,

Konsentrasi larutan contoh dapat dihitung sbb :

ccontoh = (0,500/0,200)  1,0  10-4 M

!!! Jika diasumsikan bahwa analisis dilakukan pada

Gunakan dengan bijak

Pengukuran sebaiknya dilakukan pada panjang

max akan memberikan respon maksimum sehingga

deteksi yang rendah.

Hal ini juga akan memperkecil kesalahan dalam

perubahan kecil pada  selama

pengukuran berlangsung dapat

menghasilkan perubahan yang

Perubahan yang sama

Penyimpangan hubungan A terhadap C

Metoda analisis hanya

dapat disebabkan oleh

dapat disebabkan oleh

Kesalahan dapat terjadi selama pengukuran

 pada konsentrasi rendah - perubahan kecil pada

 pada konsentrasi tinggi - perubahan %T sangat

sebaiknya pengukuran %T dilakukan pada rentang

C kecil  %T besar

%T kecil  C besar

Dapat bersumber dari derau peralatan yang meyebabkan

Hubungan antara kesalahan pengukuran T dan ke tidak

c 0,434 Kesalahan multak

Kesalahan Relatif terhadap nilai %T

Jika dua atau lebih spesi menyerap cahaya pada

AT = a1b1c1 + a2b2c2 + ….. + anbncn

Karena digunakan sel/kuvet dengan ketebalan yang

AT = (a1c1 + a2c2 + ….. + ancn) / b

Larutan senyawa kompleks ML dapat menyerap

diukur dalam kuvet 1,00 cm pada 522 nm adalah

0,727 = 1,18 × 104 cML + (5,12 × 104 )(10-4 M)

cML = 5,72 × 10-5 M

Atom, ion dan molekul dapat tereksitasi melalui berbagai

Ketika kembali ke keadaan azas, kelebihan energinya