Construction of

In2Se3/MoS2
heterojunction as
photoanode toward
efficient
photoelectrochemical
water splitting
YA N J I A N G , Q I WA N G , L U H A N , X I A N G YO N G
ZHANG, LIANGXING JIANG, ZHUANGZHI WU,
YA N Q I N G L A I , D E Z H I WA N G , FA N G YA N G L I U /
Chemical Engineering Journal/ 2019/
 Introduction
In2Se3 dengan band gap Fase dapat disesuaikan dengan mengubah suhu
III-IV dengan struktur pengendapan, atau tekanan.
berlapis telah 1. α-In2Se3 (paling stabil, heksagonal dua lapis)
diaplikasikan sebagai 2. γ-In2Se3 (struktur wurtzite cacat)
deteksi sinar, 3. β- dan δ-In2Se3 stabil pada suhu yang relatif tinggi.
pengambilan energi 4. κ-In2Se3 adalah fase metastabil yang dapat
matahari, dan memori disintesis dengan doping, seperti Ag dan Zn.
perubahan fase (α-, β-,
γ-, δ-, dan κ-)
 Introduction
κ-In2Se3
• Belum banyak diteliti Sehingga masih dapat dieksplor lebih jauh tentang aplikasinya
sebagai semikonduktor
• Kebanyakan penelitiannya tentang κ-In2Se3
sebagai material yang bulk dan sebagai
Sintesis nano heksagonal κ-In2Se3 dengan metode injeksi panas
nanowires
koloid untuk pertama kalinya. Selain itu, sifat fotoelektrokimia
• Padahal untuk rentang spektral dan elektrokimia dari pelat nano In-In2Se3 diselidiki dengan
fotoluminesen juga berbeda, wilayah visible tujuan memberikan photoanode yang efektif.
(γ-In2Se3) dan dekat-IR (γ-InSe, β- In2Se3
dan α-In2Se3).
 Introduction
κ-In2Se3
Kesulitan semikonduktor tunggal untuk
memenuhi persyaratan pemisahan air
fotoelektrokimia. Hal ini disebabkan rekombinasi
yang cepat dan band gap yang luas.
Rekayasa heterojunction Komposit cenderung mencapai
kinerja yang lebih baik melalui efek sinergis. Nanopetal tipe-
MoS2 p-dipilih sebagai ko-katalis untuk κ-In2Se3, karena posisi
celah pita yang sesuai, serta rasio permukaan-ke-volume yang
tinggi. Fungsi heteroj yang dibentuk pada antarmuka
nanopetal MoS2 / In2Se3 diharapkan dapat bermanfaat untuk
transfer muatan yang dihasilkan sinar, sehingga sifat
fotoelektrokatalitik meningkat.
 Metode Eksperimen
Sintesis κ-In2Se3
Nanokristalin κ-In2Se3 heksagonal disintesis melalui metode injeksi panas menggunakan jalur Schlenk.
1. 1 g (0,45 mmol) InCl6 dan 3 mL oleylamine (OLA), sebagai prekursor In-
2. 0,45 g (0,54 mmol) bubuk Se dan 6 mL OLA, sebagai prekursor Se.
3. Kedua prekursor didegradasi selama 30 menit pada 110 °C dengan menggelembungkan nitrogen melalui larutan,
setelah itu prekursor In didinginkan hingga 60 °C, sementara prekursor Se dipanaskan hingga 215°C untuk
melarutkan bubuk Se dalam OLA. Ketika bubuk Se telah sepenuhnya larut dalam OLA, membentuk larutan
homogen, In-prekursor cepat diinjeksikan (3 mL In-prekursor biasanya diinjeksikan ke dalam larutan Se dalam 5
detik). Reaksi dipertahankan selama 1 jam, dan kemudian didinginkan dengan memasukkan labu ke dalam air
sampai suhu mencapai 30 ℃.
 Metode Eksperimen
Pembuatan nanopetal MoS2
Nanopetal MoS2 berhasil disintesis menggunakan metode tradisional;
1. 0,88 g (NH4) 6Mo7O24 · 4H2O dan 0,94 g thio-acetamide (CH3CSNH2) dilarutkan dalam 50 mL air suling.
2. Campuran larutan diaduk selama 30 menit dan kemudian dipindahkan ke autoclave stainless steel berlapis Teflon
100 mL dan dianelin pada suhu 220 °C selama 13 jam.
3. Setelah didinginkan hingga suhu kamar, bubuk hitam dicuci dengan etanol dan disentrifugasi pada 8000 r / mnt
beberapa kali
4. Dikeringkan pada 60 °C selama 12 jam
 Metode Eksperimen
Pembuatan nanokomposit In2Se3/ MoS2
1. Nanocrystals MoS2 seperti kelopak disimpan dalam OLA.
2. 0,0025 mmol MoS2 dalam larutan ditambahkan ke 0,225 mmol larutan In2Se3 heksagonal yang tidak dicuci, dan
dicampur secara ultrasonik pada 180 W dan 30°C selama 4 jam.
3. Campuran kemudian dicuci dengan etanol dan disentrifugasi pada 8000 r / mnt dua kali, membentuk
nanokomposit In2Se3 / MoS2.
 Metode Eksperimen
Karakterisasi
1. Fase kristal κ-In2Se3 dan MoS2 ditentukan oleh difraksi sinar-X (XRD)
2. Morfologi dari bahan-bahan ini dikarakterisasi dengan mikroskop elektron transmisi (TEM).
3. Fluoresensi X-Ray dilakukan untuk menyelidiki komposisi produk
4. Analisis spektroskopi fotoelektron X-ray (XPS) dilakukan dengan spektrometer Thermo-VG Scientific ESCALAB
250Xi.
5. Spektrum PL dilakukan oleh Hitachi FL-4600 pada panjang gelombang 690 nm.
6. Ketebalan film ditentukan oleh Dectak 150.
 Metode Eksperimen
Pengukuran optic, elektrokimia dan fotoelektrokimia

1. Spektrum serapan optik diperoleh dengan menggunakan spektrofotometer Hitachi U-4100.

2. Uji elektrokimia dan fotoelektrokimia, tinta nanokristal dari heksagonal In2Se3, MoS2 dan nanokomposit In2Se3 /
MoS2 dilapiskan ke kaca FTO 1,5cm × 3cm, dikeringkan selama 6 jam (alami). Ketebalan film-film tersebut
dikontrol sekitar 2500 nm. Semua uji elektrokimia dan fotoelektrokimia dilakukan dalam sistem tiga elektroda
yang terhubung ke sistem kerja elektrokimia (Princeton Parstat 4000).
3. Plot Mott-Schottky diperoleh dengan frekuensi 100 Hz.
4. Pengukuran spektroskopi impedansi elektrokimia (EIS) dilakukan pada bias +0,8 V dibandingkan SCE dengan
frekuensi berkisar antara 10.000 Hz hingga 0,1 Hz.
5. Laju evolusi fotoelektrokimia O2 diperoleh dengan sistem deteksi gas online, yang disusun oleh sistem kerja
elektrokimia (Princeton Parstat 4000), sistem pengumpulan gas (Perfectlight Labsolar-IIIAI) dan kromatografi gas
(Shiweipuxin GC-7806). Larutan 1 M Na2SO4 digunakan untuk semua uji elektrokimia dan fotoelektrokimia
 Karakterisasi
In2Se3
• Gambar (a) menunjukkan pola difraksi dari κ-In2Se3
coklat.
• Gambar (b) menunjukkan morfologi nano dari κ-In2Se3
(2D heksagonal nanoplate)
• Gambar (c) TEM resolusi tinggi menunjukkan jarak kisi
0,34 nm yang konsisten dengan bidang 006 dari κ-
In2Se3. Serta menunjukkan sifat kristalis yang tinggi
dari κ-In2Se3
• XRF menunjukkan rasio atom dari In:Se yaitu
36,7:63,3 sesuai dengan stokiometri dari In2Se3
• X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) menunjukkan
bahwa In3+ dan Se2+
 Karakterisasi
MoS2
• Gambar (d) menunjukkan bahwa MoS2 memiliki bentuk
2H (JCPDF 37-1492). Puncak luas menunjukkan
kristalinitas yang relatif buruk dari produk MoS2.
• Gambar (e) menunjukkan morfologi MoS2 ditandai oleh
TEM. MoS2 mirip kelopak dengan panjang rata-rata 20.
• Gambar (f) menunjukkan HRTEM dari MoS2, jarak
interlayer 0,63 nm, sesuai dengan bidang (002).
• XRF menunjukkan rasio atom Mo: S, 36,7: 63,3
terdeteksi untuk MoS2
• XPS menunjukkan Mo (Mo3+, Mo5+, Mo6+) dan S (S2-,
SO42-)
 Karakterisasi
In2Se3/ MoS2
• Gambar (g), pola XRD dari komposit In2Se2 / MoS2
serupa dengan pola κ-In2Se3. Tidak ada puncak yang
jelas dari MoS2 yang diamati, disebabkan oleh
penambahan nanopetal MoS2 yang kecil.
• Gambar (h) TEM yang terdispersi dengan baik
menunjukkan bahwa nanopetal MoS2 disisipkan di
antara dan dilekatkan dengan nanopat In2Se3.
• Pada HRTEM, hasilnya ditunjukkan pada Gambar (i)
Aspek (006) dan (002) masing-masing dapat berasal
dari κ-In2Se3 dan MoS2. Ini jelas menunjukkan
kombinasi κ-In2Se3 dan MoS2 setelah proses dicampur
secara ultrasonik.
 Karakterisasi
In2Se3/ MoS2
• Pada Gambar 2a dan 2b, menunjukkan puncak dari In 3d
dan Se 3d dari komposit bergeser sedikit (sekitar 0,15
eV) ke energi ikat yang lebih besar dibandingkan dengan
In2Se3 murni. Hal ini dapat disebabkan oleh
penggabungan unsur S yang lebih kuat
keelektronegatifannya. Elektron kulit terluar dari In dan
Se cenderung tertarik oleh S dan dengan lebih banyak
elektron kulit terluar yang hilang, elektron yang tersisa
akan mengalami ikatan yang lebih kuat dengan inti atom.
Jadi ketika kita menggunakan sinar-X homogen untuk
membangkitkan elektron dalam In dan Se dalam
komposit In2Se3 / MoS2, energinya harus lebih besar
daripada In2Se3 murni
 Karakterisasi
In2Se3/ MoS2
• Mo 3d (Gbr. 2c), puncak yang diperluas di sekitar 229 eV,
karena keberadaan In dan Se, energi ikat Mo 3d sedikit
kurang dari MoS2 murni. Dalam spektrum resolusi tinggi
S 2p (Gbr. 2d), Se 3p1 / 2 (165.7 eV) dan Se 3p3 / 2 (159.8
eV), begitu kuat sehingga puncak S 2p dikaburkan di
belakang mereka.
• Secara keseluruhan, kerja sama komposit In2Se3 dan
MoS2, yaitu In2Se3 / MoS2, menghasilkan perubahan
keadaan kimia unsur-unsur penyusunnya.
 Sifat Optik
• Gambar 3a, komposit In2Se3 / MoS2 memiliki
intensitas penyerapan yang lebih besar daripada
In2Se3 saja atau MoS2 saja. Peningkatan penyerapan
mungkin karena kerjasama dari MoS2 , dengan
bentuk kelopak khusus ini, nanosheets tidak teratur
dapat meningkatkan refleksi tersebar, dan
penyerapan cahaya juga lebih besar
 Sifat
Fotoelektrokimia
• Kurva Tegangan pemindaian linier (LSV) dengan
lampu menyala dan mati ditunjukkan pada Gambar.
3b. Ketika bias positif, nanoplates In2Se3
menunjukkan respons cahaya, menunjukkan
karakter tipe-n. Sebaliknya, respons cahaya MoS2
sangat lemah, sehingga tipe konduksi sulit
disimpulkan dari kurva LSV. Dibandingkan dengan
MoS2 atau In2Se3, komposit In2Se3 / MoS2 terjadi
peningkatan besar dalam respon cahaya.
 Sifat
Fotoelektrokimia
• Respons foto sementara transient untuk ketiga
sampel pada 0,8 V vs SCE (lihat Gambar 3c)
kemudian dapat ditentukan sebagai 1 μA / cm2, 0,4
μA / cm2, 8 μA / cm2 untuk masing-masing komposit
In2Se3, MoS2 dan In2Se3 / MoS2. Perlu dicatat bahwa
kerapatan arus dari komposit In2Se3 / MoS2 adalah
7 kali lebih besar dari pada In2Se3 heksagonal
murni.
 Photolumiscene
Spectra
• Uji photoluminescence digunakan untuk
mengkarakterisasi efisiensi trapping muatan dan
rekombinasi yang dihasilkan cahaya pada
semikonduktor. Gambar. 3d menunjukkan komposit
In2Se3 / MoS2 menunjukkan puncak PL yang lebih
rendah dari 810 nm ke 850 nm dibandingkan In2Se3
yang dieksitasi pada 690 nm. Puncak yang lebih
rendah menunjukkan bahwa dalam komposit In2Se3
/ MoS2, rekombinasi muatan yang dihasilkan cahaya
berkurang. Ini dapat dianggap berasal dari
heterojunction dari kedua bahan
 Analisis Tingkat
Energi
• Kurva Mott-Schottky dari In2Se3 heksagonal (lihat
Gambar. 4a) menunjukkan karakter tipe-n dan
potensial pita datar adalah -0,8 V vs SCE. Karena
potensial pita konduksi ECB dari semikonduktor
tipe-n adalah 0,1-0,2 V lebih negatif daripada
potensial pita datar.
• MoS2 (Gbr. 4b), kemiringan negatif melibatkan
karakter tipe-p. Potensi EVB dari MoS2 diperkirakan
+1,16 V.
• Gambar 4c menunjukkan tegangan pita dari dua
nanopartikel dihitung
 Analisis Tingkat
Energi
• Ketika semikonduktor MoS2 kontak dengan In2Se3,
pelengkungan pita terjadi karena level Fermi
mereka yang berbeda, dan akhirnya mencapai
keseimbangan yang menghasilkan persimpangan p-
n seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 4d.
• Dapat dilihat bahwa “lengkungan" terbentuk saat
terjadi kontak In2Se3 / MoS2, juga dikenal sebagai
"lonjakan" dalam sel surya, terbukti bermanfaat
untuk pengumpulan muatan yang dihasilkan
cahaya.
 Analisis Tingkat
Energi
• Level "lonjakan" yang tepat dapat mencegah
rekombinasi antara In2Se3 dan hole di MoS2. Namun,
perlu ketika lonjakan terlalu besar (di atas 0,4 eV),
akan sulit untuk transfer muatan antara dua
semikonduktor. Hasil In2Se3/ MoS2 masih kurang
dari 0,4 eV sehingga transfer muatan masih dapat
terjadi.
 Analisis Tingkat
Energi
• Saat dikenai cahaya matahari ke dalam sistem,
elektron akan terkesitasi dari pita valensi In2Se3 dan
MoS2 ke pita konduksi masing-masing.
• Elektron yang dihasilkan cahaya dalam MoS2
kemudian akan mengalir ke pita konduksi In2Se2,
sementara holes transfer dari pita valensi In2Se3 ke
MoS2, karena wilayah ruang-muatan dibangun pada
antarmuka keduanya.
• Pasangan lubang elektron fotogenerasi dapat
berpisah segera, menghasilkan kemungkinan
penurunan rekombinasi dalam semikonduktor
danmeningkatkan kinerja fotokatalis
 Uji Stabilitas

• Stabilitas juga merupakan hal yang penting dari fotokatalis

• Uji stabilitas pada bias 0,8 V vs SCE dalam 1 M Na2SO4 elektrolit selama 2 jam.
• Terlihat bahwa komposit In2Se3 dan In2Se3 / MoS2 memiliki kepadatan arus
yang stabil pada 7200 detik.
 Photoelectrocatalytic (PEC)
oxygen evolution reaction
(OER)
• Dilakukan eksperimen pemisahan air secara
langsung untuk membuktikan kemampuan PEC OER
dari fotoanoda In2Se3 dan In2Se3 / MoS2
• Gambar 5 menunjukkan jumlah evolusi oksigen
yang dihitung dan terdeteksi sebagai fungsi waktu
• Diasumsikan proses evolusi oksigen adalah proses
OER empat-elektron, dan dengan mengintegrasikan
arus listrik, kurva PEC-OER yang dihitung diperoleh
dan ditunjukkan dalam bentuk garis
 Photoelectrocatalytic (PEC)
oxygen evolution reaction
(OER)
• Kemiringan kurva (slope) adalah laju evolusi oksigen.
Dihasilkan linear pada empat kurva dan dihitung
kemiringannya.
• Dapat dilihat bahwa komposit In2Se3 / MoS2 terhitung
OER (0,00806) dan deteksi OER (0,00598) jauh lebih
tinggi dibanding In2Se3 saja, yaitu terhitung (0,00387)
dan terdeteksi OER (0,00244).
• OER yang terdeteksi telah meningkat dengan
persentase sebesar 145,08% ((0,00598-0,00244) /
0,00244) setelah kerja sama nanoplates MoS2, sangat
meningkatkan efisiensi konversi foto-ke-oksigen.
 Skema transfer
muatan
• Ketika sistem dikenai sinar matahari, elektron
fotogenerasi dalam MoS2 dapat ditransfer ke In2Se3.
• Elektron yang dihasilkan sinar dalam In2Se3
ditransfer ke FTO, dan kemudian elektron dapat
bergerak ke counter elektroda, di mana H+ direduksi
menjadi H2.
• Begitu pula sebaliknya, sisa hole yang dihasilkan
sinar dari In2Se3 dan MoS2 dapat memfasilitasi
proses evolusi O2.
 Kesimpulan
• Nanoplat κ-In2Se3 berhasil disintesis melalui metode injeksi panas koloidal.
• Sifat optik, elektrokimia dan fotoelektrokimia dikarakterisasi, menunjukkan potensi
pemanfaatannya sebagai fotokatalis.
• Untuk mendapatkan kinerja fotokatalitik yang lebih baik, komposit κ-In2Se3 / MoS2
dikembangkan. Heterojunction ini menunjukkan kinerja fotokatalitik dan kinerja PEC OER
yang lebih baik dibandingkan dengan In2Se3 dan MoS2 yang murni.
• Peningkatan tersebut dapat disebabkan oleh
1. Pemanenan cahaya yang ditingkatkan oleh struktur mirip kelopak MoS2,
2. Terbentuknya p-n junction pada antarmuka dua bahan skala nano
3. Peningkatan kecepatan transfer muatan pada antarmuka MoS2 / In2Se3 p / n.