Kinetika Kimia - Outline

• Ekspresi kecepatan/laju
• Hubungan stoikiometri laju zat yang berbeda dalam suatu
reaksi
• Penentuan orde reaksi, hukum laju, dan konstanta laju
dengan metode laju awal
• Penentuan hukum laju dengan metode grafis atau integrasi
• Penentuan waktu paruh
• Penentuan energi aktivasi
• Langkah-langkah dasar dan mekanisme reaksi
• Pengaruh katalis
 Kinetika Kimia
• Studi tentang laju reaksi;
– Seberapa cepat reaksi berlangsung dan faktor apa
yang mempengaruhinya;
– Ukuran perubahan = konsentrasi reaktan (atau
produk) sebagai fungsi waktu
• Studi tentang laju menghasilkan informasi
tentang mekanisme di mana reaksi terjadi pada
tingkat molekuler.
 Tipe Laju reaksi
• Laju Awal
– Laju diukur pada awal reaksi, yang bergantung
pada konsentrasi awal reaktan.
• Laju sesaat
– Laju diukur pada titik mana pun selama reaksi.
• Laju Rata-Rata
– Laju keseluruhan yang diukur selama periode atau
interval waktu.
 Laju reaksi antara fenolftalein dengan basa
berlebih.
• Data Eksperimen untuk Reaksi Antara Fenolftalein dan Basa
• Concentration of
Phenolphthalein (M) Time (s)
– 0.0050 0.0
– 0.0045 10.5
– 0.0040 22.3
– 0.0035 35.7
– 0.0030 51.1
– 0.0025 69.3
– 0.0020 91.6
– 0.0015 120.4
– 0.0010 160.9
– 0.00050 230.3
– 0.00025 299.6
– 0.00015 350.7
– 0.00010 391.2
Kecepatan Sesaat: Laju penurunan
[Phenolphthalein]
 Laju sesaat

• Nilai laju pada waktu tertentu.

• Dapat diperoleh dengan menghitung
kemiringan garis (slope) yang
bersinggungan dengan kurva pada titik
tersebut.
 Penguraian Nitrogen Dioksida

Konsentrasi reaktan dan produk sebagai fungsi waktu

untuk reaksi 2NO2 (g) → 2NO (g) + O2 (g) (300°C)
Konsentrasi (mol/L)
Waktu (s) NO2 NO O2
0 0.01 0 0
50 0.0079 0.0021 0.0011
100 0.0065 0.0035 0.0018
150 0.0055 0.0045 0.0023
200 0.0048 0.0052 0.0026
250 0.0043 0.0057 0.0029
300 0.0038 0.0062 0.0031
350 0.0034 0.0066 0.0033
400 0.0031 0.0069 0.0035
Penguraian Nitrogen Dioksida
 Laju rata-rata
• Perhatikan reaksi berikut pada 300°C:
2 NO2(g) → 2 NO(g) + O2(g)
• Konsentrasi awal NO2 adalah 0,0100 mol/L dan
konsentrasi setelah 150 detik adalah 0,0055 mol/L.
Berapa kecepatan rata-rata reaksi ini selama 150 detik
pertama dan selama 150 detik kedua?
 Laju rata-rata pada 150 detik pertama
• Solution:
• Laju rata-rata =

• =

• =

• = 3.0 x 10-5 mol/(L.s)

 Laju rata-rata pada 150 detik kedua
• Solution:
• Laju rata-rata =

• =

• =

• = 1.1 x 10-5 mol/(L.s)

• Laju rata-rata menurun seiring dengan kemajuan
reaksi karena konsentrasi reaktan menurun
 Hukum Laju
• Menunjukkan bagaimana laju bergantung
pada konsentrasi reaktan.
• Untuk penguraian nitrogen dioksida:
2NO2(g) → 2NO(g) + O2(g)
Laju = k[NO2]n:
▪ k = konstanta laju
▪ n = orde reaktan
 Hukum Laju
• Laju = k[NO2]n
• Konsentrasi produk tidak muncul dalam
hukum laju karena laju reaksi sedang
dipelajari dalam kondisi di mana reaksi
reversible tidak berkontribusi pada laju
keseluruhan.
 Hukum Laju

Laju = k[NO2]n

• Nilai eksponen n harus ditentukan dengan

eksperimen; dan tidak dapat diambil dari
persamaan seimbang.
 Hukum Laju
• Suatu ekspresi atau persamaan yang
menghubungkan laju reaksi dengan konsentrasi
reaktan pada suhu konstan.
• Untuk reaksi:
R1 + R2 + R3 → Products
Laju (Rate) = k[R1]x[R2]y[R3]z
• Di mana k = konstanta laju; x, y, dan z adalah orde laju
sehubungan dengan reaktan individu. Orde laju
ditentukan secara eksperimental.
 Jenis Hukum Laju

• Hukum Laju Diferensial (Differential

Rate Law) - menunjukkan bagaimana
laju suatu reaksi bergantung pada
konsentrasi.
• Hukum Laju Terintegrasi (Integrated
Rate Law) - menunjukkan bagaimana
konsentrasi spesies dalam reaksi
bergantung pada waktu.
 Hukum Laju: Ringkasan

• Hukum laju hanya melibatkan konsentrasi

reaktan, karena kita biasanya menganggap
reaksi hanya dalam kondisi di mana reaksi
balik tidak penting
• Kenyamanan eksperimental biasanya
menentukan jenis hukum laju yang ditentukan
secara eksperimental.
 Hukum Laju: Ringkasan
• Mengetahui hukum laju reaksi adalah penting
terutama karena kita biasanya dapat
menyimpulkan langkah-langkah individu
yang terlibat dalam reaksi dari bentuk spesifik
hukum laju.
 Orde Laju
• Pangkat atau eksponen konsentrasi reaktan
tertentu dalam hukum laju yang menunjukkan
sejauh mana laju bergantung pada konsentrasi
reaktan tertentu.
• Jumlah pangkat konsentrasi disebut sebagai
orde keseluruhan (overall) reaksi.
 Ekspresi Laju Reaksi dan Hubungan
Stoikiometriknya
• Perhatikan reaksi berikut:
2N2O5 → 4NO2 + O2
• Laju penghilangan N2O5 =

• Laju pembentukan NO2 =

• Laju pembentukan O2 =
• Hubungan stoikiometri dari laju-laju ini:
•
 Ekspresi Laju Reaksi
• Untuk reaksi umum,
aA + bB → cC + dD,

• laju reaksi dapat ditulis dalam beberapa cara berbeda

namun hakikatnya sama,
 Hukum Laju
• Untuk reaksi umum,
aA + bB + eE → Products
• Hukum laju reaksi ini berbentuk:

• di mana k disebut “konstanta laju”

• x, y, dan z, adalah bilangan bulat kecil atau pecahan
sederhana dan merupakan orde laju yang
berhubungan dengan [A], [B], dan [E]. Jumlah dari x
+ y + z +. . . disebut “orde keseluruhan” dari reaksi.
 Tipe hukum laju
• Reaksi Orde-nol
– Dalam reaksi orde nol, laju tidak tergantung pada
konsentrasi reaktan,
– Misalnya, dekomposisi HI(g) pada katalis emas
adalah reaksi orde-nol;
– 2 HI(g) → H2(g) + I2(g)
– Tingkat = k [HI]0 = k;
• (Laju tidak tergantung pada konsentrasi HI)
 Tipe hukum laju
• Reaksi Orde Pertama
– Dalam reaksi orde pertama laju sebanding dengan
konsentrasi salah satu reaktan.
– Contoh, untuk reaksi orde pertama:
– 2 N2O5 (g) → 4 NO2 (g) + O2 (g)
– Laju = k [N2O5],
– Laju dekomposisi N2O5 sebanding dengan [N2O5],
konsentrasi molar N2O5
 Tipe hukum laju
• Reaksi Orde Kedua
– Dalam reaksi orde dua, laju sebanding
dengan konsentrasi pangkat dua dari salah
satu reaktan.
– Contoh, untuk dekomposisi NO2 mengikuti
orde kedua [NO2]
– 2NO2 (g) → 2NO (g) + O2 (g)
– Tingkat = k [NO2]2
Penetapan Hukum Laju menggunakan Laju Awal

Reaksi: S2O82-(aq) + 3I- (aq) → 2SO42- (aq) + I3- (aq)

⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯
Expt. [S2O82-] [I-] Laju awal,
# (mol/L) (mol/L) (mol/L.s)
⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯
1 0.036 0.060 1.5 x 10-5
2 0.072 0.060 2.9 x 10-5
3 0.036 0.120 2.9 x 10-5
⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯
Penetapan Hukum Laju menggunakan Laju Awal

Reaksi: S2O82-(aq) + 3I-(aq) → 2SO42-(aq) + I3-(aq)

a. Tentukan urutan reaksi setiap reaktan. Tuliskan
hukum laju reaksi di atas.
b. Hitung konstanta laju, k, dan berikan satuan yang
sesuai.
c. Hitung laju reaksi jika setiap konsentrasi reaktan
adalah 0,20 M.
Penetapan Hukum Laju menggunakan Laju Awal

• Penyelesaian: Hukum laju = Laju = k[S2O82-]x[I-]y,

di sini x dan y adalah orde laju

• (a) Perhitungan orde laju, x:

•
Penetapan Hukum Laju menggunakan Laju Awal
• (b) Perhitungan orde laju, y:

• Reaksi ini adalah orde satu untuk masing-masing [S2O82-] dan

[I-]
• Sehingga, laju = k [S2O82-][I-]
 Menghitung konstanta laju dan laju pada
berbagai konsentrasi reaktan

• Konstanta laju, k =

= 6.6 x 10-3 L.mol-1.s-1

• Jika [S2O82-] = 0.20 M, [I-] = 0.20 M, dan

– k = 6.6 x 10-3 L.mol-1.s-1
• Laju = (6.6 x 10-3 L.mol-1.s-1)(0.20 mol/L)2
= 2.6 x 10-4 mol/(L.s)
 Hukum Laju Terintegrasi
Integrated Rate Law
• Metode grafis untuk menentukan hukum
laju suatu reaksi:
• Perhatikan suatu reaksi dengan reaktan
tunggal:
• R → Products
• Jika reaksinya adalah orde-nol [R],
 Metode Grafis untuk Reaksi Orde-Nol

Δ[R] = -kΔt, dan [R]t = [R]0 = kt;

Plot [R]t versus t menghasilkan garis lurus dengan

k = -slope.
Berbagai Plot untuk Reaksi Orde Nol
 Grafik Reaksi Orde-Nol

• Plot [R]t versus t:

slope = -k
[R]t

t
Metode Grafis untuk Reaksi Orde Pertama

• Jika reaksi: R → Products adalah reaksi orde

pertama, sehingga

• Menghasilkan:

• Dan plot ln[R]t versus t menghasilkan garis lurus

dengan slope = -k and y-intercept = ln[R]0
 Grafik Reaksi Orde Pertama

Plot ln[R]t versus t:

ln[R]t slope = -k

t
Berbagai Plot untuk Reaksi Orde Pertama
 Metode Grafis untuk Reaksi Orde Kedua

• Jika reaksi: R → Products mengikuti kinetika

orde kedua, maka
or

• dan

• Plot 1/[R]t versus t akan menghasilkan garis lurus

dengan slope = k and y-intercept = 1/[R]0
Berbagai Plot untuk Reaksi Orde Kedua
 Grafik Reaksi Orde Kedua

• Plot 1/[R]t versus time:

slope = k

time
Plot konsentrasi versus waktu untuk reaksi
orde satu dan kedua
Plot ln [konsentrasi] versus waktu
Plot 1/[kons.] versus waktu
Karakteristik plot untuk reaksi orde nol, pertama,
dan kedua
• Grafik yang linier menunjukkan urutan reaksi
terhadap A (reaktan):
• Untuk reaksi orde nol, Laju = k (k = - slope)
• Untuk reaksi orde 1, Laju = k[A] (k = - slope)
• Untuk reaksi orde 2, Laju = k[A]2 (k = slope)

• Untuk reaksi orde-nol, waktu paruh, t1/2 = [R]0/2k;

• Untuk reaksi orde pertama, waktu paruh, t1/2 =
0.693/k;
• Untuk reaksi orde dua, waktu paruh, t1/2 = 1/k[R]0;
 Waktu paruh reaksi
• Untuk reaksi orde-nol: t1/2 = [R]0/2k;
• Untuk reaksi orde-satu: t1/2 = 0.693/k;
• Untuk reaksi orde-dua: t1/2 = 1/(k[R]0)
• Catatan: Untuk reaksi orde pertama, waktu paruh
tidak bergantung pada konsentrasi reaktan, tetapi
untuk reaksi orde nol dan orde kedua, waktu paruh
bergantung pada konsentrasi awal reaktan.
Summary of the Rate Laws
 Latihan
Perhatikan reaksi aA → Products.
[A]0 = 5.0 M dan k = 1.0 x 10–2 (asumsikan satuannya
sesuai untuk setiap kasus). Hitunglah [A] setelah 30,0
detik berlalu, dengan asumsi reaksinya adalah :

a) Orde-nol 4.7 M
b) Orde-satu 3.7 M
c) Orde-dua 2.0 M
 Mekanisme reaksi

• Gambaran detail tentang bagaimana reaksi tertentu

terjadi pada tingkat molekuler
• Ini terdiri dari serangkaian Langkah-langkah dasar
(elementary steps) yang menunjukkan kemungkinan
reaksi yang melibatkan spesies molekul - termasuk
intermediate reaksi.
• Jumlah dari langkah-langkah dasar ini menghasilkan
persamaan reaksi yang seimbang secara keseluruhan
(overall reaction).
 Langkah-langkah Dasar
• Misalnya, reaksi keseluruhan:
2A + B → C + D
• mungkin melibatkan langkah-langkah
dasar berikut dalam mekanismenya:
– Langkah-1: A + B → X;
– Langkah-2: X + A → Y;
– Langkah-3: Y → C + D
• Reaksi keseluruhan: 2A + B →C + D
Molekuleritas pada Langkah-langkah Dasar

• Molekuleritas adalah jumlah spesies molekul yang

bereaksi dalam proses dasar
• Hukum Laju untuk Proses Dasar:
Elementary Reactions Molecularity Rate Law

A → product Unimolecular Rate = k[A]

2A → product Bimolecular Rate = k[A]2

A + B → product Bimolecular Rate = k[A][B]

2A + B → product Trimolecular Rate = k[A]2[B]

Representasi Molekuler dari Langkah-langkah
Dasar dalam Reaksi NO2 dan CO
NO2(g) + CO(g) → NO(g) + CO2(g)
 Reaction Mechanism

• Langkah-1: NO2 + NO2 → NO3 + NO

• Langkah-2: NO3 + CO → NO2 + CO2
• Keseluruhan: NO2 + CO → NO + CO2
• Hukum laju eksperimental adalah = k[NO2]2
• Yang menyiratkan bahwa reaksi di atas adalah orde
dua untuk NO2, tetapi orde nol untuk [CO]
 Persyaratan Mekanisme Reaksi

• Jumlah Langkah-langkah dasar harus

memberikan persamaan yang seimbang
secara keseluruhan untuk reaksi.
• Mekanismenya harus sesuai dengan
hukum laju yang ditentukan secara
eksperimental.
 Dekomposisi N2O5

2N2O5(g) → 4NO2(g) + O2(g)

Step 1: N2O5 ⇌ NO2 + NO3 (fast)

Step 2: NO2 + NO3 → NO + O2 + NO2 (slow)
Step 3: NO3 + NO → 2NO2 (fast)
 Model Reaksi Kimia
Agar reaksi terjadi:
1. Molekul reaktan harus bertabrakan;
2. Tabrakan molekul harus terjadi dengan orientasi
yang tepat;
3. Tabrakan harus energik dan mengarah pada
pembentukan kompleks keadaan transisi;
4. Laju pembentukan kompleks keadaan transisi
adalah langkah penentu laju;
5. Kompleks keadaan transisi akhirnya mengarah
pada pembentukan produk;
 Model Reaksi Kimia
• Semua reaksi kimia berlangsung melalui kompleks
keadaan transisi;
• Penghalang energi yang disebut energi aktivasi (Ea) harus
diatasi untuk mengubah reaktan menjadi keadaan transisi.
• Laju pembentukan keadaan transisi adalah langkah
penentu laju untuk keseluruhan reaksi;
• Laju pembentukan keadaan transisi bergantung pada:
– frekuensi tumbukan molekul efektif, yang bergantung pada
konsentrasi reaktan;
– fraksi molekul dengan energi kinetik yang cukup untuk
mengatasi halangan energi, dan
– pada suhu reaksi
Perubahan Energi Potensial
 Agar Reaktan dapat Membentuk
Produk
• Tabrakan harus melibatkan energi yang cukup
untuk menghasilkan reaksi (harus sama atau
melebihi energi aktivasi).
• Orientasi relatif dari reaktan harus
memungkinkan pembentukan ikatan baru
yang diperlukan untuk menghasilkan produk.
 Ketergantungan Laju pada Konsentrasi

• terkandung dalam hukum laju - yaitu,

untuk reaksi:
aA + bB + cC → Produk
Laju = k[A]x[B]y[C]z;
 Ketergantungan Laju pada Temperatur
• Laju tergantung pada fraksi “tabrakan efektif” per satuan
waktu.
– (Tabrakan efektif adalah yang memiliki orientasi yang tepat dan
energi yang cukup untuk mengatasi halangan energi aktivasi Ea.
• Jadi, laju tergantung pada energi aktivasi dan suhu,
sehingga,
– Energi aktivasi yang lebih tinggi menunjukkan halangan yang
tinggi dan molekul reaktan yang lebih sedikit akan membentuk
kompleks keadaan transisi. Hal ini menyebabkan laju reaksi
yang lebih lambat;
– Suhu yang lebih tinggi menghasilkan fraksi molekul reaktan
yang lebih banyak dengan energi yang cukup untuk mengatasi
halangan energi. Ini mengarah pada laju reaksi yang lebih cepat.
Profil Energi Reaksi Endotermik
Profil Energi untuk Reaksi Eksotermik
 Hubungan antara laju, konstanta laju,
energi aktivasi, & suhu.
• Laju bergantung pada konstanta laju, yang merupakan
konstanta proporsionalitas yang menghubungkan laju
ke konsentrasi (seperti yang digambarkan dalam
hukum laju).
• Sedangkan, konstanta laju berhubungan dengan energi
aktivasi dan suhu dengan persamaan Arrhenius:
– k = Ae-Ea/RT
– di mana A adalah faktor frekuensi tumbukan Arrhenius, T
adalah suhu Kelvin, dan R adalah konstanta gas (R = 8,314
J/K.mol)
 Hubungan grafik k, Ea, and T

Dari persamaan Arrhenius: k = Ae-Ea/RT

ln(k) = ln(A) – (Ea/R)(1/T)
Plot ln(k) versus 1/T menghasilkan garis lurus dengan
kemiringan = - (Ea/R), atau Ea = -slope x R
Jika nilai k ditentukan pada dua temperatur yang
berbeda, seperti pada k1 pada T1 dan k2 pada T2, maka

ln (k2/k1) = (R = 8,314 J/K.mol)

 Latihan
Ahli kimia biasanya menggunakan aturan
praktis bahwa peningkatan suhu 10 K
menggandakan laju reaksi. Berapakah energi
aktivasi agar pernyataan ini benar untuk
kenaikan suhu dari 25°C menjadi 35°C?

Ea = 53 kJ
 Katalis
• Katalis adalah zat yang ditambahkan ke campuran
reaksi agar reaksi berlangsung lebih cepat, tetapi
tidak digunakan oleh reaksi.
• Katalis berfungsi dengan menyediakan jalur reaksi
alternatif dengan energi aktivasi yang lebih rendah.
• Katalis meningkatkan laju reaksi, tetapi tidak
mempengaruhi entalpi reaksi atau posisi
kesetimbangan.
• Katalis tidak mengubah hasil reaksi pada
kesetimbangan
Activation Energy in the absence and
presence of Catalyst
Plot Energi untuk Jalur yang Dikatalisis dan
Tidak Dikatalisis untuk Reaksi tertentu
Pengaruh Katalis pada Jumlah Tabrakan
yang Menghasilkan Reaksi
 Katalis Homogen
adalah katalis yang memiliki fasa yang sama dengan reaktan.
Contoh:

1. Pembentukan SO3 dari SO2 dan O2 merupakan reaksi

eksotermik, tetapi energi aktivasinya sangat tinggi.
2. Reaksinya sangat lambat pada suhu rendah.
3. Meningkatkan suhu akan meningkatkan laju reaksi, tetapi
menurunkan hasil.
4. Menambahkan oksida nitrat, yang mengarah pada
pembentukan kompleks keadaan transisi yang memiliki
energi aktivasi lebih rendah, membuat reaksi berjalan lebih
cepat pada suhu sedang.
 Mekanisme reaksi katalitik oleh oksida
nitrat pada pembentukan SO3

• Step-1: 2NO + O2 → 2NO2

• Step-2: 2NO2 + 2SO2 → 2NO + 2SO3
⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯
• Overall: 2 SO2(g) + O2(g) → 2SO3(g)
⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯
 Katalisis heterogen
• Sebagian besar reaksi yang melibatkan gas
menggunakan logam inert atau oksida logam sebagai
katalis.
• Katalis padat ini menyediakan area permukaan untuk
interaksi molekuler yang efektif.
• Permukaan padat memfasilitasi pemecahan dan
pembentukan ikatan.
• Contohnya Ni, Pd dan Pt yang sering digunakan
dalam hidrogenasi minyak nabati untuk membuat
margarin dan minyak Crisco.
Hidrogenasi pada Permukaan Katalis
Hidrogenasi Asam Lemak Tak Jenuh Tunggal
 Konventer Katalitik

• Katalis heterogen yang digunakan dalam konverter

katalitik mobil adalah campuran Pd, Pt, dan Rh, yang
tertanam dalam sarang lebah keramik.
• Logam-logam ini mengkatalisasi reaksi berikut, yang
mengubah gas beracun (NO & CO) menjadi CO2 dan
N2 yang tidak beracun:
2CO (g) + 2NO (g) → 2CO2 (g) + N2(g)
 Reaksi Katalitik dalam Proses Industri

• Beberapa reaksi membutuhkan katalis khusus.

Misalnya, Ni mengkatalisis reaksi berikut:

• Sedangkan campuran ZnO-Cr2O3

mengkatalisis pembentukan metanol dari
reaktan yang sama:
 Enzyme-catalyzed Reactions
• Dalam reaksi enzimatik, molekul pada awal proses (substrat)
diubah oleh enzim menjadi molekul yang berbeda (produk).
Energi Aktivasi dengan ada dan tidak adanya
Enzim