Slide 1

___________________________________
___________________________________
Electroanalytical Chemistry

___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________
Slide 2

Pendahuluan
Metode elektroanalitik
mencakup pengukuran
arus listrik yang
mengalir di antara
sepasang elektroda
yangdirendam di dalam
larutan yangdiukur/uji
(metoda voltametri dan
amperometri),
atau

Pengukuran potensial
listrik yangterbentuk
antara sepasang elektroda
yangdirendam dalam
larutan yangdiukur/diuji
(metode potensiometri)

___________________________________
___________________________________
___________________________________

i,v ~konsentrasi analit.

___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________

Slide 3

Pendahuluan
Merupakan penerapan
proses reduksi oksidasi
yangterjadi pada
permukaan atau di
dalam 2elektroda.
Satu elektroda tempat
terjadi reduksi,satunya
lagi tempat terjadi
oksidasi

Reduksi:membutuhkan
elektron
Oksidasi:menghasilkan
elektron
Tempat terjadinya
reduksi disebut katoda
Tempat terjadinya
oksidasi disebut anoda

___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________

Slide 4

Pendahuluan
Reaksi reduksi saja dan
reaksi oksidasi saja,disebut
setengahreaksi.
Masingmasing elektroda
dengan setengah reaksinya,
disebut setengah sel.
Elektroda,atau setengahsel
ini bisa ditempatkan
terpisah atau tidak.
Jika ditempatkan

Jika ditempatkan terpisah,

mesti ada penghubung
antara kedua elektroda agar
terjadi difusi ionik (transfer
muatan).yaitu jembatan
garam.
Jembatan garam
dibutuhkan hanya jika
reaktan atau produk pada
katoda atau anoda saling
bereaksi.
Jika kedua elektroda
terhubung,maka disebut
sel elektrokimia.

___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________

Slide 5

Pendahuluan
Elektroda di tempat yang
sama

Elektroda di tempat terpisah

___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________

Slide 6

Sel Elektrokimia
Sel Galvani:reaksi redoks
yangterjadi melepaskan
energi listrik secara
spontan.Misalnya baterai
Elektron dilepaskan pada
anoda,tempat terjadi
oksidasi.
Anoda ()negatif
Katoda (+)positif

Sel elektrolisis:
memerlukan energi listrik
dari luar untuk memicu
reaksi reduksi atau
oksidasi.
Anoda (+)positif
Katoda ()negatif

___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________

Slide 7

Termodinamika Sel
Pada Pdan Ttetap,
Perubahan energi bebas yang
terjadi dalam proses
elektrokimia suatu sel:
GP,T=nFE
n=jumlah elektron yang
dipindahkan pada reaksi
redoks
F=Konstanta Faraday
E=voltase sel

Jika
E>0 GP,T <0,reaksi sel
berlangsung spontan
E<0 GP,T >0,reaksi sel
berlangsung tidak spontan
E=GP,T =0,(mis.Baterai
yangsudah mati)reaksi sel
berada pada keadaan
setimbang.

___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________

Slide 8

Kecenderungan terjadinya reaksi =

Potensi
Setiap setengahreaksi
mempunyai
kecenderungan (potensi)
yangberbeda untuk
terjadi.
Misalnya:
Na,Mg,Aldalam air.

Metode potensiometri
mengukur perbedaan
potensi tersebut dan
berdasarkan potensi ini,
menghitung konsentrasi
analit.
Untuk itu,dibuatlah tabel
standar potensi reduksi.
Mengapa bukan potensi
oksidasi??

___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________

Slide 9

Tabel Standar Potensi Reduksi

Tidaklah mungkin mengukur
voltase (potensi)suatu sel
setengahreaksi.
Namun,jika salah satu
setengah reaksi dijadikan
sebagai referensi,maka
voltase setengah reaksi
lainnya dapat ditentukan
relatif terhadap reaksi
referensi tersebut.

___________________________________

Disepakati,reduksi H+pada
keadaan standar ([1M],250C,
1atm)
E=0

___________________________________

Berdasarkan reaksi reduksi H+

ini,voltase setengah reaksi
lainnya ditentukan.

___________________________________

Tabel standar potensi

reduksi

___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________

Slide 10

Tabel Standar Potensi Reduksi

___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________

Slide 11

Kecenderungan terjadinya reaksi

redoks

___________________________________
___________________________________
___________________________________

Potensial standar reduksi untuk Cl2 (+1.35827)lebih positip daripada potensial standar
reduksi untuk Ag(I)(+0.7996).Jadi,reaksi reduksi gasCl2 lebih cenderung terjadi
daripada reaksi reduksi Ag+.Oleh itu,jika gasklorida direaksikan dengan padatan perak,
akan menyebabkan teroksidasinya padatan klorida.
Reaksi sebaliknya tidak akan terjadi jika larutan perak direaksikan dengan larutan klorida.

___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________

Slide 12

Menghitung potensi reaksi redoks

1.

Tulis setengahreaksinya dengan

arah yangsesuai dengan reaksi
penuhnya.

2.

Lihat pada Tabel Potensi

Reduksi.Untuk reaksi oksidasi,
tanda +atau pada tabel,harus
diganti dengan tanda
sebaliknya.

3.

Seimbangkan muatan,samakan
jumlah elektron di kedua
setengahreaksi,kemudian
tambahkan kedua pers.reaksi
tersebut.Juga tambahkan nilai
potensi reduksi standarnya (E0).
Jangan mengalikan nilai potensi
reduksinya karena nilai potensi
tidak bergantung pada jumlah
molreaktan dan produk

___________________________________
___________________________________
___________________________________

Esel =Ekatoda + Eanoda

4. Jika E0sel +,reaksi berlangsung spontan ke kanan sesuai penulisan
reaksi penuhnya,jika ,reaksi arah sebaliknya yangberlangsung
spontan.

___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________

Slide 13

Termodinamika Sel

___________________________________

1.Untuk setengahreaksi berikut:

Potensi sel yangkita

hitung tadi adalah
berdasarkan keadaan
standar (E0),P=1atm,
T=250C,[1M].
Untuk keadaan tak
standar,potensi sel (E)
dihitung berdasarkan
Persamaan Nernst.

Persamaan Nernst:

2.Untuk reaksi redoks berikut:

___________________________________
___________________________________
___________________________________

Untuk gas,konsentrasi (aktifitas)diganti dengan tekanan

___________________________________
___________________________________
___________________________________
Slide 14

Potensi Sel
1. Hitung Euntuk
setengahreaksi
berikut:
Fe3+/Fe2+ jika [Fe3+]=
104 Mdan Fe2+ =101
pada 250C?

2. Hitung Euntuk
Cu/Cu2+//Ag+/Agjika
[Cu2+]=0.10Mdan
[Ag+]=102 Mpada
250C

Catatan:Sesuai konvensi IUPAC,sel elektrokimia selalu diatur

sedemikian rupa sehingga elektroda sebelah kanan adalah tempat
terjadinya reduksi,sedangkan elektroda sebelah kiri adalah tempat
terjadinya oksidasi.Beberapa buku ajarmenggunakan rumus
Esel =Ekanan Ekiri =Ereduksi Eoksidasi,untuk menghitung potensial sel.
Jika menggunakan rumus ini,kita gunakan potensial standar setengah
reaksi sesuai yangtertera di tabel tanpa perlu mengubah tandanya.

___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________

Slide 15

Potensi Sel
1.

Pada titrasi,kita dapat

menggunakan konsentrasi
sebagai pengganti aktifitas,
karena titrasi melibatkan
perubahan potensial yang
besar.Kesalahan yang
disebabkan oleh penggunaan
konsentrasi dan bukan
aktifitas adalah kecil.

2.Kadangkadang hasil
perhitungan Esel tidak sama
dengan hasil eksperimen.Hal
ini dapat disebabkan oleh:
a. penggunaan konsentrasi
bukan aktifitas pada larutan
yangmemiliki kekuatan ion
yangbesar.
b. pengaruh kesetimbangan
lain,seperti disosiasi,
asosiasi,pembentukan
kompleks,solvolisis.

___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________

Slide 16

Contoh setengah reaksi dan

Persamaan Nernstnya
1. Zn2+ +2e Zn(s)
2. Fe3+ +e Fe2+(s)
3. 2H+ +2e <>H2(g)
4. MnO4 +5e +8H+Mn2+
+4H2O
5. AgCl(s) +e Ag(s) +Cl

1. E=E0 0.0592/2log
1/[Zn2+]
2. E=E0 0.0592/1
log[Fe2+]/[Fe3+]
3. E=E0 0.0592/2log
pH2/[H+]2
4. E=E0 0.0592/5log
[Mn2+]/([MnO4][H+]8
5. E=E0 0.0592/1log[Cl]

___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________

Slide 17

Contoh soal
1.

Hit.Potensial elektroda suatu elektroda perak yangdicelupkan ke larutan NaCl

0.0500Muntuk:(a)E0Ag+/Ag=0.799Vdan (b)E0AgCl/Ag=0.222V.

1.

Hitung potensial dari elektroda platina yangdicelupkan ke dalam larutan:

a.
b.

2.

___________________________________
___________________________________

0.0263Mdalam K2PtCl4 dan 0.1492Mdalam KCl

Yangdisiapkan dengan mencampur 25mL 0.0832Mdengan 50mL 0.01087MV2(SO4)3 dan
pHnya adalah 1.00

Suatu gelas kimia diisi dengan larutan 0.0200MKMnO4,0.00500MMnSO4,dan

0.500MH2SO4;Satu gelas kimia lainnya diisi dengan 0.150MFeSO4 dan
0.00150MFe2(SO4)3.Kedua gelas dihubungkan dengan jembatan garam,dan
pada masingmasing gelas diberi elektroda platina.Elektroda tersebut
dihubungkan dengan kawat dan voltmeter.Berapa potensi tiap setengahsel (a)
Sebelum reaksi dan setelah reaksi?Berapa potensi selnya pada saat (b)awal
reaksi?(c)setelah reaksi mencapai kesetimbangan?Kitaanggap bahwa H2SO4
terionisasi sepenuhnya dan dalam volumeyangsama di setiap gelas.

___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________

Slide 18

___________________________________

Jawab:
1.Ag+

+e

Ag(s)

E0

=0.799V

[Ag+]=Ksp/[Cl]=1.82x105/(0.0500)=3.64x109
a. E=0.799 0.0592log1/(3.64x106)=0.299V
b. E=0.222 0.0592log[Cl]=0.222 0.0592log0.0500=0.299V

___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________