IIUIruM Tf,RMODINAMIKA I (IIK TD I)

Energi total dalam sistem dan sekitamya selalu

tetap, wlp btk E-nya dpt berubah.

BIOENERGETIKA
DAN
REAKSI REDOKS

Misal dlm kehidupan

t jadi E listrik, panas, E yg
dipancarkan, E. Mekanis
:

E.kimia

THkTDI:
tak menentukan r. spontan / tidak
parameter lain ) Entrophy (S).

Prof. Retno Handajani , dr., l!LS., Ph.I).

BIOENERGETTKA

IIUKUM TERLODTNAMTKA

r BIOEITIERGETIKA =
TER]VIODINAMIKA BIOKIIUIA

tentukan arah r.

biologi

E
Reaksiou berlangt dr senlrv dg leve! Eringgi
sebag dlm btk panas :
pembebasan E
rendah
: drbahjadi E mekanik, E listrik dll
-non
E dipakai utk. E yg lain'
- biologi :-+ isotermis

Entropi total dari suatu sistem harus meningkat

bila proses terjadi secara spontan.

Jadi dlm sistem tertutup:

( AS sistem + AS sekitar ) > O

ENTROPI (S) :

Ukuran (dlm perbandingan terbalik) yg .

menyatalan seberapajauh suatu sistem berada
dari ke seimbangan.

KehiduPannormal:

obesius

*Iffi*"
' flffff *.:;"' H'ffi iffiHillfltimia;'
[i# ffir'a"disut P6tensia
Affi

( AS sistem + AS sekitar ):
>0 proses spontan

<0)proses#spontan
:olprosesseimbang

- Bhn makanan sbg surnber E'

kelaParan (starvalion)
- Krg. E

-E>>

3. Senyawa2 fosfat kaya E

BIOENERGETIKA 0aniuten)

(r{k TD rr)

kemampuan perubahannya lebih kecil)

reaksiz biokimia

2. Perubahan Energi bebas

rr

perlu

Semua sistem akan mengalami perubahan

spontan menuju ke keadaan yg lebih stabil (

Mempelajari perubahan2 Energi yg terjadi pd

r TUJUAN ) Menjelaskan :
l. Perubahan Energi (E) .r.kimia & perhit.

r
P.[P

Kesukaran penentuan spontanitas dg entropi)

Ai sistem dan AS sekitar sukar diukur

Dalam keadaan seimbang : A G = 0

GIBBS & HELMHOWZ I

Merumuskan Energi bebas = G

r AG:AH-TAS

ll

il

l,
r AG=AE-TAS

r
r

) AH=AE+PAV
,"[am

suatu sistem: A

Maka:

AH aE

Maka bila

dipengaruhi energi bebas

- produk (senyw akhir)

- tak tergantung jalur perubahan

PERUBAEAN ENERGI BEBAS STANDARI)

DANHUBUNGANNYA DENGAN
KONSTANTE KESEIMBANGAN

aA+bB

[Al'x [B]b

[A]eq x [B]eq

rtuq

pII ikut berpengaruh ) H +

ikut bereaksi (sbg reaktan atau produk)

) cC+tlD (P & Ttetap)

[Cl" x [D]d

AG=AGo+RTLn

[Al'x

sel :

pI{ berubah

Ff*l

lM) pH=0

r pII=0)AGo =-RTLnKeq
r pI{: 7 )

- reaktan (senyw awal)

[C]eq x [D]eq

r Ilalam

AG:

[D]d

arau dibebaskan

-AG<OREAKSI SPONTAN
- A G > O REAKSI TIDAK SPONTAN
-AG=0REAKSISEIMBANG

Krn AG" konstan, maka:

lCl" x

[B]b

r I l=konsentrasi(rnnhr)
r R: 1,99 kal i derajal I nrol : konstante gas
r T: suhu abslut ( oK )
r A Go : perubahan E bebas standard, pd keadaan awal,
:
[sunua senyawa] 1M/L
r A G : perubahan E bebas pd setiap titik perjln reaksi

[A]" x [B]b

A G=perubahan energi bebas

jml panas yg diserap

sistempdP&Ttetap

maka

lCI" * [Dld
Ln -------------

AGo = - RT

r^v)o

A H = entalpi =

= -2,303 RT log Keq

AGo' = - RT Ln K'eq
= -2503 RT log K'eq

Tabet Eubungan AGo' dengan K'eq pada 25'C

K'eq

AG.'ftcal / mol)

10-5

6,A2

10-4

sA6

10-3

49e

10-2

2,73

l0-1

1,36

10+1

- 1,36

10+2

- 2,73

10+3

- 49e

10+4

- 536

l0+5

-6,82

CONTOH PERHITUNGAN PERUBAI{AN ENERGI BEBAS

cH20H

tl
()
c=o
II
CII2OPO3:

H-c-oH
Gtiseraldehida 3P

Pada koseimbangm:

T:25oC (0oC:273"K)1
PH =

7,0

J'K'eq

*o*'

Perbedaan
-

SA

energi ( E )

I& II:

: struktur mol erat dg senyawa A, B,

C,&D
-E/

2,3{X}

0,0475

laal / mol

3 P]

:3

10-6

mol jauh beda dg

senyawa A, B, C, & I)

-E: struktur

PENGKAITAII REAKSI EKSERGONIK

DAN ENDERGOhIIK

Bila semula : [Di{H-aseton-Pl = 2 x l0-4 ttt

[Gliseraldehida

6,6,475 -;,

AGo'= - RT Ln K'eq
RT log K'eq
= - 2,303 r 1,99 r 29E r log
: + 1,8 kcal / mol

Mekanisme pengkaitan :

r I. Melalui senyawa antara

r II. Melalui senyawa berpotensial

CH2OPO3:

Aseton-P

Dhidroksi

O:C-H

3x105
maka : AG' = AGo' + 21303 RT log

-----2x lOa

= 1,8 kcal /mol - 2,5 kcal /mol

= -0,7 kcal /mol ) jadi reaksi spontan

SPONTANITAS REAKSI) ditentukan oleh

AG'&

bukan oleh AGo'

I. Melalui senyawa antara:

r ILMUKIMIA:
- r.eksotermis : mngllslkatr panas

r A+C )(senyawaantara))B + D
r Keuntungan : Perub senyw antara ) B + D +

- r.endotermis : menrerlukan panas

SISTEMKEHIDUPAN:
- Suhu dipertahankan konstan
- Energi yg dihslkan reaksi, >> utk energi lain
dibebaskan sbg panas

mengendalikan laju reaksi A + C

& tak

reaksi eksergonik : realsiyg menghslkan E

reaksi endergonik : reaksi yg memerlukan E
ke 2 reaksi tsb hrs. dikaitkan (pu nrll seryv
fosfat kaya energi)

Contoh

Sitrulin + aspartat

Arginino Suksinat + Hro

t]

{}

Arginin + Fumarat

II. Melalui senyawa berpotensial energi ( E )

E:Epotensialrendah

-E

E potensial tingg (kaya

energi)
dlm sel : ATP

A)B:reaksieksergonik
C)D:reaksiendergonik

METABOLISME:
r. JALUR ANABOLIK /

ANABOLISME /

SIIYTESIS

z. JALIIR KATABOLIK / KATABOLISMf, /

DEGRADASI /OKSIDATIT

r.

JALUR AMFIBOLIK

- Senyawa E akan menerima energi yg dihslk reaksi

A + B, shg senlvi E berubah menjadi -E.
- Senyawa -E akan memberikan energinya pd reaksi
C -) D, shg reaksi dpt berlangsung, dan senyrr -E
berubah kembali menjadi E.

Contoh

II: Melalui

senyawa berpotensial energi ( E )

1. JALUR ANABOLIK/ ANABOLISME / SINTESIS

Molekul2 yang lebih sederhana (kecil) /

Kreatin fosfat ) Kreatin

Senyawa berpotensial energi rendah

H
fp)^,NlKlNAsLlrt.N

[7.trd.;e-l

NH -_?---+
_C
H.cN/\H..cN
i
ADP
ATF
cH,
( lG ', =
I
-12.6 k-rilo't
coo_
Creatlne pho3phala

C - Nd

Molekul2 yang lebih komplels (besar) /

Senyawa berpotensial energi tinggi

crtr
i

c<>o
Cratine

Contoh : Sintesis protein dr berbagai aa

Energi utk sintesis didapat dari ad. 2.

2. JALUR KATABOLIK/KATABOLISME /

.t
\r\/

-V)
-i*

il

Gambar : Kreatin dan lnealin fosfat

Mahluk hidup

tl

ffi
G

l;
=sl't#/*

[r
-9. .- *[,\T

qKH-I
Lr...i;;;=.

DEGRADASI / OKSTDATIF

Molekul2 yang lebih kompleks (besar) I

Senyawa berpotensial energi tinggi
it
I

Molekul2 yang lebih kecil (sederhana) I

Senyawa berpotensial energi rcndah

P.u. melibatkan proses oksidasi

Mahluk khemotrop : E dari oks bhn mahanan

Mahluk fototrop : E dari sinar matahari

energi
Contoh : Oksidasi Glukosa

menghasilkan

energi + CO2 + H2O

3.JALUR AMFIBOLIK
Penghubung jalur katabolik & anabolik
Contoh : Siklus Asam Sitrat

SENYAWA FOSFAT KAYA ENERGI

1.

ATP (Adenosin Tri Phosphat)

-/***.

,tw
tir

tat4.

tl

-#-

*."r. * HI.,L***
\\ \

rj. tu [E@r#d'fttJ@
'h
ta,' h@d#
:!9F!@
IadHhtuh@dtu

(_o) b

ffi

MfrF
h rs

re

DORONGANREAKSI TIDAK
SPONTAI\I (COUPLING)
A .B + C AG = + 5kcal/mol
B:-D
AG: -8kcal/mol

A;r

C+

OH

r.

(Aa

_@
^&*
mr(Br&t
lAP

E.au

ATP (Adenosin Tri Phosphat)

r
r
r

senyawa antara penerima energi =

-E

terdiri: adenin, ribosa & trifosfat

btk aktip ATP : membentuk komplek dg Mg*

Mn*

G<0

oo
trhu @-tDru(!,
-rrEa..
^-6

SENYAWA FOSFAT KAYA ENERGI

Harga keseluruhan perubahan E bebas (A G)

suatu rangkaian reaksi : jumlah total
perubahan E bebas pd masing2 reaksi.

OII

*_"_i_+_

^e!.i{!

AG = - 3kcal/mol

Secara termodinamika:

[.f,

.b&bffi
hh hd
a*
ry-rirrp

*""-"-*++.*
-(al.vc^-<D
^.'.d
^-*ffi(D

"ffi-"['-P"1

\("
'\*..o

punla 3 (tri) gugusan fosfat )

ada 2 ikatan
fosfo anhidrid, yg bila dihidrolisis menghslkan
energi bebas.

Tabel: Enersi fosfat standard proses hidrolisis

senyawa fosfat organik .

Reaksiberlangsurg spontanke kanan

(r.eksergonik)

r AG = 0 )Reaksiseimbang
r AG > 0 ) Realsi tidakberlangsung spontanke
kanan (r.endergonik)

Fofomol pirum

- 61,9

KEb&noilf6fst

-51,4
.49,3

1,3

Biiifsfoglisrdt

Icatin f6fat
AT?

r
r

ADP+ Pi

43,1
-10

ADP' AMP+Pi

-27,6

Pirofeht

-27,6
_rn o

(utk menurunkan energi aklivasi / mengatasi barier energi)

cluk@l-fosfst
Fnrf,1w4.fosfd

-1J,9

A G tidak dipengaruhi ensim.

AMP

Realisi biokimiawi umumnya memerlukan ensim

-t4,2
-13,8

SUMBERUTAMA SENYAWA

3.

r
r
r

Contoh

ATP

1. Proses fosforilasi oksidatif

- sumber -P terbesar bagi organisme aerobik

Glukosa

- energi bebas berasal dari oksidasi pada rantai respirasi di

mitokondria

Glukosa-6-P + II2O

ADP + Pi

(AGo': + 13,8 kJ/mol)

2.

(AGo'= -30,5 kJ/mol)

3.

Glikolisis
- Dua mol -P dihasilkan dari asam laktat yg berasal dari glukosa.

Sillus asam sitrat

-

4.

Bila 2 reaksi tsb digabung, dg dikatalisis

ensim heksokinase
reaksi eksergonik

2.

-P:

-P dihasilkan langsung dari tahap suksinil tiokinase

Lainnya, misal: phosphagen ( btk. Cadangan -P ),

contoh:

reaksi merupakan

- Kreatin fosfat

otot kerangka, jantung, spermatosoa & otak

pada invertebrata.

vertebrata

- Aryinin losfat

REAKSI REDOKS

NUKLEOSIDA FOSFAT LAINl analog ATP

Nukluida difosfokim*

+UDP<::>ATP+GDP <:>-

ADP +U"fP
ADP+GTP
ATP + CDP <=---_-_-_---}-.ADP + CTP

r.
z.

r
r

Pado pres biokimiawi ) pu reaksi oksidasi-rqduksi

(pemindahan eleLtron) = 1s6ksi redoks, yang terdiri :
- ReaLsi Olaidasi : realai pelepasan elektmn
- Real(si reduksi : realsi penambahanelektron

r
r

Rerlsi oksidasi dan reduksi juga disbt reaksi rrcdoks

Nukleosida monofosfatkinase

yg spcsifik

b. ATP + Nukleosida fosfat

ADP + Nukleosida-P-P

) Menjelaskan :
Macam2 enzim senyawa redoks
Rantai Respirasi dlm. lVlitokhondria
hoss fosforilasi oksidatif.

TUJUAN

a. ATP

Berbagaioksidasi biologi dpt berlangs tanpaolsigen, mis:

dehilmgenasi.

->=

2.

NUKLEOSIDA FOSFAT LAIN / analog ATP

r
r

diperlukan pd bbrp proses fosforilasi dlm sel

senyawa lain berenergi tinggi : Fosfo enol piruvat dan
kreatin fosfat

keterangan:

r
r

2.
NAD+

UDP = Uridine Di phosphat

UTP = Uridine Tri Phosphat

r GDP = Guanosine Di Phosphat

r GTP = Guanosine Tri Phosphat
r CDP = Cyidine Di Phosphat ( cholin
r CTP = Cgidine Tri Phosphat

Contoh reaksi redoks

Bila rcaksi
-

XH,
XH2
1

X+ 2H++

:X+

2e

NADH+H+

& 2 tsb dipisah & dihub dg potensiometGr

Aliren ehktron memtreri simpangan pada jarum

potetrsiometer.

-Tande perbedaan potensial : menunjukkan ar:ahrealai

/ - etanolamin)

- Beser perbedaan potensial : menggambarkan besarnya E yg

melangsungkan reaksi.

Perubahan enersi bebas pada reaksi redoks

[oksidan]

r AG= -nF(E'o)+RTln

1. OKSIDASE :

___-._-_Ireduktan]

Mengkatalisis pembebasan H dari substrat &

mgunakan oksigen sebagai akseptor H.

#Y: -Y*

r Dlm keadaan standar : A Go' : - nF (E'o)

r n adalah jumlah elektron yang dipindahkan,
r F adalah ekivalen kalori dari Faraday

,AT ,.A;

Mengandung:
FMN : - Lasam amino oksidase
:

Cu

:-Sitokomoksidase

- Glukosa oksidase

- Fenolase

( 23,058 callmol.volt).

Tabel. Standar potensial beberapa reaksi:

"Kebslubrol
Asdat

$ksimt+ CO

.0,67

Aehld,ehida

.0,60

2H+

H2

NAD+

NSH+

NADP}

HADPH+ H+
Dihi&olip@t

.0J2
.029

lhi&oksi hniEt

.0,27

Irlrat

.0,19

Okslsetr

Mrbt

.0,17

FAD

FADH2

.0,06

Fumt

SilLsind

0,03

K(WimQ (oks)

KeEif,Q(red)

010

Lrbiquinm (oks)

Utiquitr@

(REd)

0,10

Sibk@ a(Fe3+)

Sito&em

(Fe2+)

029

Sibkom

ghtomb(Fez+)

Piilvd

b Ge3+)

slbl(lm. (Fa*)

SLdo6

\02+2H+

rEo

1. OKSIDASE (lanjutan) :

l.l. Ensim oksidase yg tergolong Flavoprotein.

r Merrgandung FMN & FAD sbg gugus prostetik,
) merup Flavoprotein/Flavoensim
r FIIIN: Flavin Mono Nukleoiida
r FAD: Flavin Adenin Dinukleotida
r Flavin dibtk dlm tubuhdari Riboflavin
r Terikat erat (bukan ikatan kovalen) pd protein apoensim
r ;r::.ensim flavoprot : punya 1 />> gug metal sbg kofaktor
uhma ) juga disbt metaloflavoprotein
r Contoh: - L Asam amino oksidase - Xantin Oksidase,

n,42,

H+

- Xantin oksidase
-Aldehid dehidrogenase

IAD

.03x

-AldehidDehidrogenase

0,08

-GlukosaOksidase

(F.2+)
o,22

ENSIM-ENSIM REAKST REDOKS

1. OKSIDASE (lanjutan) :
1.1. Ensim oksidase yg tergolong Flavoprctein.

1. OKSIDASE
2. DEIIIDROGENASI

3. HIDRO PEROKSIDASE
- PEROKSIDASE
- KATALASE

4. OKSIGENASE
.MONO.OKSICtrNASE
-DIOKSIGENASE

1-1.1- LAsrm amino

r
r
r

ohidre

m oksidrc dg gug. FMN

Tadapatdiginjal
Speifik utk prcs damimgi L. asm amino

Mmp

1.l.2.Xutin Olaidue

r tvlenpm olcidasedg gug. FMN

: Tdptpd: suq uw kecil,ginjal,hati
r Magandmg Molibdmm (Mo)
r Pm: pdperubbas Pui!) ammt
r Pdhnmg (di hati & ginjal ) utk metabolime
&_Fcrcin tpd

Nfiogen)

bwg;

bas nuin & katabolirme

asm uat sbg prcduk akhir myw mmgandmg

aa

OKSIDASE (lanjutan)

1.

1.1. Ensim oksidase yg tergolong Flavoprotein.

1.

2. DEHIDROGENASE

1.3. Aldehid Dehidtugenase

- Suatu ens vg meilgandung

FAD

-vg

terdpt pd hatr

marnalia
- Merup metalo flavoprotein yg mengandulg Mo dan
Fe yg non heme
- Subsffat nya: Aldehide & N - heterosiklik
1. 1.,1.

Dikelompokhan:
1. Dehidrogenare NADNADP

:X:X:

Glukosa OLsidase

tndt
f0!i
lel
lffisaxsl lffi]
iffiE$l lryxnsl

- Ens yg mengandung FAD

- Terdpt pd jamur / Iiurgi.

OKSIDASE (lanjutan)

1.

Dehidrogenase :
r Terkait rantai respirasi
r Delfdrogenase NAD'

1.2.1. Sitokrom Oksidase

- Tidak mengandung FMNiFAD

Fer+

()

fs+++

- Merup henoprotein (heme sbg gugus prostetik

mroglobin. Hb

- Sbg komponen akhir ranlai resprasi

(klain sitokrom
oksidase)

Fungsi
L transler hidrogen
2. komponen rantai respirasi
(utk transport eleklron)
:

Tak terkait rantai respirasi

oksidasi (oksidase)

Substrat r:leltron

3. Sitokrom

r Dehidrogenasc FMN / PAD*

r Sirokorn2 selain sitokrom oksidase

- Terdpt pd >>> jaringan.

2.I)ehidrogenar FMN r IAD

2. DEHIDROGENASE (lanjutan)

I.2. Ensim oksidase yg tdk mengandung Flavoprotein.

- Mengandturg Cu dan

Mengkatalisis pembebasan H dari substrat,

tetapi tidak dapat menggunakan oksigen
sebagai akseptor H.

(& H) ditangkap O2

memungkinkan oksidasi dhn keadaan anaerob

( Laktat dehidrogenase LDH)

juga srg gunakan NAD '

(& dehidrogenase sebelumnva)

1.

OKSIDASE (lanjutan)

1,2. Ensim oksidase yg tdk mengandung

2.T.DEHIDROGf,NASf, dg gug. NAD+ /NADP+

1.2.L Sitolo'om Oksidase

r dirusak : CO. CN &

r : sitokrorn aa3 (semula
r
r
r

punva 2 mol heme

msg2 dg I atom Fe 1E ber osilasi antara Fe*-& Fe " - slm redoks
punva 2 mol Cu
gJ msg, heme 1 Cu

1.2.2. Fenolase

FtrS
disbt a & a3 krn :
+ respons thd CO & CN

. "^-tr.,,-,,

2. DEHIDROGENASE (Ianjutan)

Flavoptrtein,

r
r

NAD+ : Nikotin amid Adenin Dinukleotida

NADP+ : Nikotin amid Adenin Dinukleotida

Posftt
NADA{ADP dibtk drNiasin

r
r NAD+ : erat dg reaksi oksidasi dari redoks
r NADP+ : erat dg reaksi reduksi dari redoks

-juga mengandung (iu

2. DEHIDROGENASE (lanjutan)
2.1. DEHIDROGENASE dg

:-

Ensim-NAD'

gug. NAD'/ NADP

glikolisis

TCA clrle
Rantai resp. mitokondria

karier eleklron dari senlv dg potensial

rufirLs rg tinggi
Ensim-NADP
: - sintesa as.lemak ekstra mitokondria
sbpl

- sitrtesis steroid

bbrp punva Zn

2. DEHIDROGENASE (lanjutan)
2.3. SITOKROM
Yg termasuk : sernua sitokrom sclain sitokrom oksidase,
Yaitu : Sitokrom : b-cl, c

.
r
t
r

r
r

- koens Pentosa-Phosphat- Pathu'ay

- alkohol dehidrogenase (hati)
- gli*raldehida ,3 P dehidrogenar

Utkcanier elektron dan tlavoprot ke sitokrom

oksidase

Margandung hemoprotein. dimana Fe, herosilasi antara Fe-"&

Fe-+ slm redoks
Sitokront c: - soluble
Terdpt pd: - rantai resp (pindahkan elektron dr tlavoprot ke

sitokom oksrdase).
Endoplasrnik retikulum : C1t P-150 & b5

Sel tumbuhan, bakleri. ragi

totot kerangka)

2. DEHIDROGENASE (lanjutan)
2.2. DEEIDROGENASE dg gug.

RIBOTLAVIN

r Cmg Riboflavin : FMN & FAD (spt dC oksidase)

r terikat > erat dp koens Nikotinamidr >> utk trausp el*tron pd rantai respirasi.
r Contoh: - suksinatdehidrogenase
- mitokondria gliserol 3 Pdetridrogenase
- Asil Ko-A detri&ogenase
- Dihfuto lipoil dehidrogenase

3. HIDROPEROKSII}ASE

r Menggunakan H2O2
r Akumulasi peroksid dapat merusak mbr & dpt
menybbk kanker & aterosklerosis

Hidropero*sidase melindungi tubuh thd

peroksida yg beracun.

r
r

Terdapat pd tumbuh2an & hewan

2. DEIIIDROGENASE (Ianjutan)

2.2. DEHIDROGENASE dg gug.

RIBOTLAVIN

nR
,fl,ti,
H.C

Substat :H,zAz& Peroksida orgflnik

3. HIDROPEROKSIDASE
3.1, PEROKSIDASE

r
r
r

Mengkatalisis: HrO. + AH2

r
{H"+*-a
Fguls l3-2.

Orihumi$

6f
0t

e-)

is08lora*p ilng h na$nllt{tuoMos

2H,O + A

Pdreaksi yg dikatalisisnya. hidrogen peroksid akan

menurun bl ada elel'tron akseptor : askorbat, quinon

& sitokrom

HrC

Gugus prostetikn-v"a: protoheme

Terdapat pd

- susu.
- leuliosit . platelet
- eriffosit (glutation peroksidase dg
Se sbg gug prostetik)
-

jar lain yg terlibat mb eikosanold.

3.T.

3. HIDROPEROKSIDASE

4. OKSIGENASE

KATALASE

4.1. DIOKSIGENASE (TRUE OKSIGENASE

Mengkatalisis:

Ti

tl

,}<.'
I z 'qqFffijip
n' fffil
il-/

- suatu hemoprotein
- melanjutlian kcrja ensrm
oksidase

r-x
\/

A+Oa

AO2

r Mengkatalisis pengikatan dua atom o*sigen pada

substrat
r Contohensimhati:
- Homogentisat dioksi gemase
- 3 hidroksi antanilat dioksigenaso
- L.Triptofan dioksigenase.

tH,o, tq

3. HIDROPEROKSIDASE

oKsrGDN TRANSTERASE )

HrOr+H2O2+2H2O+02

4. OKSIGENASE

3.1.KATALASE
Terdapat pd

4.2. MONOOKSIGf,NASE ( TTTDROKSTLASE )

- daxah
- bonemarow
-

AH+02 +ZHz+ AOH+H2O+Z

mucousmembtane

- hati&giqial
- dpt gunal<an ffp, sbg:

donor dan alseptor eletdron

peroksisome pd beftagai jar (kaya oksidase & katalase)
mitokondria & sistem eleknon fr:msport di milrosom
(seputi halnya: Xanthitr oksidase, meirjadi sumber H2O)

r Mengkatalisis

pengikatau satu atom oksigen pada

$rbstrat, sdg atom O yg lain direduksi me{adi HrO.

.
r

- hidroksilasi

4. OKSIGENASE

4. OKSIGENASE

Mengkatalisis pengikatan langsung oksigen

pada mol substrat melalui 2 jalur

Perlu tambahm donor elekton ataukosubstrat (Z)

Contoh ensirmya: - ens pd sintesis steroid

Microsomal Cytochrom P-{S0-Mono ox-vgenase system

Merup ensim penting yang mengandung heme dan

monooksigenase

1. Oksigen

terikat ensim pada ahive site

2. Oksigen yg terikat direduksi atau ditransfer

ke substrat

NADH & NADH,vg mereduksi ensirn ini kmd alami

r
r

oksidasi oleh substrat (dikenal sbg siklus hidroksilase).

Di mikosom hati tdpt bersama Sit b5
Ptg utk. hidroksilasi-obat2-an, contoh :

aailin
aninopirin
- belzpiren
-

phenobarbital

- morfin
- benzphetamiu

i(

RANTAI RESPIRASI

4. OKSIGENASE

Mitokondria:

hidroksilase

obat-H + o,2+ zFe++

2H :obat-OE

+ H2O +

2Fe3*
csr

r
r
r
r
t

ESn i$r.

Eldmf3Gporlftirhtr.:m. qFrrdt{Oni$ellEind.ed!b0'
Gambar :

Tnru{Drt elstftm dalam

mikrm

Mitokondria:

Mitokondrial sitokrom P450 Monooksigenase sistem

- Acyl Ko-A sintetase

- Gliserolfosfat asil transferase
Pd intermembrane space :
- Adenilil kinase
- Kreatin kinase
Pada inner mbr :
- Fosfolipid kardiolipin
- Ensim rantai respirasi

RANTAI RESPIRASI

4. OKSIGENASE

penghasil energi
Tempat TCA cycle & $ oksidasi.
Mempunyai mbr dalarn" mbr luar & matriks
Pd mbr luar karakteristik dg banyalnva enz, a.l.'.

l,okasi rantai respirasi

Terdpt dijar. Steroidogenic : kortek adrenalis,

testis, ovarium, plasenta

Mengkatalisis hidroksilasi steroid pd sintesis

aa

Diginjal mengkatalisis hidroksilasi posisi lot &

24 dari 25-kolekalsiferol pd mb vit. D

SUPEROKSID DISMUTASE
r
r

Melindungi organisme aerobik thdoksigen yg toksik

Terdapat pd sebag besar mitokondria dan sitosol jar aerobik

Ion Superolaid

r
r
r

Merupakan radikal trebas yg terbtk karora transfer.nngle

oksigen

Contoh : Enz-Flavin-H, + Oz

Enz-Flavin-H + 02* + H+

Dapat:

- mengurangi sitokom c yang teroksidasi

02* + Sitc (Fc+++ )
02 + Sit c (Fe-i+)
- dihilangkan oleh superoksid dismutase

O2r+02*+2H+ )HzOz+C,2
- berperan sbg oksidan dan reduktan

ta

ti '

hormon steroid

al
1a

RANTAI RESPIRASI
Rantai respirasi (RR):
aliran / serangkaian transfer hidrogen &
elektron, dari substrat yang dioksidasi,
yang akhirnya menuiu ke oksigen sehingga
akan dihasilkan HzO, yang terkait dengan
pembentukan energi (ATP) melalui proses
fosforilasi oksidatif, yang terjadi dalam
dalam mitokondria.

Hidrogen & elektron

(mengalir dari NAD+ /NADH ke O2 /II2O)

Mitokondria

q.@b
I

[*b

\1,,
@E

tFsr

I
rD+
!ao'

ilm+

/F

,/
/

o+

qr+

"'
,/1
r.s
*/
6r
rFADI

'i6s

lrN+

/
otuMil.

cI.4

tu,ai+
cu

,/l

/
,/
,i*,d@.&G

qt4.+

f*i;;;il6_-lm@i@F@r,l

n^o1
t
I
tuFn
k'[#ft

l*r@
tc!os*.
lq @-

-*-

--i

Gambar: Komponen rantai rcspirasi padamitokondria

RANTAI RESPIRASI
Rantai respira$i (RR) tmlutan:
r F & H+ dalam RR mengalir dari komp
eleklro- ke yg> elektrut.

yg >

r Bersamaan dg pnoses RR, herjln puls proses

fosforilasi oksidatif
r Proses fosforilasi oksidatif utk harilkan ATP
utk berjlnnya RR- pd

r
Caurbar- Peran

rutai mpirasi

pada perubahan energi makanrn

> sitel (antaraNAD & FMI$,

> sitell (antara sit.b & cl) &
> site Trr (antara slt.aa, & Oksigen),

Pd masingz site

AI}P & Pi.

trrjadi pbtkn I mol ATP dr I mot

menjadi .\TP rIi Mitokondria

RANTAI RESPIRASI

Perjalanan hidmgen & elektron pada mntai rcspirasi sbb:

Rartai respirasi (RR) r*iut*:

%:f'-fi;
f.#2H+#

Gambar : Perjalman

hidmgo & eleliron

psda

m*ioP/O

=iml md. Pi

yg dibutuhkan utktiap gram stom

ok*igen ygdigunakan,
= jml mol. ATP /mol. Substrat ) utk ukur jml
ATP yg tbtk pd oks. Subs.

Rasio PIO utk FAD = 2

& NAI)

=3

mtd Gpirui

t;

FOSFORILASI OKSIDATIF
3. HIPOTESIS KOTTF'ORMASIONAL

berlangsungnya sistem RR
menyebabkan perub struktur membran
dalam mitokhondria keadaan "tegug"
(energiaed stde).

u*a*-.lg
i-

kembalinya ke keadaan semula disertai

pelepasan enensi utk pbtkan ATP olett

ui.i,iao

."urn*"
/tt\l\ \
mp,q AP

AfPase.

tutrqx

-tpumwrr;L-:\
/
SI+P ITP
iPrn

G.Ebrr: PnghsEbat!tr

INTIIBITOR
SISTEM RANTAI RESPIRASI
& FOSFORILASI OKSIDATIF
1,

2.

N\TIIBITOR B.ANTAI RESPIRASI

II\IEIBITOR PROSES TOSF'ORILASI

OKSII}ATIT
3.T]N COIIPLER

II\HIBITOR RANTAI RESPIRASI

SiteI : Amobarbital(barbiturat)'
Rotenon
Site

II

: Dimerkaprol (BAL = British Anti Lewisitc)

AntimisinA

@t i HpiBl

2.

INHIBITORPROSES
FOSFORILASIOKSIDATIF

Oligomisin: inhibitoroksidatif (thp pbtkn

ssnyw antaxa kaya enersi / AI-P)

Atraktilosida : mhbttransport ADP & ATP mll

membran mitokhondria.

3. UN COUPLER

1.

PiericidinA

pnda

AIP

adalah senyw2 yg dpt memisahkan proses

oksidasi RR dr proses fosforilasi:
>

dinitrophenol(DN?).

>

dinitrokesol

>

pentakhlorofenol.

SitetrI:ES,

co
Sisnida

IA

OIGIDASI NADH
DARI LUAR MITOKONDRIA
NAIIE dr luar mitokondria tak dapat
menembus mbr mitokondria I ikut
reaksi mll:
1.

a Gliserofosfat shattle

2.

MalatShufrle

Selamat belajar,
semoga sukses

OKSIDASI NAI}E

DABI LUAR MITOKONDRIA (tanjutan)

r.

a Gliserofosfit shuttle

OKSIDASI NAI}H
DARI LUAR MITOKOhIDRIA (lanjutan)
2.

MalatShafrlc

t5

RANTAI RESPIRASI

FOSX'ORILASI OKSIDATIF'

KOENSTM-Q = Q = UBIQUINOITTE

terjadi pd oksidasi quinol atau reduksi quinon

pada keadaan aerobik atau anaerobik

r
r
r

gan;utanl

l.HIPOTESIS KIMIA
Pemindahan enersi pada masing-masing
site terjadi melalui pembentukan
beberapa senyawa-senyawa antara.

menghubungkan flavoprotein kesitokrom byg

merup anggota ritokrom dg potensial redoks
paling rendah
Struktur mirip vit trL vit E dan plastoquinon
yang ada pd kloroplast.

Koensim-Q berperan sbg komponen yg mobil

drRR

RANTAI RI,SPIRASI

FOSFORILASI OKSIDATIF

KOENSIM-Q = Q = UBIQIIINONE

2. EIPOTESTS

OHON{HCH
J

\\,

:. .\.
\ /,-

o.,c-'t*ctr

:H

CHC-..,r:,:Cii,CH-,:CH,'-)"

o'oili

iullyoridrrccor
+xrcnt ion

Sgtr$lmlon
lre Edfiti

r
r

A*{sd0'qnin0llimr
itr}arel!ilwi

r
r

gan;utanl

KIMIA OSMOSIS

Mbr mitokhondria p.u.

impermeabel thdp ionion, terut thdp proton.

Oksidasi dlm si$t RR mnybbk translokasi

proton keluar mbr shg menumpuk diluar

mbrn ) terjadi beda potensial seberangmenyeberang mbr.
Bedapotensial ) mendorong pbtkan ATP dari

AI)P dan Pi yg dikatalisa enzim ATP-sintetase

(terdpt pd mbrn mitokhondria).
Taktbtk senyw antarakayaenergi.

Gamben Stuktur Ubiquinon

FOSF'ORILASI OKSTDATIF'

FOSFORILASI OKSIDATIF
2. IIIPOTESIS KIMIA OSMOSIS

(tanjutan)

Mekanisme)3teori:
I.HIPOTESIS KIMIA
2. HIPOTESIS KIMIA OSMOSIS
3. HIPOTESIS

KOI\TORMASIONAL

G.nban Sk ma hipotrs kimts

6D6ir

t3

II. Melalui senyawa berpotensial energi ( E )

E: Epotensial rendah
-E : E potensial tinggi (kaya
energi) + dlm sel :AIP
A+B:reaksieksergonik
C+D:reaksiendergonik
- Senyawa E akan menerima energi yg dihslk reaksi
A + B, shg sanyw E berubah menjadi -E.
- Senyawa -E akan memberikan energinya pd reaksi
C + D, shg reaksi dpt berlangsmg, dan senyw -E
berubah kembali me4iadi E.

Mahluk hidup

rl,z
\i'--\\--'
_-(

* )--,-\-,/\
'l *Y*'

-r- +
*: iL I

-t=*':)f-Wr"
"r-,

\!;l\.u*v,ry

r"<ikffi* )
LNffi

-1

Mahluk k*remotrop : E dmi oks bhn makanan

Matrluk fotofrop : E dari sinm matahari

3.

JALUR AMFIBOLIK

Penghubung jalur katabolik & anabolik

Contoh : Siklus Asam Sitrat
Pffi&B

o-oohlte+

rc,
nl#adda&

f\,
;.^,O

,-#* ry -ffi" *,ffi

+Ok

02

CO" + HzO

Flfm l7-1. fh. ntE nralo. c.boerLa d ,Debo{c parh!.v.!& Cebolc pdrcF El@ fraa aEgy h ta ,om ot
rdJctle crhH8 (2H) s hieh{.rcEv pho.Dltab (-o) !o pmrtpaodtc rr;rrrye. tprr5orcErwra aas
Erls brlw'r ItE o0s trc cdaeqtB ol Fru4&

SENYAWA FOSFAT KAYA ENERGI

1.

ATP (Adenosin Tri Phosphat)

:
o-

A&@in

-"-i-+$ooo

A.hrE

o-

rr -tD-(D-tD
o-

oAd,,-rn

o-

-.-f oo$.-

6.au Ad.nctm-(E-CD
Bnaln dl fosl'ot (AE,F)
offih

-O-P-OI
o
ntou Ad.r1h
-@
A&rsrrr
mqo f<rsfat

(ALP)

1. OKSIDASE

Mengkatalisis pembebasan H dari substrat

mgunakan oksigen sebagai akseptor H.

rqYq

,#\dI@ I@
o/\*o

o./\*0,

&

Mengandung:
FMN : - L asam amino oksidase
- Xantin oksidase
FAD : - Aldehid dehidrogenase
- Glukosa oksidase
:-Sitokromoksidase

Cu

- Fenolase

2. I)EHIDROGENASE

Mengkatalisis pembebasan H dari substrat,

tetapi tidak dapat menggunakan oksigen
sebagai akseptor H.

,-Y'ffi'Y,lh

^A**4,

Dikelompokkan:
I . Dehidrogenase NAD/IrIADP
2. Dehidrogenase FMN / FAD
3. Sitokrom (selain sitokrom
oksidase)
Fungsi :
1. transferhidrogen
2. komponen rantai respirasi
(utk transport elektron)

2. DEHIDROGENASE (lanjutan)
2,2.

DEHIDROGENASE dg gug. RIBOFLAVIN

fr
iW

".-

1i'ct'fY

,rs

Figure 1S-2.0ridoreduction of isoalloxazine dng in llavin nucleolidet

3. HIDROPEROKSIDASE
3.1. KATALASE

Mengkatalisis:

HrOr+HzOz)

2H2O a Oz

- suatu hemoprotein
- melanjutkan keda ensim
oksidase
.

4. OKSIGENASE
hidroksilase

obat-H + oz + 2tr'c++ 2 II

obat-OH + H2O +
2Fe3+

cfrr

lhms
Flgnrre

oxygenas

1&?. Etectrfi tansport chain in microsoms, Cyanide (CN-) inhibits the indicated step,

Gambar . Transport elektron dalam mikrosom.

RANTAI RESPIRASI
Mitokondria:
6

-i

i i'

t,l
3a
''i,

Mitokondria

outsr milbran6
lnhef ftemhrane

ln$rne$brflE sme
erdoolssmic reticuk$

F000

rn-$

-.-.--

{s6
t

Cortory*m-[..---r"
c
0
$
6

ftddn

*$.....+

Hespratory chain
Amrno

afids

I
AOP

I
I

Exlrimilochl)norial $our.ce$ $l
reduc{ng eqiJN{lenls

Gambar: Rantai respirasi di mitokondria

Perjalanan hidrogen & elektron pada rantai respirasi sbb:

*y*'Y;:)r,,::Jr"
^+*,{';''ryry,,,0,
f
H*
2H+
2H+

Gembar: Perjalanen hidrogen & elektron pada rantai respirasi

Hidrogen & elektron

(mengalir dari NAD+ / NADH ke 02 lH.zO)
Prcxne
CoA

"ffi'fi'J"

3-HydroxYacrr

-rv,uvatc

\l*l

tlpoale+
)t

,/

I
V

3-Hydroryhrtyral6
GluErule
lralarc
tsuxete

(FMN)+O+
FeS , a

Fp+NAD+
tFAc]

r.Kc(oglubrfic

fu/

,/l

l'#'

,/
,/

G,vc6.or

FP
(FAO|
F6S

/t

,/
l-phGphare

Cylo+
FcS

Cytc,+

Cytc+

Cyl3a.i-

O/

cu

FeS

,FI[,

Fp
lFAol
|
sI;",_*

Es.

r*i,lr*pi"t""

F#ffi':il'*dnot1voproternl
;i;,
I o: ubqul@re

'

cvl:

cvtodrcrrio

-. -

-,. -.

tlimelhyl0lycine

Gambar: Komponen rantai respirasi pada mitokondria

RANTAI RESPIRASI
KOENSIM-Q = Q = UBIQUINOI{E
ffi

ffi

ffi

(H'+ s-)

(H'+ e-)

*\,

*\,

cH,olnTcHi
cH3o

'0

0
Frdy oxidired or
quirrme lorm

7A
Y

?*,

lcn cit = cctt,1.lt

$emiquirure lorm

Fedtred or quinol lomt

(kse tadml)

{hy*oqutoone)

Gambar: Stuktur Ubiquinon

BAt
Antimycin A

ilI
unconersrrr*O

,A..\

Pir'rcidifl A
Amoba$hl

fuhnff

rllr

Un.oullas

Cyta

Cylar

Cu

Cu

0?

rrrrl:::l

0{snycinrrt'r0

/t

AOP*P,

ITP

Garnbar : Penghambatan pada rantai respirasi

OKSIDASI NADH
DARI LUAR MITOKONDRIA (lanjutan)
a Gliserofosfat shuttle

l.

[,ITOCHONDRION

<..
p|ltr$ate

Oihydroxyacstffe

Bhydroryacetone
phospFate

OKSIDASI NADH
DARI LUAR MITOKONDRIA (Ianjutan)
2.

Malat Shuttle
INNER

cYTOSOT

MEMARAN

MITOCHOIIDRION

+Malele\

/-N,

.-;,"**"1V
I

M IATE oa{YDaoGEtt4EE

ll

><*

**

FOSFORILASI OKSIDATIF
2. HIPOTESIS

Mltochondrial
innr tcoupling)
membrane

(lanjutan)

KTMIA OSMOSIS

| ./\ag

H'

r-Sg
-:i

\
f!

i,

(electron
transport)
chain

Gambar: Skema hipotesa kimia osmosis

l0