PEMBAHASAN

A. KAJIAN TEORI
1. Nanopartikel
Nanopartikel adalah partikel dalam ukuran nanometer. "Nano"
adalah awalan yang menunjukkan kekuatan minus sembilan dari sepuluh,
yaitu satu miliar. Di sini berarti nanometer (nm) diaplikasikan untuk satuan
panjang. Satu nm adalah panjang yang sangat kecil sama dengan satu
miliar dari m, sepersejuta dari mm, atau satu seperseribu dari m. Definisi
yang berbeda tergantung pada nanopartikel, bidang bahan dan aplikasi
yang bersangkutan. Dalam arti sempit, dianggap lebih kecil dari 10-20 nm,
di mana sifat-sifat fisik dari bahan padat secara drastis akan berubah.
Pada sisi lain, partikel dalam rentang nanometer tiga digit dari 1 nm
sampai m bisa disebut nanopartikel. Dalam banyak kasus, partikel dari 1
sampai 100 nm adalah sering disebut sebagai nanopartikel, tapi di sini
akan dianggap sebagai lebih kecil dari konvensional yang disebut "partikel
submikron" dan beton kurang dari panjang gelombang cahaya tampak
(batas bawah adalah sekitar 400 nm partikel) sebagai ukuran. Yang perlu
dibedakan dari skala submikron.
a. Sifat-sifat nanopartikel dan dampak ukuran
Sebagaimana disebutkan di atas, dengan meningkatkan ukuran
partikel, partikel padat umumnya cenderung menunjukkan sifat yang
berbeda dari bahan curah dan bahkan sifat-sifat fisik seperti titik leleh dan
dieletric konstan yang telah dianggap sebagai sifat tertentu yang dapat
diubah , ukuran nanopartikelnya. Perubahan dalam sifat ukuran partikel
atau disebut efek ukur.
Sebaliknya, juga dapat mencakup perubahan dalam berbagai
karakteristik

dan

sifat

partikel

dan

serbuk

dari

ukuran

partikel.

Nanopartikel memiliki karakteristik unik dalam sifat morfologi dan berbagai

5

struktur, sifat optik, sifat mekanik, seperti yang dijelaskan secara singkat
sebagai berikut:
1) Sifat morfologi dan struktural
Ukuran nanopartikel merupakan salah satu fitur yang berguna.
Sebagai contoh, partikel halus cenderung terabsorbsi

lebih mudah

melalui membran biologis. Seperti yang diketahui sebagai permeabilitas

dan retensi (EPR) yang mempengaruhi partikel dalam ukuran partikel 50
sampai 100 nm, yang tidak akan ditransfer ke sel-sel normal melalui
dinding pembuluh dapat disampaikan secara selektif untuk sel-sel tertentu
yang dipengaruhi oleh sel untuk membagi versi yang lebih besar dari
bagian ini.
Seperti disebutkan di atas, area permukaan yang besar pada
nanopartikel adalah sifat yang penting untuk kelarutan, kereaktifan, dan
kinerja sintering. Terkait dengan transfer massa dan panas antar partikel
dengan lingkungan dari sudut pandang morfologi luar mengontrol
permukaan dari struktur nanopartikel dapat mengubah ukuran partikel
dalam rentang ukuran nanometer untuk beberapa kasus.
2) Sifat Termal
Atom dan molekul yang terletak di permukaan partikel berpengaruh
dalam urutan nanometer, titik leleh material menurun dari bagian bahan
terbesar karena cenderung untuk dapat bergerak lebih mudah pada suhu
rendah. Sebagai contoh, titik leleh emas 1336 K pada bagian yang besar
mulai menurun sangat di bawah pada ukuran partikel sekitar 20 nm dan
drastis di bawah 10 nm dan lebih dari 500 derajat lebih rendah dari
sebagian besar emas sekitar 2 nm. Pengurangan titik leleh partikel
dianggap sebagai salah satu fitur unik dari nanopartikel yang terkait
dengan agregasi nanopartikel dan pertumbuhan butir atau sintering
perbaikan kerja bahan keramik.

3) Sifat Elektromagnet
Nanopartikel

digunakan sebagai bahan baku untuk sejumlah

perangkat elektronik. Ukuran partikel dan sifat elektrik nanopartikel ini

memainkan peran penting dalam meningkatkan kinerja produk (Masuo
Hokosawa et al., 2007).
2. ZnO
Seng oksida (ZnO) adalah semikonduktor majemuk. Golongan ini
terdiri dari suatu senyawa biner dari Zn, Cd dan Hg oleh O, S, Se, Te dan
paduan terner dan kuarterner. Celah pita senyawa ini meliputi seluruh
rentang celah pita dari 3,94 eV untuk ZnS heksagonal ke semi logam
untuk sebagian besar senyawa merkuri. ZnO sendiri juga merupakan
semikonduktor celah besar dengan 3.436 eV pada T = 0 K dan (3.37 +
0.01) eV pada suhu kamar (Klungshirn.C.F, 2010).
Seperti sebagian besar senyawa kelompok IV, III-V, II-VI, ZnO
menunjukkan koordinasi tetrahedral. Berbeda dengan beberapa senyawa
lain IIb-VI, yang terjadi baik di wurtzite heksagonal dan kubik sfalerit jenis
struktur seperti

ZnS, yang memberikan nama untuk kedua modifikasi,

ZnO mempunyai tipe struktur wurtzite dan memiliki ikatan ion yang relatif
kuat (Litton.c.w, 2011).
a. Struktur Kristal dan Ikatan Kimia
ZnO adalah semikonduktor yang terdiri dari unsur 30Zn golongan IIb
dan golongan VI unsur 8O . Seng memiliki lima isotop stabil, yang paling
umum adalah 64Zn (48,89%), 66Zn (27,81%) dan 68Zn (18,57%), sementara
itu oksigen murni isotop
konfigurasi elektronik (1 s)

16
2

O terdiri dari (99,76% ). Seng memiliki

(2 s)

(2 p)

(3s)

(3 p)

(3d)

10

(4) (s) 2,

konfigurasi oksigen (1 s) 2 (2 s) 2 (2 p) 4.
ZnO mempunyai hibridisasi sp 3, menempati orbital yang setara,
yang diarahkan ke geometri tetrahedral. Dalam kristal semikonduktor yang
dihasilkan, ikatan sp3 adalah pita valensi sedangkan pita konduksi berasal

dari antibonding pendamping. Perbedaan energi yang dihasilkan adalah

3,4 eV dalam spektrum UV, yang telah menimbulkan minat pada ZnO
sebagai bahan untuk elektronik transparan. Energi kohesif perikatan
sebesar 7,52 eV, yang juga mengarah pada stabilitas termal yang sangat
tinggi: titik leleh 2242 K. Sebagai perbandingan, suhu leleh dari ZnSe
sangat kecil, TmZnSe = 1, K 799 (Litton.c.w,2011).
ZnO merupakan kristal senyawa ionik yang terdiri atas kation-kation
dan anion-anion yang tersusun secara teratur dan berulang (periodik).
Pola susunan yang teratur dan berulang dari ion-ion yang terdapat dalam
suatu kristal menghasilkan kisi kristal dengan bentuk struktur yang
tertentu, ZnO mempunyai kisi kristal dengan struktur wurtzite. (Effendi,
2004).

Gambar 2. Struktur Kristal ZnO (Greenwood dan Earnshaw, 1997).

ZnO merupakan material semikonduktor tipe-n dengan lebar pita
energi (bandgap) 3,3 3,7 eV, mempunyai karakteristik transmitansi yang
tinggi, konduktivitas elektrik yang baik, sifat adhesi dan kekerasan yang
baik, serta mempunyai kestabilan kimia dan mekanik yang baik. (Eypert,
2004). Sifat inilah yang menjadi dasar aplikasi ZnO dalam teknologi thin
film.

1. Sifat Optik

Seng Oksida adalah material semikonduktor bertipe lebar pita

energi langsung (direct bandgap). Nilai lebar pita energi untuk ZnO
monokristal adalah antara 3,1-3,3 eV pada temperatur ruangan dan 3,44
eV pada temperatur 40K. (Hulya Demiryont, 2006) Lebar pita energi untuk
film ZnO polikristal mendekati nilai 3,28-3,30 eV. (Hulya Demiryont, 2006)
Karena memiliki lebar pita energi yang tinggi maka ZnO transparan dalam
daerah spektrum sinar tampak. Kristal ZnO murni transparan untuk
panjang gelombang 400 nm sampai setidaknya 2000 nm. Indeks bias
untuk sampel film antara 1,93 sampai 2,0. (Hulya Demiryont, 2006)
2. Sifat Elektrik
Sifat listrik dari ZnO sulit untuk diukur karena perbedaan yang
signifikan

dalam

kualitas

sampel

yang

tersedia.

Latar

Belakang

konsentrasi pembawa banyak bervariasi sesuai dengan kualitas lapisan

tetapi biasanya 10 16 cm-3. Energi ikat eksitasi adalah 60 mEV pada 300
K dan merupakan salah satu alasan mengapa ZnO menarik untuk aplikasi
perangkat optoelektronik.
3. Elektrodeposisi (elektroplating)
a. Pengertian Elektroplating
Elektroplating merupakan suatu proses pengendapan zat (ion-ion
logam) pada suatu logam dasar (katoda) melalui proses elektrolisa.
Terjadinya proses pengendapan pada katoda disebabkan oleh adanya
perpindahan ion-ion bermuatan listrik dari anoda dengan perantara larutan
elektrolit, yang terjadi secara terus menerus pada tegangan konstan
hingga akhirnya mengendap dan menempel kuat membentuk lapisan
dipermukaan benda logam. Proses elektroplating melindungi logam dasar
dengan menggunakan logam-logam tertentu sebagai pelapis dan
pelindung, misalnya nikel, krom, tembaga, seng dan sebagainya ( Durney,
1984).

10

Secara sederhana elektroplating dapat diartikan sebagai proses

pelapisan logam dengan menggunakan bantuan arus listrik dengan
menggunakan senyawa kimia tertentu guna memindahkan partikel logam
pelapis ke material yang hendak dilapisi.
Lapisan logam dapat berupa lapisan seng (zink), galvanis, emas,
perak, brass, tembaga, nikel, dan krom. Penggunaan lapisan tersebut
disesuaikan dengan kebutuhan dan kegunaan masing-masing material.
Perbedaan utama dari lapisan tersebut selain anoda yang digunakan
adalah larutan elektrolisisnya. Dalam penelitian yang baru belakangan ini
(tahun 2004), dilakukan oleh Tadashi Doi dan Kazunari Mizumoto mereka
menemukan larutan baru (elektrolisis) yang dinamakan larutan sitrat
(kekerasan deposite mencapai 440 VHN).
Proses elektroplating mengubah sifat fisik, mekanik dan sifat
teknologi suatu material. Salah satu contoh perubahan fisik ketika material
dilapisi dengan nikel adalah bertambahnya daya tahan material tersebut
terhadap korosi, serta bertambahnya kapasitas konduktifitasnya. Adapun
dalam sifat mekanik, terjadi perubahan kekuatan tarik maupun tekan dari
suatu material sesudah mengalami pelapisan dibandingkan sebelumnya.
Karena itu tujuan pelapisan logam tidak luput dari tiga hal,yaitu
untuk meningkatkan sifat teknis/mekanis dari suatu logam, yang kedua
melindungi logam dari korosi dan ketiga memperindah penampilan
(decorative).
b. Prinsip Dasar Elektroplating
Kita mengenal istilah, anoda, katoda, larutan elektrolit. Ketiga istilah
tersebut digunakan seluruh literatur yang berhubungan dengan pelapisan
material khususnya logam dan diilustrasikan seperti pada gambar 3.

11

Gambar 3. Anoda, katoda, elektrolit ( www.infometrik.com).

Anoda adalah terminal positif, dihubungkan dengan kutub positif
dari sumber arus listrik. Anoda dalam larutan elektrolit ada yang larut dan
ada yang tidak. Anoda yang tidak larut berfungsi sebagai penghantar arus
listrik saja, sedangkan anoda yang larut berfungsi sebagai penghantar
arus listrik, juga sebagai bahan baku pelapis. Katoda dapat diartikan
sebagai benda kerja yang akan dilapisi, dihubungkan dengan kutub
negatif dari sumber arus listrik. Elektrolit berupa larutan yang molekulnya
dapat larut dalam air dan terurai menjadi partikel-partikel yang bermuatan
positif atau negatif. Karena elektroplating adalah suatu proses yang
menghasilkan lapisan tipis logam diatas permukaan logam lainnya dengan
cara elektrolisis, maka perlu kita ketahui skema elektroplating tersebut.
c. Skema Proses Elektroplating
Perpindahan ion logam dengan bantuan arus listrik melalui larutan
elektrolit sehingga ion logam mengendap pada benda padat yang akan
dilapisi. Ion logam diperoleh dari elektrolit maupun berasal dari pelarutan
anoda logam di dalam elektrolit. Pengendapan terjadi pada benda kerja
yang berlaku sebagai katoda (www.infometrik.com.).

12

Gambar
Skema

4.
Proses

Elektroplating (www.infometrik.com.)
d. Aplikasi
Sejak penemuannya pada tahun 1805 oleh ahli kimia Italia, Luigi
Brugnatelli, elektroplating telah menjadi industri yang banyak
digunakan

coating

teknologi. Aplikasi

terutama

dalam

empat

kelompok berikut:

Dekorasi: Coating logam lebih mahal untuk permukaan

logam dasar dalam rangka untuk memperbaiki penampilan.
Aplikasi perhiasan, peralatan mebel, pembangun perangkat
keras dan peralatan makan.

Perlindungan: Korosi pelapis tahan seperti suku cadang

kendaraan bermotor plating kromium dan peralatan rumah
tangga, seng dan kacang plating kadmium, sekrup dan
komponen listrik. Kenakan coating tahan seperti nikel atau
kromium permukaan plating dan bantalan poros dan jurnal
keausan.

Electroforming: filter Industri, layar, kepala mencukur

kering, stampers catatan, jamur, dan mati. Peningkatan:

13

pelapis dengan konduktivitas listrik dan termal membaik,

solderability, reflektifitas dan lain-lain.
e. Sifat Deposit Film
Adhesi: Sebagai salah satu persyaratan yang paling penting,
adhesi adalah sebagian besar tergantung pada substrat. Untuk adhesi
yang tepat, substrat harus benar-benar dibersihkan dan bebas dari
selaput permukaan. Sangat diharapkan bahwa substrat dan logam
disimpan dengan butir interdiffuse memberikan masing-masing daerah
antarmuka kontinyu. Paduan pembentukan oleh interdifusi dari substrat
dan disimpan logam menyediakan adhesi yang baik. Namun, karena
senyawa intermetalik yang tidak diinginkan berperilaku seperti garamgaram anorganik dan mengakibatkan adhesi miskin.
Sifat Mekanik: Sifat mekanis dari film Elektrodeposisi sangat
tergantung pada jenis dan jumlah zat menghambat pertumbuhan pada
permukaan katoda. Tujuan menggunakan zat menghambat pertumbuhan
adalah untuk mendapatkan struktur butir halus dari film disimpan, di
mana batas butir bertindak sebagai hambatan utama untuk pergerakan
dislokasi, yang menyebabkan peningkatan hasil panen dan permukaan
yang keras. Kekerasan dari film disimpan juga dapat ditingkatkan dengan
memperkenalkan regangan kisi dengan memperkenalkan kotoran dalam
proses pertumbuhan film.
Proses

Elektroplating

sering

mengakibatkan

perkembangan

tekanan internal. Alasannya tekanan internal terkait dengan campuran

tiga-dimensi, kristalit epitaksi, konfigurasi dislokasi, hidrogen dimasukkan
ke dalam kisi kristal, atau faktor lainnya. Tegangan tarik yang lebih
merugikan daripada tegangan tekan dengan mudah menyebabkan
keretakan dari film disimpan, mengurangi kekuatan dan daktilitas fraktur.

14

Penambahan agen tertentu untuk beberapa solusi elektroplating telah

dikembangkan untuk mengurangi tegangan tarik.
Kecerahan: Kecerahan dari film sangat penting untuk aplikasi
hiasan. Kecerahan deposisi film tipis tergantung pada permukaan
substrat. Film tebal yang disimpan pertama cerah dihasilkan oleh agen
tambahan dalam larutan plating, mengakibatkan penghapusan tonjolan
atau celah yang menyimpang dari permukaan oleh panjang gelombang
cahaya tampak. Para agen Selain itu adalah senyawa organik terutama
seperti dekstrosa, sakarin, laktosa, benzalkoniom, sitrat, tartrate, dll.
Namun, yang paling baik brighteners senyawa sulfur, terutama tiourea
dan turunannya dan organik asam sulfonat. Agen cerah yang inklusi
asing dalam film disimpan. Overdosis aditif ini dapat menyebabkan
kerapuhan dan menyebabkan retak dan mengelupas dari film yang
diendapkan dari substrat (Chapman et al., 1974).
4. VOLTAMETRI
Voltametri merupakan elektrolisis dalam ukuran mikroskala dengan
menggunakan mikro elektroda kerja, disebut juga teknik arus voltase.
Potensial dari mikro elektroda kerja divariasikan dan arus yang dihasilkan
dicetak sebagai fungsi dari potensial. Hasil cetakan ini disebut voltamograf
(Christian, 1994).
Voltametri mempelajari hubungan voltase arus-waktu selama
elektrolisis dilakukan dalam suatu sel, di mana suatu elektroda
mempunyai luas permukaan yang relative besar, dan elektroda yang lain
(elektroda kerja) mempunyai luas permukaan yang sangat kecil dan
seringkali dirujuk sebagai mikroelektroda: lazimnya teknik ini mencakup
pengkajian pengaruh perubahan voltase pada arus yang mengalir di
dalam sel. Mikroelektroda ini biasanya dibuat dari bahan tak reaktif yang
menghantar listrik seperti emas, platinum atau karbon, dan dalam

15

beberapa keadaan dapat digunakan suatu elektroda merkurium tetes

(D.M.E); untuk kasus istimewa ini teknik itu dirujuk sebagai polarografi.
Voltametri siklik adalah teknik yang paling banyak digunakan untuk
memperoleh informasi kualitatif tentang reaksi elektrokimia. Kekuatan
siklik voltametri dihasilkan dari kemampuannya secara cepat memberikan
informasi yang cukup tentang proses redoks pada termodinamika, kinetika
reaksi transfer elektron heterogen, dan gabungan pada reaksi kimia atau
proses adsorpsi. Voltametri siklik menghasilkan potensial redoks yang
cepat pada spesies elektroaktif dan evaluasi yang tepat dari efek media
pada proses redoks (Wang.J et al., 2000).
Voltametri siklik terdiri dari pemindaian potensial secara linier pada
elektroda yang bekerja stasioner (dalam larutan unstirred) menggunakan
potensi gelombang segitiga (Gambar 5). Tergantung pada informasi yang
dicari, siklus dapat digunakan tunggal atau ganda. Selama potensi
menyapu, potensiostat mengukur arus yang dihasilkan

dari potensial

terapan. Plot arus yang dihasilkan dibandingkan dengan potensial yang

disebut sebagai voltammogram siklik. Voltammogram siklik adalah rumit,
tergantung waktu fungsi dari sejumlah besar parameter fisik dan kimia
(Wang.J et al.,2000).

Gambar 5. Waktu potensial signal eksitasi dalam percobaan dengan siklik

voltametri (Wang.J et al., 2000).

16

Voltametri merupakan metoda elektrokimia yang mengamati

perubahan arus dan potensial. Potensial divariasikan secara sistematis
sehingga zat kimia tersebut, mengalami oksidasi dan reduksi dipermukaan
elektroda. Dalam voltametri, salah satu elektroda pada sel elektrolitnya
terpolarisasi. Penelahan pada sistem tersebut diikuti dengan kurva arus
tegangan. Metode ini umum digunakan untuk menentukan komposisi dan
analisis kuantitatif larutan.
Dalam sistem voltametri ada yang disebut dengan siklik voltametri.
Voltametri ini merupakan tehnik voltametri dimana arus diukur selama
penyapuan potensial dari potensial awal ke potensial akhir dan kembali
lagi potensial awal atau disebut juga penyapuan (scanning) dapat dibalik
kembali setelah reduksi berlangsung. Dengan demikian arus katodik
maupun anodik dapat terukur. Arus katodik adalah arus yang digunakan
pada saat penyapuan dari arus yang paling besar menuju arus yang
paling kecil dan arus anodik adalah sebaliknya (Khopkar, 1985).
Sel voltametri, terdiri dari 3 elektroda yaitu elektroda pembanding,
elektroda kerja, dan elektroda pembantu. Elektroda kerja pada voltametri
tidak bereaksi, akan tetapi merespon elektroda aktif apa saja yang ada
dalam sampel. Pemilihan elektroda bergantung pada besarnya range
potensial yang diinginkan untuk menguji sampel (Ewing, 1975).
Voltametri sama halnya dengan potensiometer, yaitu mempunyai
elektroda kerja dan elektroda pembanding, bedanya pada voltametri
ditambah dengan sebuah elektroda yaitu elektroda pembantu (auxillary
electrode) sehingga voltameter mempunyai 3 buah elektroda pada
amperometer elektroda pembanding yang mempunyai potensial yang
sudah tetap sehingga kelebihan arus ditangkap oleh elektroda pembantu.
Salah satu elektrodanya adalah elektroda merkuri/dropping mercury
elektroda (DME) yang bertindak sebagai elektroda kerja. Elektroda
pasangannya adalah elektroda kalomel jenuh (SCE) yang bertindak
sebagai elektroda pembanding. SCE ini dapat juga digantikan oleh
reservoir merkuri (Pungor,1995).

17

a. Teknik Voltametri
1. Polarografi
Polarografi adalah suatu bentuk elektrolisis dalam mana elektroda
kerja berupa suatu elektroda yang istimewa, sutau elektroda merkuri tetes,
dan dalam mana direkam suatu kurva arus voltase (voltammogram).
Seperti yang digunakan oleh kebanyakan pengarang, istilah polarografi
adalah

suatu

kasus

istimewa

daripada

voltametri

dalam

mana

mikroelektrodanya adalah merkurium tetes. Karena sifat sifat istimewa

elektroda ini, polarografi jauh lebih meluas penggunaanya dibandingkan
voltametri yang menggunakan mikroelektroda lain .
Polarogarfi digunakan secara luas untuk analisis ion ion logam
dan anion anion anorganik, seperti IO dan NO . Gugus fungsi senyawa
organik yang mudah teroksidasi atau tereduksi juga dipelajari dalam
polarogarfi. Gugus fungsi yang digunakan meliputi karbonil, asam
karboksilat, dan senyawa karbon yang memiliki ikatan rangkap.
2. Hydrodynamic Voltametri
Arus pada hydrodynamic voltametri diukur sebagai fungsi dari
aplikasi potensial pada elektroda kerja. Profil potensial yang sama
digunakan untuk polarografi, seperti sebuah pengamatan linear atau pulsa
diferensial, digunakan dalam hydrodynamic voltametri. Hasil voltamogram
yang

identik

menghasilkan

untuk
osilasi

polarografi,
dari

kecuali

untuk

penambahan

tetes

kekurangan
merkuri.

arus

Karena

hydrodynamic voltametri tidak dibatasi untuk elektroda Hg, hydrodynamic

voltametri bermanfaat untuk analisis reduksi atau oksidasi pada potensial
yang lebih positif.
3. Stripping Voltametri
Pada dasarnya, striping adalah teknik dua-langkah analisis. Yang
pertama, atau deposisi, langkah deposisi elektrolitik melibatkan sebagian
kecil dari ion logam dalam larutan ke dalam elektroda logam merkuri
untuk

preconcentrate.

Hal

ini

diikuti

oleh

langkah

pengupasan

(measuement langkah), yang melibatkan pembubaran (stripping) dari

18

deposit. Versi yang berbeda dari analisis pengupasan dapat digunakan,

tergantung pada sifat dari deposisi dan langkah-langkah pengukuran
(Wang.J et al., 2000).

5. Polipirol
Polipirol (PPy) adalah polimer yang banyak diselidiki dengan sifat
konduktivitas

yang

baik

dan

stabilitas

lingkungan

yang

baik

(Eftekhari,A.2001). Polipirol adalah salah satu polimer konduktif yang

paling banyak dipelajari karena mempunyai stabilitas lingkungan dan sifat
unik seperti konduktivitas biokompatibilitas, redoks konduktivitas dan
kemudahan proses . Dengan tidak adanya dopan, PPy murni (E g 3,2 Ev)
adalah isolator dan memiliki struktur benzoid. Namun, setelah diolah,
berfungsi sebagai polimer bahan semikonduktor yang konduktivitasnya
dapat dimodifikasi untuk berbagai variasi (Erokhin,E et al., 2008).
Polipirol adalah salah satu polimer yang paling banyak digunakan
di sensor

bioanalisis dan untuk tujuan lain. Secara elektrokimia

PPy

berhasil dihasilkan dan disimpan untuk pengembangan berbagai jenis

sensor dan biosensor elektrokimia (Erokhin,E et al.,2008).
Pembentukan film polimer diperoleh dengan oksidasi elektrokimia
dari pirol yang pertama kali dilaporkan oleh Diaz dan Kanazawa.
Hubungan antara potensial oksidasi dan momen dipol dari pirol telah
ditemukan. Akan tetapi film redoks aktif telah diperoleh dari N metilpirol
dan N metil fenil (Nalwa,S,H. 2001).

Gambar 6. Pirol (Serge,C dan Karyakin,A. 2010).

19

Semua polimer konduktif yang dikenal, polipirol (gambar 1) adalah

yang paling sering digunakan dalam aplikasi komersial karena stabilitas
jangka panjang dari konduktivitas dan kemungkinan membentuk senyawa
homopolimer dengan meningkatkan sifat mekanik (Xiau,R et al., 2007).
Kelemahan utama dalam PPy adalah miskinya stabilitas termal dan
miskinya kemampuan proses melelehnya logam dan larutan karena
sifatnya yang rigit (kaku). Kekakuan rantai berasal dari adanya interaksi
yang kuat, yang sangat membatasi aplilkasi dari PPy dalam bidang
komersial. Pada tahun 1995 Kim et al, mengembangkan strategi baru di
mana dopan yang digunakan untuk menstabilkan PPy sebagai larutan.
Larutan PPy dari monomer pirol tanpa kelompok substituen telah
disintesis secara kimia.
Berbagai metode telah digunakan untuk proses pembuatan PPy,
termasuk:
a) modifikasi kimia dan elektrokimia ,
b) co-polimerisasi dengan co-monomer fungsional yang sesuai,
c) penggunaan surfaktan polimer atau anion dopan standar,
dan
d) persiapan dispersi koloid stabil partikel PPy dalam berair
atau non-air (Erokhin,E et al., 2008).
Polipirol juga disintesis secara potensiotat dalam larutan berair.
Pemilihan pelarut dan elektrolit sangat penting dalam sintesis elektrokimia
polimer konduktif. Dalam potensi oksidasi monomer, pelarut dan elektrolit
keduanya harus sangat stabil dan memberikan medium konduktif untuk
polimerisasi elektrokimia. Untuk polimerisasi pirol elektrokimia, reaksi
dapat dilakukan dalam larutan berair karena potensi oksidasi yang relatif
rendah pirol. Karena kelarutan pirol yang rendah dalam air, natrium
dodecycle natrium (SDS) yang diterapkan untuk meningkatkan kelarutan
pirol (Xiau,R et al., 2007).

20

B. EKSPERIMEN
1. Alat dan Bahan

Alat

: Gelas kimia, SEM (Scanning Electron Microscopy),

TEM

(Transmission

Electron

Microscopy),

alat

elektropolimerisasi dan Cyclic Voltammetry.

Bahan : Zn (NO3)2. 4H2O, NaOH,air suling, bubur alumina,

etanol, pirol, NaClO4, dan elektroda Pt.

2. Prosedur Penelitian
a. Karakterisasi dan Polimerisasi Elektrokimia
Electropolymerization berair dilakukan dengan tiga sistem
elektroda yang terkandung dalam sel kompartemen tunggal.
Sebuah platina (Pt) disk (3,14 mm 2) digunakan sebagai
elektroda kerja. Elektroda Counter terdiri dari kawat platinum.
Elektroda Ag/AgCl/NaCl (3M) digunakan sebagai elektroda
referensi. Sebuah Auotolab potensiostat/galvanostat Model
PGSTAT 30 (Eco Chemie B.V, Belanda) digunakan sebagai
sumber listrik. Polimerisasi dilakukan pada suhu kamar (25 oc +
2 oc). Gambar SEM diamati dengan menggunakan ZEISS DSM
960 dan penyelidikan TEM dilakukan dengan menggunakan
ZEISS CEM 902 A. Selain itu, gambar AFM diperoleh dengan
menggunakan DME mikroskop atom dengan kontrol ganda
Scope C-21 dan pemindai DS 95-50.
b. Sintesis Nanopartikel ZnO
1) Menyiapkan 0,45 M larutan nitrat seng Zn(NO 3)2. 4H2O dan
0,9 M larutan NaOH berair yang telah disiapkan dalam air
suling.
2) Kemudian

sebuah

gelas

yang

berisi

larutan

NaOH

dipanaskan pada suhu 55oC.

3) Meneteskan 2 tetes larutan Zn(NO 3)2. 4H2O (perlahan-lahan
selama 40 menit) ke dalam larutan yang dipanaskan dengan

21

kecepatan tinggi.(Gelas kimia di tutup dalam kondisi ini

selama 2 jam).
4) Membersihkan endapan ZnO yang terbentuk dengan etanol
dan air deionisasi,kemudian dikeringkan di udara sekitar
60Oc.
5) Menyelidiki morfologi sampel dengan SEM dan TEM.
c. Elektropolimerisasi Polipirol
1) Memoles elektroda Pt secara bergantian dengan 1 dan
0.05 m dari bubur alumina pada kain polishing.
2) Membilas secara menyeluruh dengan air suling.
3) Kemudian elektroda Pt disonikasi dalam etanol dan air
suling.
4) Untuk elektropolimerisasi dari pirol, 50 mg nanopartikel
ZnO

ditambahkan

kedalam

100

mM

NaClO4

yang

mengandung 30 mM pirol.
5) Kemudian Ppy/ nano partikel ZnO di polimerisasi secara
elektrokimia pada 100 Mv/s.
6) Ppy murni juga dipolimerisasi pada kondisi yang sama
tetapi tidak menambahkan nanopartikel ZnO dalam larutan
elektrolit (sebagai pembanding).

C. HASIL DAN DISKUSI

Sintesis Nanopartikel ZnO

Pada gambar 7 bagian (a) dan (b) menunjukkan gambar sampel
tipe SEM. Gambar tersebut menunjukkan bahwa bagian bahan
terbesar seperti tandan bunga. Setiap sekelompok dikumpulkan
dari batang skala nanometer dan bentuk struktur yang memancar.
Bagian (a) dan (b) pada
8 menunjukkan gambar sampel
(a)gambar(b)
dengan TEM. Struktur nano seperti bunga ditunjukkan pada
gambar bagian (b). Selama persiapan sampel TEM , struktur nano
seperti bunga tidak hancur. Hal ini menunjukkan bahwa
pembentukan struktur nano seperti bunga bukan karena agregasi.
(b)

500

500
500 nm

22

(a)

(b)

Gambar 7. (a dan b) gamba ZnO nanopartikel pada SEM.

Gambar 8. (a dan b) gambar

nanopartikel ZnO pada TEM.
Hal ini juga diketahui bahwa sifat
elektrolit

pendukung

konsentrasi
untuk
50
nm

sifatnya.

yang

digunakan

mensintesis

konduktif
90 nm

dan
polimer

mempengaruhi

morfologi dan beberapa sifatOtero

dkk

(Otero,F,T

et

al.,1996)

melaporkan

electropolymerization dari polystyrenesulfonate PPy pada substrat Pt,

yang pertama adalah polyelectrolyte teradsorpsi pada permukaan Pt dan
dengan demikian memperlambat proses oksidasi dalam pembentukan
PPy. Namun, setelah oksidasi pirol dimulai , proses ini lebih cepat
meningkatkan konsentrasi polielektrolit. Demoustier-Champagne dkk.
(Demouster-Champagne,S et al., 1998) meneliti efek dari berbagai

23

parameter sintesis (metode elektrosintesis, konsentrasi monomer, dan

elektrolit) pada elektropolimerisasi dari pirol.

Gambar 9. Pertumbuhan dari PPy selama voltamogram

berlanjut (50 siklus) dalam larutan 30mM pirol
dalam 100mM NaClO4 pada 100mv/s.

Gambar 10. Pertumbuhan dari film komposit Ppy/Nanopartikel

ZnO selama voltamogram berlanjut dalam 30mM
pirol dalam 100Mm NaClO4 dengan NP ZnO yang
terdispersi kedalam larutan elektrolit pada
100mV/s.

24

Gambar 9 menunjukkan siklik voltamogram yang direkam selama

siklik voltamogram dalam larutan 30 mM pirol dan 100 mM NaClO 4 pada
substrat elektroda Pt. Sementara Gambar 10 menunjukkan siklik
voltamogram yang telah direkam selama siklik voltamogram dalam larutan
30 mM pirol dan100 mM NaClO4 dengan adanya penambahan
nanopartikel ZnO yang terdispersi dalam larutan elektrolit NaClO 4. Berikut
adalah penting untuk dicatat bahwa penambahan nanopartikel ZnO dalam
larutan elektrolit mempengaruhi proses electropolymerization. Untuk
alasan ini, sejumlah nanopartikel ZnO (50 mg) terdispersi dalam larutan
elektrolit (25 ml). Setelah membandingkan gambar 9 dan 10, pengaruh
nanopartikel ZnO di electropolymerization dari pirol dapat diamati. Muatan
yang dikonsumsi pada electropolymerization dari pirol dalam keberadaan
dan ketiadaan dari nanopartikel ZnO berbeda. Perbedaannya dapat
ditunjukkan oleh adanya pengaruh nanopartikel ZnO pada elektrodeposisi
dari PPy. Hal ini menjadi sangat jelas pada bagian (a) dan (b) Gambar 11.
Angka ini menunjukkan perbandingan voltamogram PPy dan PPy /
Nanopartikel ZnO selama pembentukan pada substrat Pt, menunjukkan
adanya penambahan nanopartikel ZnO meningkatkan arus secara
signifikan yang diamati pada potensial yang sama. Dengan demikian,
proses polimerisasi lebih tinggi terjadi pada nanopartikel ZnO. Hal ini
dapat disimpulkan bahwa electropolymerization pada PPy / Nanopartikel
ZnO pelapis komposit awal adalah lebih mudah daripada lapisan awal
PPy murni.
Untuk

menyelidiki

morfologi

permukaan

film

polimer

Elektrodeposisi, permukaan diperiksa dengan teknik SEM dan AFM.

Bagian (a) dan (b) pada Gambar 12 menunjukkan gambar SEM PPy /
Nanopartikel ZnO komposit Film dan Bagian (c) Gambar ini menunjukkan
gambar SEM film PPy murni. Bandingkan morfologi PPy yang ditanam di
keberadaan dan ketiadaan nanopartikel ZnO yang terdispersi dalam
larutan menunjukkan bahwa mereka berbeda. Film nanokomposit disertai

25

oleh banyak kekasaran micrometric dan nanometric. Bahkan, struktur ini

telah menghasilkan produk dari adanya penambahan nanopartikel ZnO
selama proses electropolymerization dan film substrat adalah hasil dari
pertumbuhan polimer dan struktur khusus nanopartikel ZnO (Gambar 13).
Dengan demikian, film ini dapat menyajikan area permukaan besar.
Seperti diketahui, sifat bahan yang berbeda dan kinerja perangkat yang
berbeda adalah sangat tergantung pada karakteristik permukaan.

26

Gambar 11. (a) 5 dan (b) 20 voltammograms siklik Perbandingan

selama pertumbuhan PPy dan PPy / ZnO NP film di
100 mV / s.
2
m

(a)

1m

(b)

(a)

27

5m

Gambar 12. (a dan b) gambar SEM film komposit PPy / ZnO NP,
gambar (c) SEM film PPy murni.
(a)

(a)

28

(b)

(c)

Gambar 13. (a dan b) gambar AFM dari film komposit PPy /

ZnO NP, (c) gambar distribusi tinggi yang
diperolehuntuk area tertentu pada bagian (b).