Bab 7

DTBP vertex. Akibatnya tower D-104 menghasilkan DTBP yg hampir murni pada
aliran bawah (S-118) dan distilat nya (S-117), dikirim ke menara distilasi, D-105,
di mana TBA dihidrasi menurut reaksi

TBA i-butena + H20

butena diperoleh kembali didalam distilat, s-119, yang didaur ulang oleh reaktor
yang diberikan katalis, dan air sebagai produk, S-120. Seperti yang terlihat pada
Gambar 7.43a dan 7.43b, garis keseimbangan bahan yang menghubungkan
menara distilasi dengan destilasi pemisah. Proses ini efektif karena fase split dan
batas-batas distilasi yang direposisi pada tekanan tinggi. Namun, perlu diketahui
bahwa garis keseimbangan bahan untuk menara, D.102, akan lebih baik jika
diposisikan lebih jauh dari batas destilasi untuk perhitungan ketidakakuratan
pada batas distilasi.

Karena desain ini sudah selesai, harus diperhatikan potensi DTBP untuk
rusak dan meledak pada suhu diatas 255 saat tekanan 250 psia. DTBP hadir
pada produk bawah dari menara D-104 saat 480,2 F. Mengingat keselamatan
sangat penting, tim desain mencari bukti eksperimental yang akurat. Jika positif,
akan mencoba pada tekanan rendah dan memastikan garis batas sedikit
berubah pada tekanan rendah.

Untuk tambahan rinciannya pada proses desain ini, lihat laporan desain
oleh Lee tr al (1995) Juga, lihat ProblemA-II.10 dalam PDF, Desain Soal Laporan
pdf . pada CDROM multimeda yang menyertai buku ini

SISTEM PEMISAHAN PADA CAMPURAN GAS

bagian 7.4 dan 7.5 kesepakatan awal dengan sintesis pemisahan untuk umpan
campuran-cairan. Teknik pemisahan utama adalah destilasi biasa dan
memperbanyak destilasi. Jika umpan terdiri dari kesetimbangan campuran uap
dengan campuran cairan, teknik yang sama pada prosedur sintesa dapat
digunakan. Bagaimanapun, lebih baik jika umpan yang diberikan adalah
campuran gas terjadi perbedaan volatilitas dari dua senyawa yang berbeda
dalam satu campuran seperti yang telah didiskusikan pada bab 7.1 untuk
mengkondensasi parsial dari suatu campuran, memisahkan sesuai dengan fasa
dan mengurum fasa cair dan fasa gas untuk dipisahkan pada sistem separasi
yang telah didiskusikan oleh Douglas (1988) yang digambarkan pada 7.44. Perlu
diperhatikan jika fasa cair diproduksi pada sistem, maka akan disalurkan ke
dalam sistem atau sebaliknya.
 Dalam beberapa kasus, telah ditemukan yang lebih ekonomis untuk
menggunakan destilasi untuk memisahkan campuran gas, pada contoh yang
umum dalam skala besar pemisahan dilakukan dengan udara melalui distilasi
kriogenik menjadi nitrogen dan orksigen. Namun, pemisahan dengan distilasi
dari banyak camuran gas, seperti hidrogen dari metana atau hidrogen dari
nitrogen, tidak praktis karena biaya tinggi untuk mengkondensasi sebagian uap
ats untuk mendapatkan reflux. Sebagai gantinya, dilakukan metode separasi
lainnya, contohnya dilakukan seperti absopsi, adsorpsi, atau membran permeasi.
Dalam 25 tahun terakhir, proses adsorpsi secara terus menerus dan membran
telah dikembangkan untuk memisahkan udara yang lebih ekonomis dari proses
distilasi kriogenik.

Bannicki dan Fair (1992) mempertimbangkan secara detail pemilihan dan

mengurutkan peralatan untuk pemisahan campuran gas. Sedangkan distilasi
biasa adalah metode yang dominan untuk pemisahan campuran cairan, tidak
ada metode dominan untuk campuran gas. Pemisahan campuran gas ini lebih
rumit dimana sebagian campuran cairan dipisahkan menjadi komponen yang
hampir murni, pemisahan campuran gas jatuh ke dalam tiga berikut kategori: (l)
perpecahan tajam untuk menghasilkan produk hampir murni, (2) pengayaan
untuk meningkatkan konsentrasi dari satu atau lebih spesies, misalnya,
pengayaan oksigen dan nitrogen, dan (3) pemurnian untuk menghapus satu atau
lebih pengotor dengan konsentrasi rendah. Kategori pertama sering disebut
pemisahan sebagai pemisahan bulk, yang tujuannya adalah untuk menghasilkan
produk dengan kemurnian tinggi pada pemulihan tinggi. Pemisahan pada
kategori ini bisa sulit untuk dicapai untuk campuran gas. Pilihan terbaik adalah
distilasi kriogenik, absorpsi, dan adsorpsi. Sebaliknya, kategori kedua mencapai
kemurnian yang rendah atau pemulihan yang rendah dan sangat ideal untuk
setiap metode pemisahan umum untuk campuran gas, termasuk membran
separasi oleh permeasi gas. Untuk menghasilkan produk dengan kemurnian
tinggi dengan melakukan pemurnian, adsorpsi dan absorpsi dengan reaksi kimia.

Sintesis dari pemisahan untuk campuran gas dapat dilakukan dengan

terlebih dahulu untuk menentukan metode pemisahan, yang tergantung pada
kategori pemisahan dan faktor pemisahan, dan kemudian merancang dan
membiayai sistem yang melibatkan metode ini untuk menentukan proses yang
optimal. Desain peralatan untuk absorpsi, adsorpsi, distilasi, dan membran
separasi yang ditulis oleh Seader dan Henley (1998). Selain kategori pemisahan
dan faktor pemisahan, skala produksi dari proses ini adalah faktor utama dalam
menentukan proses yang optimal karena biaya ekonomi yang paling diperhatikan
untuk distilasi eryogenic dan absorpsi, dan sedikit untuk adsorpsi dan membran
pemisahan. Misalnya, untuk pemisahan udara yang kaya akan nitrogen dan
oksigen, pemisahan membran yang paling ekonomis pada tingkat produksi yang
rendah, adsorpsi pada tingkat moderat, dan cryogenic Distil lation pada tingkat
tinggi.

Pemisahan Oleh Gas Permeation

Dalam permeasi gas, campuran gas dikompresi pada tekanan tinggi dan dibawa
sampai bersentuhan dengan membran yang sangat tipis untuk menghasilkan
dua produk: (1) menyerap yang melewati membran dan dibuang pada tekanan
rendah, dan ( 2) yang tidak lulus melewati membran akan dipertahankan pada
tekanan tinggi untuk umpan. Faktor pemisahan didefinisikan oleh pers. 7.2 dan
7. 8 dapat diterapkan untuk permeasi gas, pada sisi tentate tekanan jauh lebih
besar dari sisi permeate, jika y adalah fraksi mol dalam permeat dan r adalah
frac mol untuk retentate. Volatilitas relatif diganti dengan rasio permeabilitas
membran untuk komponen kunci dari umpan campuran gas, kadang disebut
permselectivity. Kebanyakan membran komersial digunakan untuk campuran gas
yang berbentuk padat dan renggang atau semicrystalline polimer. Untuk
melewati polimer, molekul gas harus terlarut dalam polimer dan melewati
polimer dengan berdifusi. Kemudian, permeabilitas tergantung pada kedua
kelarutan dan difusivitas dalam partikel polimer pada kondisi tertentu ( suhu dan
tekanan). Permeabilitas adalah produk dari kelarutan dan difusi. Permeabilitas
yang baik ditentukan oleh pengukuran laboratorium. Namun, metode prediksi
yang diberikan oleh Barnicki (1991) untuk sejumlah kaca dan polimer karet, yang
tergantung pada volume van der Waals dan temperatur kritis, dapat diterapkan
tanpa adanya data. Secara umum, permeasi gas komersial secara layak bila
rasio permeabilitas (permselectivity) untuk dua komponen lebih besar dari 15.
Namun, beberapa proses yang membutuhkan hanya pengkayaan kasar untuk
membran yang memiliki permselectivities 5. Aplikasi komersial pada pemulihan
karbon dioksida dari hidrokarbon, dengan penyesuaian rasio hidrogen menjadi
karbon dioksida dalam sintesis gas, pemulihan hidrokarbon dari hidrogen, dan
pemisahan udara yang kaya akan nitrogen dan oksigen menghasilkan aliran
nitrogen dan oksigen.

Teknin adsorpsi berbeda dari teknik yang lain dalam hal ini adalah operasi
siklik dengan langkah adsorpsi dan desorpsi. Namun, adsorpsi adalah teknik
pemisahan yang sangat serbaguna. Agar menjadi ekonomis, adsorben harus
dapat dipebarui. Persyaratan ini menghalangi pengolahan campuran gas yang
mengandung (1) titik didih senyawa organik yang tinggi karena mereka terserap
dan sulit untuk dihilangkan pada bagian regenerasi siklus, (2) titik didih lebih
rendah saat senyawa organik yang terserap pada permukaan polimer, dan (3)
tingkat keasaman yang tinggu atau senyawa dasar yang dapat bereaksi dengan
permukaan adsorben. Dalam beberapa kasus, senyawa tersebut dapat
dihilangkan dari campuran gas dengan penjagaan atau metode lain sebelum
masuk ke dalam sistem adsorpsi.

Selektivitas dalam adsorpsi dikendalikan oleh (1) penyaringan molekul

atau (2) kesetimbangan adsorpsi. Ketika komponen berbeda secara signifikan
dalam ukuran dan / atau bentuk molekul, yang ditandai oleh diameter kinetik,
zeolit dan saringan karbon yang dapat digunakan untuk memanfaatkan
selektivitas tinggi dicapai dengan penyaringan molekuler. Penerap memiliki
distribusi ukuran pori-pori yang sangat untuk mencegah pori-pori molekul
dengan diameter kinetik yang lebih besar dari dimatere penyerap. Zeolit tersedia
dalam bilangan angstrom misalnya, 3, 4, 5, 8, dan 10.Contohnya saat campuran
gas mengadung komponen diikuti bersamaan dengan diameter kinetik dalam
angstrom: nitrogen (<3), karbon dioksida (>3 dan <4) dan benzene (>7 dan <8).
Zeolit dengan pori-pori 3-A dapat selektif menyerap nitrogen dan meninggalkan
campuran karbon dioksida dan benzene yang bisa dipisahkan dengan zeolit
berpori 4-A. Barnicki (1991) memberikan metode untuk memperkirakan diameter
kinetic, banyak faktoryang digunakan untuk memilih jenis adsorben dan besar
pori-porina

Adsorben yang terbuat dari alumina aktif, karbon aktif, dan silika gel yang
terpisah oleh perbedaan kesetimbangan adsorpsi, yang harus ditentukan oleh
eksperimen. Kesetimbangan terbatas adsorpsi dapat diterapkan untuk tiga
kategori, tetapi biasanya bukan metode disukai ketika komponen selektif
diserap. Sebaliknya, keseimbangan terbatas adsorpsi sangat ideal untuk
menghilangkan jumlah kecil dari kotoran. Pada suhu tertentu, keseimbangan
memuat komponen tertentu, massa adsorbat per unit massa adsorben
tergantung pada tekanan parsial komponen dan pada tingkat lebih rendah dari
tekanan parsial komponen lainnya. Untuk kesetimbangan adsorpsi terbatas,
Barnicki dan Fair (1992) menunjukkan bahwa rasio beban keseimbangan dari dua
komponen kunci yg digunakan sebagai faktor pemisahan. Rasio ini harus
didasarkan pada tekanan parsial dalam gas umpan. Sebuah rasio minimal 2, dan
lebih tinggi lebih baik, membuat kesetimbangan adsorpsi cukup menguntungkan.
Namun, dua kondisi lainnya juga harus dipenuhi: (1) penyerap harus memiliki
konsentrasi yag lebih tinggi dari umpan tidak kurang dari 10%mol (2) untuk
waktu adsorpsi 2 jam. dibutuhkan media yang tidak boleh melebihi 20 ft.
adsorpsi kesetimbangan terbatas biasanya alternatif terbaik untuk
menghilangkan air dan bahan kimia organik dari campuran gas ringan, dan juga
harus dipertimbangkan untuk aplikasi pengayaan.

Penyerapan komponen dari campuran gas ke pelarut dapat terjadi dengan

cara kimia atau fisika. Bila tidak ada reaksi kimia antara zat terlarut dan
penyerap terjadi (penyerapan fisika), faktor pemisahan diberikan oleh
Persamaan. (7.2). Jadi, jika komponen l diserap secara selektif dibutuhkan nilai
SF yang kecil. Atau, Barnicki dan Fair (1992) menyarankan bahwa pertimbangan
penyerapan secara fisika harus didasarkan pada selektivitas S12, didefinisikan
sebagai rasio fasa cair dengan fraksi mol komponen dalam campuran gas.
Selektivitas ini dapat diperkirakan dari tekanan parsial dari dua komponen dalam
umpan gas dan memberikan nilai-nilai K mereka untuk pelarut. Untuk komponen
dengan suhu yang kritis lebih besar dari suhu sistem,

di mana y adalah fase cair dengan koefisien aktivitas pada pengenceran

tak terbatas, p adalah tekanan parsial, dan P adalah tekanan uap. Untuk
komponen, yang suhu kritis kurang dari suhu sistem, selektivitas dapat
ditentukan dari konstanta hukum Henry:

Dimana H = P/x. Untuk pengayaan, selektivitas harus 3 atau lebih besar;

untuk pemisahan yang lebih selektif 4 atau lebih. Jumlah tahap teoritis harus
setidaknya 5. Untuk menghilangkan senyawa organik mudah terlarut dalam gas
ringan, Douglas (1988) merekomendasikan penggunaan 10 tahap teoritis dan
laju alir molar pelarut, L berdasarkan faktor penyerapan, A. untuk zat terlarut
dari 1.4. dimana

dengan gas V = laju alir molar. Ketika tekanan parsial, dalam umpan gas,
komponen yang diserap sangat kecil dan persentase yang tinggi dari itu harus
dihilangkan. penyerapan fisika mungkin menguntungkan. Sebaliknya, terutama
zat terlarutnya adalah asam atau basa, penyerapan kimia mungkin lebih baik.

Kondensasi dan cryogenic Distilasi

Dibahas sebelumnya teknik pemisahan untuk campuran gas semua melibatkan

pemisahan massa. Atau, berarti panas digunakan dengan kondensasi parsial dan
distilasi kriogenik. Barnicki dan Fair (1992) merekomendasikan bahwa
kondensasi parsial dipertimbangkan untuk pengayaan ketika volatilitas relatif
rendah senilai 7. Untuk skala besar (>10-20 tonsday produk gas) pengayaan dan
pemisahan lebih rinci, distilasi kriogenik dapat dilakukan ketika volatilitas relativ
diantara komponen kunci lebih besar dari 2. Namun, jika gas umpan
mengandung komponen, seperti karbon dioksida dan air yang dapat membeku
pada suhu destilasi, komponen-komponen harus dihapus terlebih dahulu.

PEMISAHAN SEQUENCING UNTUK FLUIDSYSTEMS SOLID

Produk akhir dari banyak proses industri kimia adalah padatan. Khususnya
berlaku untuk senyawa anorganik, tetapi juga untuk umum untuk nilai moderat
untuk senyawa organik dengan berat molekul tinggi. Proses tersebut melibatkan
pemisahan operasi penguapan, pencucian, kristalisasi larutan (zat terlarut
dengan titik leleh tinggi yang mengkristal pelarut), kristalisasi yang meleleh
(kristalisasi dari campuran komponen dengan rendah sampai sedang titik leleh),
presipitasi (kristalisasi secara cepat pelarut dari senyawa yang tidak terlarut
yang biasanya terbentuk dari reaksi kimia), desublimasi, dan / atau pengeringan,
saat fasa pemisahan dari pemisahan, sentrifugasi, dan pemisahan siklon. Selain
itu, karena spesifikasi untuk padatan juga mungkin termasuk distribusi ukuran
partikel, peningkatan ukuran dan pengurangan ukuran operasi juga yang
mungkin diperlukan. Jika bentuk partikel juga merupakan spesifikasi produk, jenis
kristalisasi dan / atau pengering dapat didikte. Bahkan ketika produk akhir tidak
padat, padat-cair atau padat-gas mungkin proses pemisahan akan terlibat.
Misalnya, campuran cairan dari meta dan para xilena tidak bisa dipisahkan
dengan distilasi karena titik didih normal mereka berbeda hanya 0,8 C.
Sebaliknya, mereka dipisahkan di industri dengan kristalisasi yang meleleh.
karena titik leleh mereka berbeda 64 C. Namun demikian, produk akhir adalah
cairan. Contoh lain adalah anhidrida ftalat, yang, padat pada suhu kamar,
biasanya dikirimkan dalam keadaan cair. Hal ini dihasilkan oleh oksidasi udara
dari napthalene atau orto-xilena. Pemisahan anhidrida dari campuran gas dalam
alira reaktor dilakukan dengan desublimation, diikuti dengan distilasi untuk
menghilangkan kotoran dan menghasilkan lelehan.

flowsheet umum yang digunakan untuk pemisahan proses untuk

pembuatan kristal garam anorganik dari larutan mereka ditunjukkan pada
Gambar 7.45. Jika umpan adalah larutan MgSO4, diikuti dengan proses. Sebuah
umpan sulfat berkonsentrasi 10%, tanpa kristalisasi, ke 30 wt% dalam sistem
efek evaporasi ganda. Konsentrat dicampur dengan cairan induk daur ulang dari
hydroclone dan dilakukan sentrifuse sebelum menjadi umpan untuk crystallizer
vakum evaporasi, yang menghasilkan kristalisasi larutan yaitu aliran 35 wt%
kristal MgSO4. 7H20. hidrat stabil pada suhu di dalam crystallizer. Aliran
dipekatkan ke 50 wt% kristal di dalam hydroclone, dan kemudian dikirim ke
centrifuse, terjadi penghilangan kelembabab sebesar 35 wt%. Pada pengeringan
langsung dengan rotary dryer, padatan kehilangan kelembaban senilai 2 wt%.
Sekitar 99 wt% kristal kering dipertahankan pada ukuran partikel 100 mesh dan
30 wt% dipertahankan pada ukuran partikel 20-mesh, Kristal-kristal tersebut
dikantongi untuk pengiriman. Rossiter (1986) dinyatakan dalam aliran yg sama
pada pemisahan larutan NaCl, dimana digunakan pengering fluidized bed
menggantikan rotary dryer pada Gambar 7 45
 Ketika campuran padat dari dua komponen yang akan dipisahkan,
prosesnya lebih rumit. Seperti proses, menggunakan solusi kristalisasi dan
ditunjukkan pada Gambar 7.46, dianggap oleh Rajagopal et al. (1988) untuk
produksi kristal kalium (KCl) dari bijih sylvinite (campuran 40 wt% KCI dan 60 wt
% NaCI). Skema Pemisahan ini terjadi karena dalam air KCI kurang larut
dibandingi NaCl, dan kelarutan KCI dalam air menurun seiring dengan penurunan
suhu berbanding terbalik NaCl. Pada langkah pertama dari proses, KCl benar-
benar larut oleh campuran air dan filtrat dari filter kedua. NaCl tidak dilarutkan
karena kondisi yang dipilih sehingga larutan air jenuh dengan NaCl. Dengan
demikian, bubur padat (tidak terlarut) NaCl dan larutan KCI-NaCl meninggalkan
alat pelarut tersebut. Bubur disaring dalam filter rotary vacuum. yang
mengalirkan padatan basah NaCl untuk diproses lebih lanjut dan larutan induk ke
kristalisasi evaporator. Penguapan terjadi pada suhu dibawah dari proses
pelarutan, menyebabkan hanya KCI yang terkristalisasi. Aliran dari crystallizer
yang dikirim ke filter vakum rotary, larutan induk didaur ulang ke dissolver,
padatan yang sudah disaring dikirim ke rotary dryer dengan panas langsung
untuk menghasilkan kalium kristal. urutan lain untuk campuran komponen multi
dianggap oleh Rajagopal et al. d991), Cisternas dan Rudd (1993) dan Dye dan
(1995b).

Dalam kedua dari proses yang baru saja dijelaskan, kristalisasi

menghasilkan solid dan setelah pemisahan fasa padat-cair, menghilangkan
kelembaban dengan pengeringan. Dalam beberapa kasus, tiga operasi ini
menjadi satu bagian dari sebuah peralatan, spray dryer atau pengering drum,
tetapi dengan mengorbankan biaya utilitas yang meningkat karena semua
pelarut diuapkan. Spray dryer digunakan untuk memproduksi susu bubuk dan
deterjen. Untuk produk ini, spray dryer sangat dibutuhkn, karena proses
pengeringan menghasilkan partikel berpori yang mudah larut dalam air. Spray
Sryer juga dapat menangani lumpur dan pasta.

Dibahas oleh Bamicki dan Adil (1990), kristalisasi yang mencair adalah
sebuah alternatif untuk teknik pemisahan lainnya untuk campuran cairan,
termasuk distilasi biasa, peningkatan adsorpsi distillasi, ekstraksi cair-cair,
adsorpsi , dan membran permeasi. Kristalisasi yang mencair harus
dipertimbangkan saat destilasi umum tidak bisa digunakan, tetapi mungkin
menjadi alternatif yang menarik ketika perbedaan titik lebur antara dua
komponen melebihi 20 Cdan tidak terbentuk eutektik. Jika eutektik terbentuk,
pemulihan yang tinggi mungkin tidak bisa dilakukan sesuai dengan yang
didiskusikan oleh King (1980). Metode untuk menghindari pembatasan eutektik
dibahas oleh Dye dan Ng (1995a)

Kesimpulan

Setelah mempelajari bab ini, pembaca harus

1. Tahu bagaimana masing-masing metode pemisahan industri

penting dapat diterapkan untuk pemisahan campuran
multikomponen.
2. Mengetahui pentingnya faktor pemisahan.
3. Tahu bagaimana menentukan urutan distilasi dekat-optimal dan
optimal untuk sistem yang ideal mutiara.
4. Tahu bagaimana mengembangkan urutan pemisahan untuk sistem
nonideal yang melibatkan untuk mation dari azeotrop.
5. Tahu bagaimana mengembangkan berurutan untuk memisahkan
campuran gas.
6. Tahu bagaimana memisahkan solid-cairan dan campuran padat
multikomponen.