Penemuan ini berhubungan dengan perbaikan baru dan berguna dalam metode untuk

menyiapkan asetonitril dan lebih khusus lagi untuk metoda dimana metana direaksikan
dengan hidrogen sianida untuk menghasilkan asetonitril dan hidrogen.
Dalam aplikasi copending kami, Serial No. 572.228, mengajukan 19 Maret 1956, sekarang
Paten No. 2.802.020, dijelaskan proses kami untuk menyiapkan asetonitril dengan
memanaskan campuran metana dan sianogen ke suhu yang sangat tinggi untuk menghasilkan
reaksi di antara keduanya. Ketika metana dan sianogen direaksikan pada suhu tinggi,
dihasilkan hasil yang baik dari asetonitril dan hidrogen sianida. Sementara proses yang
disebutkan di atas telah sangat efektif, hal ini tunduk pada kerugian karena menggunakan
sianogen sebagai salah satu reaktan awal. Cyanogen sering diperoleh dengan oksidasi parsial
hidrogen sianida dan lebih mahal dan lebih sulit diperoleh daripada hidrogen sianida.
Oleh karena itu salah satu tujuan dari penemuan ini untuk memberikan metode yang
ditingkatkan untuk menyiapkan asetonitril.
Tujuan lain dari penemuan ini adalah untuk menyediakan metode pembuatan asetonitril
menggunakan hidrogen sianida sebagai reaktan awal.
Ciri dari penemuan ini adalah penyediaan suatu proses untuk menyiapkan asetonitril dengan
reaksi temperatur tinggi metana dan hidrogen sianida.
Objek dan fitur lainnya dari penemuan ini akan menjadi jelas dari waktu ke waktu sepanjang
spesifikasi dan klaim yang selanjutnya dihubungkan.
Penemuan ini terdiri dari suatu proses di mana campuran metana dan hidrogen sianida
direaksikan pada suhu sekitar 700 hingga 1050 C. Dalam rentang temperatur ini, hidrogen
sianida bereaksi cepat dengan metana untuk menghasilkan asetonitril dan hidrogen sebagai
produk reaksi utama. Reaksi tersebut tampaknya berlangsung sebagai berikut:
Hidrogen terbentuk dalam jumlah molar yang kira-kira sama dengan asetonitril.
Reaksi ini berlangsung dengan baik pada tekanan atmosfir, meskipun dapat dilakukan pada
tekanan sub-atmosfer atau super-atmosferik. Dalam melaksanakan reaksi ini rasio mol
metana yang lebih disukai terhadap hidrogen sianida berkisar dari 1: 2 hingga 6: 1. Rasio yang
lebih rendah dari metana terhadap hidrogen sianida telah ditemukan menghasilkan
rendemen yang lebih rendah setiap melewati reaktor, tetapi menghasilkan proporsi yang
lebih tinggi (selektivitas lebih tinggi) dari asetonitril yang dihasilkan per mol hidrogen sianida
atau metana yang dikonsumsi dalam reaksi. Meskipun kisaran proporsi yang disebutkan di
atas agak lebih disukai, rasio mol metana terhadap hidrogen sianida dapat sangat bervariasi
seperti, misalnya, dari 1:20 hingga 20: 1. Gas reaksi dapat dilewatkan melalui zona reaksi pada
ruang jam gas kecepatan sekitar 50 hingga 2000, tetapi kecepatan ruang 150 hingga 500 lebih
disukai. Dalam proses ini istilah kecepatan ruang mengacu pada rasio volume gas reaktan
pada suhu standar dan tekanan yang dibebankan per jam ke volume ruang reaksi.
Dalam melaksanakan proses ini metana dan hidrogen sianida dapat dipreiksikan dan
dipanaskan sebelumnya, atau dapat secara terpisah diisi ke zona reaksi yang dipertahankan
pada suhu reaksi yang diinginkan. Setiap jenis zona reaksi yang tahan terhadap serangan oleh
reaktan atau reac- "es kurang baja, atau bahan tahan api dan tahan karat lainnya dapat
digunakan. Zona reaksi dapat dipanaskan dengan cara yang sesuai, seperti gas pembakaran
yang diterapkan secara eksternal untuk reaktor, atau dapat dipanaskan oleh sarana listrik
eksternal atau internal, termasuk pemanas resistan dan pemanas induksi, atau dengan
memanaskan tabung yang memanjang melalui reaktor Metode pemanasan lainnya yang telah
dikembangkan dalam beberapa tahun terakhir dan yang sangat berguna dalam proses ini
adalah penggunaan kerikil refraktori panas yang dipanaskan sebentar-sebentar ke suhu reaksi
yang diinginkan.
Gas produk dari zona reaksi terdiri dari campuran hidrogen sianida dan metana yang tidak
bereaksi, dan produk reaksi, asetonitril dan hidrogen bersama dengan sejumlah kecil produk
sampingan lainnya. Gas-gas reaksi ini ditarik dari zona reaksi dan didinginkan sampai suhu
rendah untuk mengembunkan asetonitril. Cairan yang terkondensasi dari gas reaksi biasanya
harus difraksinasi untuk memperoleh asetonitril murni yang bebas dari produk samping reaksi
cair. Setiap metana dan / atau hidrogen sianida yang tidak bereaksi dapat didaur ulang ke
zona reaksi dalam campuran dengan jumlah make-up metana dan hidrogen sianida sehingga
mengubahnya menjadi jumlah asetonitril.
Reaksi ini berlangsung dengan tidak adanya katalis, tetapi diharapkan bahwa katalis yang
sesuai akan mempercepat laju reaksi. Untuk mendemonstrasikan penemuan ini, campuran
hidrogen sianida dan metana (C.P. Grade) dilewatkan melalui tabung Vycor yang dipanaskan
dengan listrik yang memiliki panjang 12 ", diameter luar / 8", dan kapasitas volumetrik 92 cc.
Vycor adalah kaca silika tinggi yang cocok untuk digunakan pada suhu tinggi. Metana dan
hidrogen sianida dicampur sebelum melewati tabung dan dipanaskan dalam tabung sampai
suhu 856 C. Gas-gas dicampur dalam rasio mol metana menjadi hidrogen sianida 1,95 dan
dilewatkan melalui zona reaksi pada kecepatan ruang jam gas sebesar 359. Campuran gas
reaktan dan produk reaksi ditarik dari zona reaksi dan dianalisis dengan menggunakan
spektrometer massa. Dalam percobaan ini, 2,02% dari metana bermuatan dan 8,3% dari
hidrogen sianida yang bermuatan dikonsumsi. Dari hidrogen sianida yang diisi, 5,2%
dikonversi menjadi asetonitril setiap melewati zona reaksi; 57,0% dari hidrogen sianida yang
dikonsumsi di zona reaksi diubah menjadi asetonitril. Dalam reaksi ini, hidrogen dibentuk
sebagai produk samping dalam jumlah mol (6,5%) kira-kira sama dengan asetonitril.
Dalam serangkaian percobaan lain, tiga proses dibuat dengan menggunakan rasio mol
metana yang berbeda terhadap hidrogen sianida untuk menentukan efek rasio mol reaktan
pada produksi asetonitril. Pelarian ini dilakukan dalam alat yang sama yang digunakan dalam
percobaan yang dilaporkan di atas. Kondisi dari proses dan hasil dari setiap run ditunjukkan
pada Tabel I.
Tabel I Run # 1 Run # 2 Run # 3 Temperature O.) 916 931 942 M01 Rasio OH / HON -.- 1. 84
0.55 6. 77 Kecepatan ruang gas tiap jam dari muatan gas 392 249 298 Persen HON yang
dikonsumsi .-- 14. 2 11.0 28. 7 Persen CH4 dikonsumsi 6.7 16. 3 7. 3 Acetonitrile-Yield per pass
Berdasarkan HON 10. 0 7.2 20. 7 Berdasarkan CH4 5. 9 14.1 3. 7 Selektivitas:
Berdasarkan HON 76. 5 70.0 71. 9 Berdasarkan 0H4 89.2 86.6 48. 8
Hasil per lintasan yang diberikan dalam tabel adalah mol asetonitril yang dinyatakan sebagai
persentase mol hidrogen sianida atau metana yang terisi. Selektivitas adalah persentase dari
hidrogen sianida atau metana yang dikonsumsi yang muncul dalam produk asetonitril.
Pembacaan suhu dari berbagai proses adalah pembacaan aktual termokopel yang digunakan
untuk mengukur suhu reaksi. Kesalahan normal dalam pengukuran suhu dalam kisaran ini,
bagaimanapun, adalah sedemikian rupa sehingga proses ini harus dianggap telah dilakukan
pada suhu yang secara konstan konstan.
Dari pemeriksaan tabel ini, akan terlihat bahwa variasi dalam rasio mol metana terhadap
hidrogen sianida tidak memiliki efek substansial pada reaksi. Selektivitas berdasarkan
hidrogen sianida kira-kira sama untuk masing-masing dari berbagai jalur. Selektivitas berbasis
pada metana yang dibebankan agak lebih tinggi untuk rasio rendah metana terhadap
hidrogen sianida. Hasil per lintasan berdasarkan hidrogen sianida yang dibebankan cenderung
agak lebih tinggi untuk rasio yang lebih tinggi dari metana menjadi hidrogen sianida, tetapi
peningkatan hasil ini tampaknya disertai dengan reaksi samping dari metana yang
menghasilkan konversi metana menjadi asetonitril yang lebih rendah.
Setelah demikian sepenuhnya dan lengkap dijelaskan penemuan sebagaimana diharuskan
oleh undang-undang paten-itu akan jelas bagi mereka yang ahli dalam bidang ini yang Dalam
lingkup klaim terlampir penemuan ini dapat dipraktekkan selain daripada yang secara khusus
digambarkan.
Apa yang diklaim adalah:
l. Suatu metode menyiapkan asetonitril dan hidrogen yang terdiri dari pemanasan campuran
metana dan hidro- Referensi yang dikutip dalam file paten ini PATEN UNITED Cosby 21
September 1948 REFERENSI LAIN Thompson: Faraday Society, vol. 37 (1941), halaman 349
hingga 350.
1. METODE MEMPERSIAPKAN ACETONTRILE DAN HIDROGEN YANG MEMBERIKAN
PEMANASAN MIXTURE METANAN DAN HIDROGEN CYANIDE UNTUK SUHU SUHU TENTANG
850 * UNTUK 950 * C. DALAM ZONA REAKSI DAN PENDINGINAN CAMPURAN REAKTAN
UNTUK MELAKUKAN DAN MEMULIHKAN ACETONITRILE DI MANA.