Penentuan Struktur Senyawa

Organik dengan IR Spectroscopy

Pendahuluan, IR Spectroscopy, FTIR Spectroscopy, Vibrasi Molekuler, IR
Instrumentation, Spektrum Gugus Fungsional Spesifik, Analisis FTIR
Spektrum Elektromagnetik
Spektroscopy
Atom dan molekul berinteraksi dengan radiasi elektromagnetik
dalam berbagai bentuk.
Atom dan molekul dapat menyerap atau melepaskan radiasi
elektromagnetik.
Penyerapan radiasi elektromagnetik akan menghasilkan
berbagai gerakan yang berbeda dalam atom/molekul.
Pola penyerapan (panjang gelombang yang diserap) dan atau
atau emisi (panjang gelombang yang dilepaskan) disebut
spektrum.

Spectroscopy interpretasi spektrum dalam bentuk

struktur molekul maupun atom.
Infrared Spectroscopy (IR)
Radiasi infra merah akan menghasilkan suatu vibrasi
molekular.
Spektrum IR dapat ditampilkan dalam bentuk %T (%
transmittance) vs panjang gelombang atau % A (%
absorbansi) vs panjang gelombang. a
Vibrasi Molekuler
Vibrasi molekuler : perubahan panjang ikatan (Streching),
atau sudut ikatan (Bending).
Streching : strech in-phase (symmetrical streching) atau out
of phase (asymmetric streching).
Vibrasi molekular utk H2O :
Vibrasi Molekuler
Vibrasi molekular utk CO2:
Vibrasi Molekuler
Vibrasi molekular utk CH2:
IR Instrumentation

Sample
IR Source compartment Detector
IR Instrumentation
Modern instrumen menggunakan jenis Fourier Transform
Infrared Spectrometers.
Komponen pada FTIR Spectrometer :
Source Inferometer Sample Detector Amplifier
Analog to digital converter computer
IR Instrumentation
IR Spectra
Spektrum dapat diklasifikasikan berdasarkan intensitasnya
menjadi : strong (s), medium (m), dan weak (w).
Interpretation of IR Spectra

4000-1300 : identifikasi adanya gugus fungsional spesifik

Sebelah kanan 1300 : fingerprint region
IR Spektrum : ALKANA
Alkana sederhana : C-H bending & C-H streching.
Frekuensi C-C streching & bending terlalu rendah utk
dapat dideteksi oleh IR.
CH stretch : 30002850 cm-1
CH bend or scissoring : 470-1450 cm-1
CH rock, methyl : 370-1350 cm-1
CH rock, methyl, (untuk alkana rantai panjang) : 725-720
cm-1
IR Spektrum : ALKANA
IR Spektrum : ALKENA
Alkena : C-C double bond, -C=C-
C=C stretch : 1680-1640 cm-1
=CH stretch : 3100-3000 cm-1
=CH bend : 1000-650 cm-1

Hanya ALKENA dan AROMATIK yang mempunyai C-H

strech pada panjang gelombang > 3000 cm-1. Jika suatu
senyawa tidak mempunyai ikatan rangkap, maka panjang
gelombang C-H strech di bawah 3000.
IR Spektrum : ALKENA
IR Spektrum : ALKENA & ALKANA
IR Spektrum : ALKUNA
Alkuna : triple bond carbon-carbon
CC stretch from 2260-2100 cm-1
CCH: CH stretch from 3330-3270 cm-1
(hanya untuk terminal alkuna; puncak/pita :strong dan
sempit)
CCH: CH bend from 700-610 cm-1

IR Spektrum : ALKUNA
IR Spektrum : ALKIL HALIDA
Alkil halida : ikatan C-X, dimana X = clorin, bromin,
fluorin, iodin. Namun yang sering dipakai adalah clorin &
bromin.
CH wag (-CH2X) from 1300-1150 cm-1
CX stretches (general) from 850-515 cm-1
CCl stretch 850-550 cm-1
CBr stretch 690-515 cm-1

IR Spektrum : 1-bromopropana
IR Spektrum : 1-cloro-1-metil propana
IR Spektrum : 2 jenis alkil halida
IR Spektrum : AROMATIK
=C-H strength aromatik
Only alkenes and aromatics show a CH stretch
slightly higher than 3000 cm-1. Compounds that do
not have a C=C bond show CH stretches only below
3000 cm-1.

CH stretch from 3100-3000 cm-1

overtones, weak, from 2000-1665 cm-1
CC stretch (in-ring) from 1600-1585 cm-1
CC stretch (in-ring) from 1500-1400 cm-1
CH "oop" from 900-675 cm-1
IR Spektrum: AROMATIK
IR Spektrum: ALKOHOL
Karakteristik alkohol : -O-H dan C-O.
OH stretch, hydrogen bonded 3500-3200 cm-1
CO stretch 1260-1050 cm-1 (s)

O-H strech: pita lebar

IR Spektrum : Etanol
IRSpektrum: Aldehide
Karakteristik aldehid : C=O dan O=C-H strech.
HC=O stretch 2830-2695 cm-1
C=O stretch:
aliphatic aldehydes 1740-1720 cm-1
alpha, beta-unsaturated aldehydes 1710-1685 cm-1

If you suspect a compound to be an aldehyde, always look for

a peak around 2720 cm-1; it often appears as a shoulder-
type peak just to the right of the alkyl CH stretches
IR Spektrum : Gugus Karbonil
Ikatan C=O : 1760-1665 cm-1

range type of compound such as:

saturated aliphatic
1750-1735 cm-1
esters
saturated aliphatic
1740-1720 cm-1
aldehydes

1730-1715 cm-1 , -unsaturated esters

saturated aliphatic
1715 cm-1
ketones

, -unsaturated
1710-1665 cm-1
aldehydes and ketones
IR Spektrum : Aldehide
IR Spektrum: Benzaldehide
IR Spektrum: KETONE
Karakteristik: C=O keton
C=O stretch:
aliphatic ketones 1715 cm-1
alpha, beta-unsaturated ketones 1685-1666 cm-1
IR Spektrum : Ketone
IR Spektrum: ASAM KARBOKSILAT
Karakteristik : -O-H dengan pita yang sangat lebar., C=O
OH stretch from 3300-2500 cm-1
C=O stretch from 1760-1690 cm-1
CO stretch from 1320-1210 cm-1
OH bend from 1440-1395 and 950-910 cm-1
IR Spektrum: Asam Karboksilat
IR Spektrum : ESTER
Karakteristik : C=O dan C-O
C=O stretch
aliphatic from 1750-1735 cm-1
, -unsaturated from 1730-1715 cm-1
CO stretch from 1300-1000 cm-1
IR Spektrum : Ester (Etil Asetat)
IR Spektrum: Ester (Etil Benzoat)
IR Spektrum : Gugus Nitro
Karakteristik : N-O
NO asymmetric stretch from 1550-1475 cm-1
NO symmetric stretch from 1360-1290 cm-1
IR Spektrum : Nitromethane
IR Spektrum: m-Nitrobenzena
IR Spektrum : AMINE
Karakteristik N-H, primer, (RNH2)

N-H sekunder (R2NH), tertier (R3N)

NH stretch 3400-3250 cm-1
1 amine: two bands from 3400-3300 and 3330-3250 cm-1
2 amine: one band from 3350-3310 cm-1
3 amine: no bands in this region
NH bend (primary amines only) from 1650-1580 cm-1
CN stretch (aromatic amines) from 1335-1250 cm-1
CN stretch (aliphatic amines) from 12501020 cm-1
NH wag (primary and secondary amines only) from 910-
665 cm-1
IR Spektrum : Aniline (Amine Primer)
IR Spektrum : Dietilamine (Amine
Sekunder)
IR Spektrum : Trietilamine (Amine Tersier)
ANALISIS IR Spektrum (1)
Lihat pada panjang gelombang 4000 1300
3500-3300 cm-1 NH stretch 1 dan 2 amines
alcohols, a broad, strong
3500-3200 cm-1 OH stretch
band
3100-3000 cm-1 CH stretch alkenes
3000-2850 cm-1 CH stretch alkanes
1760-1665 cm-1 C=O stretch ketones, aldehydes, esters
1680-1640 cm-1 C=C stretch alkenes

Lihat ikatan C-H pada 4000-1300 :

Sebelah KANAN 3000 : Gugus alkil (umunya semua senyawa
organik mempunyai gugus alkil)
Sebelah KIRI 3000 : ikatan C=C atau aromatik
ANALISIS IR Spektrum (2)
Lihat gugus karbonil pada 1760-1690. Jika ada :
Indicates:
Is an OH band also present? a carboxylic acid group
Is a CO band also present? an ester
Is an aldehydic CH band also
an aldehyde
present?
Is an NH band also present? an amide
Are none of the above present? a ketone

Cek juga posisi gugus karbonil.

Apakah ada pita O-H lebar pada 3500-3200 cm-1, jika ada :
alkohol atau fenol.
ANALISIS IR Spektrum (3)
Lihat pita NH double atau tajam pada 3400-3250 cm-1,
jika ada : amine.
Lihat :
an ether (or an ester if there is a
Are there CO stretches?
carbonyl band too)
Is there a C=C stretching band? an alkene
Are there aromatic stretching
an aromatic
bands?
Is there a CC band? an alkyne
Are there -NO2 bands? a nitro compound
ANALISIS IR Spektrum (4)
Cek daerah 900-650 cm-1. Aromatics, alkyl halides,
carboxylic acids, amines, and amides show moderate or
strong absorption bands (bending vibrations) in this
region.
Contoh : IR Spektrum Crude Oil

557.43
1.5

Abs

1.35

1.2

1.05

0.9

1151.50

717.52
1105.21

700.16
1240.23
0.75

0.6

520.78
1485.19

871.82
837.11
1577.77
0.45

0.3

0.15

3900 3600 3300 3000 2700 2400 2100 1950 1800 1650 1500 1350 1200 1050 900 750 600
Crude Oil 200 mg/L 1/cm
 Abs
0.3

0.15

Abs

0.025
0.05
0.075
0.125
0.15
0.175
0.225
0.25
0.275
0.325

0.1
0.2
0.3
4000

4000
Glukomanan

G lu k o m a n a n
3 6 2 2 .3 2
3 5 8 1 .8 1

3600
3600

3 5 5 8 .6 7
3 5 1 8 .1 6
3 4 5 4 .5 1
3 4 2 9 .4 3
3 4 1 5 .9 3
3 3 7 5 .4 3
3 3 5 8 .0 7
3 3 3 8 .7 8
3 3 0 4 .0 6
3 2 9 4 .4 2
3 2 8 0 .9 2
3 2 7 1 .2 7
3200

3200
3 2 5 5 .8 4
3 2 3 6 .5 5
3 2 1 7 .2 7
3 1 9 4 .1 2
3 1 7 2 .9 0
3 1 4 2 .0 4
3 1 2 6 .6 1
3 1 1 8 .9 0
3 1 0 3 .4 6
3 0 6 2 .9 6
3 0 0 5 .1 0

2800
2800

2 9 2 6 .0 1
2 8 8 9 .3 7
2400

2400
2 1 4 4 .8 4
2 1 3 7 .1 3

2000
2000

1800
1800

1 7 3 0 .1 5
1 7 1 2 .7 9
1 6 9 3 .5 0

1 6 3 1 .7 8
1 6 1 2 .4 9

1600
1600

1 5 6 6 .2 0
1 5 5 4 .6 3

1 4 1 5 .7 5
1400
1400

1 3 8 4 .8 9
1 3 7 1 .3 9
1 3 5 9 .8 2
1 3 2 7 .0 3
1 3 1 1 .5 9

1 2 6 7 .2 3
1 2 4 9 .8 7
1200
1200

1 1 2 4 .5 0
1 1 0 3 .2 8
1 0 8 5 .9 2

1 0 4 3 .4 9

1 0 0 6 .8 4
1000
1000
Contoh : IR Spektrum Glukomannan

800
800

600
600

1/c m
1/cm
LATIHAN 1
Jenis senyawa apakah dengan spektrum FTIR di bawah ini:
LATIHAN 2 :
Tentukan gugus fungsional dan jenis senyawa dari
spektrum IR berikut :
 Gunakan data spektrum IR di bawah ini untuk menjawab
latihan 1 dan latihan 2: