SPEKTROFOTOMETR

I INFRAMERAH
TEGAR ACHSENDO YUNIARTA

ANALISIS FISIKO-KIMIA II (11.6228)

REFERENSI

• Field, L.D., Sternhell, S., Kalman, J.R. (2013). Organic Structures from Spectra (5th
Edition). Wiley
• Pavia, D.L., Lampman, G.M., Kriz, G.S., Vyvyan, J.R. (2009). Introduction to
Spectroscopy (4th Edition). Brooks/Cole
• Silverstein, R.M., Webster, F.X., Kiemle, D.J. (2005). Spectrometric Identification of
Organic Compounds (7th Edition). Wiley
• https://www2.chemistry.msu.edu/faculty/reusch/VirtTxtJml/Spectrpy/InfraRed/irspec1.ht
m
WHAT HAVE YOU LEARNED SO FAR…?

Kimia Kimia
Organik? Analisis
Kualitatif?
Analisis
Fisiko-Kimia Fitokimia?
I?
WHAT HAVE YOU LEARNED SO FAR…?
• Gugus fungsi apa sajakah yang terdapat
pada senyawa tersebut?
• Dapatkah senyawa tersebut memberikan
serapan pada spektrofotometri inframerah?
• Karakteristik apakah yang menyebabkan
suatu senyawa dapat diidentifikasi pada
panjang gelombang inframerah?
KNOWLEDGE RECALL

E = hν = hc/λ

E=Energi (J)
h=Konstanta Planck (6,6 x 10-34
J.s)
ν=Frekuensi (Hz) = c/λ
c=kecepatan cahaya (3 x 108 km/s)
λ=panjang gelombang
KNOWLEDGE RECALL

REGIONS WAVELENGTH (λ) WAVENUMBER (σ)

RANGE, μm RANGE, cm-1
NEAR 0.78-2.5 12800-4000

MIDDLE 2.5-50 4000-200

FAR 50-1000 200-10

MOST USED 2.5-15 4000-670

KNOWLEDGE RECALL

Near-IR
Vibrasi
Radiasi Mid-IR
IR
Rotasi Far-IR
KNOWLEDGE RECALL

• Absorpsi radiasi IR dipengaruhi oleh nilai momen dipol

• Semakin besar perbedaan elektronegativitas, semakin besar absorpsi radiasi IR
• Molekul/ikatan tanpa momen dipol tidak dapat mengabsorpsi radiasi IR (contoh?)
• Proses vibrasi (longitudinal) ikatan mengakibatkan terjadinya fluktuasi momen dipol
• Jika frekuensi radiasi sesuai dg frekuensi vibrasi-> terjadi perubahan amplitudo pada
vibrasi molekular
• Semakin besar perubahan momen dipol-> semakin intens gelombang yang dihasilkan
KNOWLEDGE RECALL

‘coupled’ wave

IR beam from
spectrophotometer
HOW MANY PEAKS ARE THERE?

• Bukan berdasarkan jumlah ikatan

• 1 jenis ikatan memiliki banyak tipe vibrasi
• Dasar teori: derajat kebebasan atom/molekul
• Setiap atom memiliki derajat kebebasan terhadap koordinat Cartesian (x,y,z)
• Molekul dengan n atom memiliki 3n total gerakan (translasi, rotasi, vibrasi)
• Translasi dan rotasi terhadap sumbunya (x,y,z)
• Vibrasi untuk molekul non-linear (3n-6)
• Vibrasi untuk molekul non-linear (3n-5)
MOLECULAR VIBRATIONS

• Stretch (Ulur) => searah sumbu ikatan

H H
C C
H H

Simetris Asimetris

• Bend (Tekuk)=> perubahan sudut ikatan

H H H H
C C C
C
H H
H H

Scissor Rock Twist Wag

TYPE OF VIBRATION
TYPE OF VIBRATION
IR SPECTRA

Sumbu x: bilangan gelombang

(wavenumber) cm-1

Bilangan gelombang= 104/λ(μm)

Sumbu y: %transmitan

Absorbans=2-log %T

Daerah yang diamati: 670-4000

cm-1
SO, HOW MANY PEAKS ARE THERE?

• Jumlah peak pada spektra IR menunjukkan jumlah teoretis vibrasi ikatan suatu molekul
• Namun tidak semua akan teramati dalam spektra
• Beberapa faktor yang berpengaruh a.l.:
 Frekuensi yang berada diluar range bilangan gelombang teramati
 Pita serapan yang terlalu lemah sehingga tidak teramati
 Beberapa peak yang berdekatan sehingga tampak bergabung
 Molekul yang cukup simetris
 Kurangnya perubahan momen dipol pada suatu ikatan
CAN WE PREDICT VIBRATIONAL FREQUENCY OF
A PARTICULAR PEAK?
HOW DO WE PREDICT VIBRATIONAL
FREQUENCY OF A PARTICULAR PEAK?
INSTRUMENTATION

Instrumen

Dispersiv Fourier-
e Transform
DISPERSIVE IR

Source

Reference Sample

Chopper

Monochromator

Detector
FOURIER TRANSFORM IR
 SAMPLES

Liquid Solid (pellet) Solid (mull) Solid (larutan)

• Setetes sampel • Sedikit sampel • Sedikit sampel • Sedikit sampel
• Diapit diantara salt • Digerus dengan KBr • Dicampur dengan • Dilarutkan dalam
plates (NaCl atau KBr) • Dikempa dengan minyak mineral pelarut organik (CCl4)
• Membentuk lapisan tekanan tertentu (Nujol®) • Larutan dianalisis
film tipis (10.000-15.000 psi) • Komposisi: campuran
• Spektra yang dihasilkan • Dihasilkan pellet yang minyak paraffin
disebut neat spectra kemudian diletakkan (alkana)
(tanpa penggunaan pada sample holder • Suspensi yang
solven) dihasilkan diletakkan
• Sampel harus bebas air diantara salt plates
GENERAL FEATURES ON SPECTRA

• Daerah gugus fungsi (4000-1300 cm-1)

mendeteksi gugus fungsi yang umum terdapat dalam senyawa kimia (-OH, -NH, -C=O)

• Daerah sidik jari (1300-900 cm-1)

daerah dengan pola absorbsi cukup kompleks sehingga dapat digunakan sebagai pembeda
identitas antara satu senyawa dengan senyawa lain
How to read:
s: strong peak
m: medium peak
w: weak peak
sh: sharp peak
br: broad peak
ALKANE

Ikatan Vibrasi ulur (cm-1) Vibrasi tekuk (cm-1)

C-H (primer) 2872-2962 (2 peaks) (s)
C-H (sekunder) 2853-2926 (2 peaks) (s)
C-H (tersier) 2890 (unobservable)
C-H (gem-dimethyl) 1365-1370 & 1380-1385 (s) (2
peaks equal intensity)
1375 & 1450 (m) (scissoring)
1465 (m) (scissoring)
720 (w) (rocking)
-
919-932 (unreliable)
ALKANE
ALKENE

Jenis Alkena Ikatan Vibrasi ulur (cm-1) Vibrasi tekuk (cm-1)

vinil (RC=CH2) C=C 1645 (m) 1280-1320 & 1410-1420 (m, 2

peaks)
C(sp2)-H 3010-3040 & 3075-3095 (m, 2 peaks) 905-920 & 985-1000 (s, 2 peaks)

cis-dialkil (RC=CR) C=C 1658 (symmetry reduces intensity) (m)

C(sp2)-H 3010-3040 (m) 680-730 (s)

trans-dialkil (RC=CR) C=C 1675 (symmetry reduces intensity) (m)

C(sp2)-H 3010-3040 (m) 960-970 (s) & 1295-1310 (m)

gem-dialkil (R2C=CH2) C=C 1653 (m)

C(sp2)-H 3075-3095 (m) 885-895 & 1410-1420 (s)

Trialkil (R2C=CHR) C=C 1670 (m)

C(sp2)-H 3010-3040 (m) 790-840 (s)

ALKENE
ARENE
ARENE

• Tidak cukup spesifik untuk membedakan masing-masing benzena tersubstitusi (daerah

gugus fungsi)
• Perbedaan terletak pada daerah sidik jari
ALKYNE

Ikatan Vibrasi ulur (cm-1) Vibrasi tekuk (cm-1)

C(sp3)-H 3267-3333 (s) 610-700 (s)
C≡C 2100-2260 (w) -
 C-O GROUP

Gugus fungsi Bil. Gelombang (cm-1)

Eter 1080-1150
Epoksida 810-950; 1200
Enol Eter 1600-1660
-OH GROUP

• Non H-bonded = 3600 cm-1 (m/sh)

• H-bonded = 3100-3200 cm-1(s/br)
• Ikatan hidrogen menurunkan nilai konstanta f -> nilai frekuensi/bil. gelombang lebih
kecil -> peningkatan intensitas (terkadang) dan lebar peak

http://www.che.hw.ac.uk/teaching/cheak2/B18OA1/Webtest/Alcohol.html
-OH GROUP
-NH GROUP

Gugus Amin Vibrasi ulur (cm-1) Vibrasi tekuk (cm-1)

Primer (R-NH2) 3300-3500 (m, 2 peaks) (N-H) 1550-1650 (N-H scissor) (s)
1000-1250 (aliphatic) (C-N) 650-900 (N-H wag) (b)
1200-1350 (aromatic) (C-N)
Sekunder (R2-NH) 3300-3500 (m, 1 peak) (N-H) 1500-1600 (N-H scissor) (w)
1000-1250 (aliphatic) (C-N) 650-900 (N-H wag) (b)
1200-1350 (aromatic) (C-N)
Tersier (R3-N) No peak (N-H) No peak
1000-1250 (aliphatic) (C-N)
1200-1350 (aromatic) (C-N)
-NH GROUP (PRIMARY)
-NH GROUP (SECONDARY)
-NH GROUP (TERTIARY)
C=O GROUP

Umumnya berkisar pada 1630-1850 cm-1 (s)

Gugus Bil. Gelombang C=O (cm-1) Bil. Gelombang karakteristik (cm-1)
Keton (RC(=O)R) 1700-1725 -
Aldehida (RC(=O)H) 1720-1740 C-H (2720-2750 & 2820-2850) (m, 2 peaks)
Asam Karboksilat (RC(=O)OH) 1700-1725 O-H (2500-3300) (s, vb)
C-O (1210-1320) (s)
Ester (RC(=O)OR) 1735-1750 C-O (1000-1300) (s, 2 peaks)
Amida (RC(=O)NR) 1630-1690 (amide band I) N-H (3100-3500) (m)(2 peaks: primary amide;
1peak: secondary amide; no peak: tertiary amide)
N-H (1550-1640) (bending) (s) (amide band II)
(primary and secondary amide)

Asil Klorida (RC(=O)Cl) 1770-1815 C-Cl (600-800) (s)

Anhidrida Asam (RC(=O)OC(=O)R) 1740-1815 (2 peaks) C-O (1000-1300) (s, 2 peaks)
KETONE
ALDEHYDE

1-butanal
KETONE-ALDEHYDE

• Konjugasi dengan ik. rangkap atau inti aromatik menurunkan frekuensi/bil. gelombang peak

• Gugus karbonil pada senyawa alisiklik (n-atom);semakin besar n, semakin besar

frekuensi/bil.gelombang peak

• Adanya gugus penarik elektron akan meningkatkan frekuensi/bil.gelombang peak (vice-versa)

 CARBOXYLIC ACID

Asam karboksilat berwujud

dimer pada fase padat dan
cair -> ikatan hidrogen
ESTER

Efek terhadap konjugasi

elektron pi pada inti
aromatik-karbonil
LACTONE

• Ester siklik
• Semakin besar cincin, semakin besar frekuensi/bil.gelombang

Cincin Absorpsi C=O (cm-1)

δ-lakton 1740
γ-lakton 1765
β-lakton 1840
AMIDE
LACTAM

• Amida siklik
• Semakin besar cincin, semakin besar frekuensi/bil.gelombang
• Tidak terdeteksi adanya amide band II (N-H bending)

Cincin Absorpsi C=O (cm-1)

δ-laktam 1670
γ-laktam 1700
β-laktam 1745
 ACYL HALIDE

• RC(=O)X; X = F, Cl, Br, I

• Semakin elektronegatif halida, semakin tinggi frekuensi/bil.gelombang (C=O; C-X)

Halida Absorpsi C=O Absorpsi C-X

(cm-1) (cm-1)
-F 1860 1000-1400
-Cl 1800 600-800
-Br 1800 500-600
ACID ANHYDRIDE

• Terdiri dari 2 peaks (selisih diantara keduanya sekitar 60 cm-1) (C=O)

THOUGHTS SO FAR?
HOWEVER, NOW I CAN INTERPRET/ELUCIDATE A
CHEMICAL STRUCTURE BY ANALYZING IR-SPECTRA
WHY?

• Peak overlapping
• Preparasi sampel
• Keterbatasan instrumen
• Sifat fisik sampel
THEN, HOW TO READ AND INTERPRET IR-
SPECTRA SYSTEMATICALLY?
• Cek serapan di daerah yang tidak crowded (e.g. daerah sidik jari). -> Overlapping dengan
vibrasi tekuk ikatan dan serapan ikatan C-X (O, N, S, P, Halogen)
• Cek serapan dengan intensitas kuat (s)
• Pada daerah bil.gelombang 1800-2500 cm-1 peak dengan intensitas medium maupun
lemah (m,w) dapat diinterpretasikan
IMPORTANT GROUPS

• OH
• Karbonil dan turunannya (C=O)
• Gugus-gugus polar (NH, C(sp3)-H, alkena, eter, alkil halida) -> apabila tidak overlap
dengan peak lain yang lebih tajam serapannya
• Peak di daerah 1800-2500 cm-1 (C≡C, C≡N, etc.)
Data yang diperoleh dari spectra IR harus dilengkapi dengan data spektroskopi lain,
terutama MS dan NMR untuk memperoleh gambaran yang utuh terkait struktur kimia
senyawa