 Rumus umum : Ar  OH.

(Ar = fenil, fenil tersubstitusi, naftil, dll).

 Ciri : OH terikat langsung pd inti aromatis.

(pd C sp2 cincin aromatis)
Ikatan sp2 lebih kuat dp sp3  C  O sukar lepas
Akibat : fenol tidak dpt bereaksi : SN1, SN2 / E.

 Tata nama:
Dianggap turunan golongan yang tersederhana : fenol.

OH OH OH

Cl
CH3
fenol o-klorofenol m-kresol
 OH OH OH

OH
OH

OH
katekol resorsinol hidrokuinon

COOH COOH

OH

OH

as.p.hidroksi benzoat as.salisilat

 Sifat fisis:
- fenol berupa padatan / cairan dengan t.l. rendah.
- t.d. 182oCpengaruh ik. hidrogen antar molekul.
- t.l. 41oC H
O O
H

- Higroskopis sampai deliquescent

- Larut dl air (9 g/100 ml air)

pengaruh ik hidrogen dengan air.
- Golongan fenol lain, kurang larut air.
- Fenol murni tak berwarna, tetapi mudah
teroksidasi diudara warna. OH O

OX
kuinon

- Dulu sebagai antiseptik  iritasi.

Sekarang yg digunakan : turunannya.

 Sifat fisis dari isomer nitrofenol
Isomer t.d Kelarutan
(70 mm Hg) (g/100 ml air)
o 100 0,2 menguap ĉ uap air
m 194 1,35 tdk menguap ĉ uap air
p terurai 1,69 tdk menguap ĉ uap air
*) m & p nitro fenol
 t.d. tinggi karena pengaruh ikatan H intermol.
O
O O H O
O O N
N H

H N N
O O O H O O O

*) Kelarutan dalam air

 ikatan H dengan molekul air
- isomer m & p H

O O H O
N : ikatan H

menurunkan tekanan uap

 : tdk terdestilasi bersama uap ai
O H O H

H
- isomer o :
-NO2 & OH dalam 1 mol membentuk ik. H
O

N
O
ikatan H intra molekular
H
O

akibat :
•t.d. rendah (ikatan H inter )
•lebih sukar larut air
•tekanan uap relatif tinggi
 terdestilasi dengan uap air
*) Pembentukan garam dari fenol
1. Fenol bersifat asam (pKa ~ 10-10)
OH O-

+ OH + H2 O

fenol ion fenoksida/fenolat

(tak larut air) (larut air)

2. Keasaman golongan fenol :

OH O H O H O H OH

btk dwi kutub mengurangi kestabilan

 Keasaman senyawa golongan fenol

O O O
O O

resonansi ion fenoksida

 RO- + H+
stabilisasi resonansi besa

ROH
stabilisasi
resonansi kecil

Ar OH
- laju reaksi -

Keasaman fenol kira2 103> keasaman alkohol

(fenol = asam karbol)
stabilisasi resonansi ion fenoksida , sedangkan ion
alkoksida tdk dpt beresonansi.
Gugus penarik elektron akan menstabilkan ion fenoksida,
yang mengakibatkan keasaman fenol meningkat.
Sebaliknya gugus pendorong elektron akan menurunkan
keasaman golongan fenol.
Misalnya 2,4,6-trinitrofenol (= asam pikrat) mempunyai
keasaman lebih tinggi dibandingkan golongan asam
karboksilat.

O O

GTE GDE

GTE = gugus penarik elektron GDE = gugus pendonor elektron

menstabilkan ion fenoksida, mendestabilkan ion fenoksida,
meningkatkan keasaman fenol menurunkan keasaman fenol
Beberapa senyawa fenol yang bermanfaat :
OCH2COOH OH OH
OH
Cl Cl CH2 Cl
Cl Cl

Cl Cl Cl Cl
Cl Cl Cl Cl
pentaklorofenol as. 2,4-diklorofenoksiasetat Hexachlorophene
(pengawet kayu) (= 2,4 D ; herbisida ) (antiseptik)

OH OH
OH
C(CH3)3
(H3C)3C C(CH3)3

C(CH3)3
OCH3 OCH3
CH3

BHT
BHA
pengawet makanan
 Vitamin E
Berkhasiat sebagai anti-oksidan

Buah pala

Golongan fenol dalam tanaman:

- Untuk memberi rasa
- Sebagai antibakteri
*) Golongan fenol dalam minyak atsiri
OH OH OCH
3

OCH3 OCH
3

CH -CH=CH CH=CH-CH CH=CH-CH

2 2 2 3

eugenol isoeugenol anetol

CH2
OH OH O
OCH CH(CH )2 O
3 3

H3 C
CHO CH2 CH=CH2
Vanilin Timol Safrol

*) Antiseptik
OH OH OH OH
Cl C Cl
H2

OH Cl Cl
CH3 (CH2 )4 CH2 Cl Cl
as.karbolat n-heksil resorsinol heksaklorofen
*) Analgesik-antipiretik
O OH

C OH

O C CH
3

O HN C CH
3

O
Aspirin Parasetamol

Pembuatan /sumber fenol dalam industri

1. Sumber alam : fenol & kresol (metil fenol)
terdapat dalam ter batubara (coal tar).

2. Fusi Na-benzena sulfonat dalam alkali.

+
- +
SO3 Na + NaOH 300o C
ONa H OH

Na-fenoksida
3. Dari klorobenzena (proses Dow)  SN.
- +
Cl O Na OH
o
N aOH,360 HCl
4500 lb/m2

4. Dari cumene  paling banyak dilakukan

O
O2 +
H2 O,H
+ CH3 C CH3
aseton
CH3 CH CH3 C OOH OH hasil samping
CH3
CH3

cumene cumene hidro-

peroksida
*) Pembuatan Fenol dalam Lab.

1. Ar  N2+ + H2O  Ar OH + H+ + N2

contoh :
+
NH2 N2 OH

+ +
NaNO 2 ,H H2 O ,H + N2
o
0-5 C t >>
Cl Cl Cl

m-kloro anilin m-kloro benzena- m-kloro fenol

diazonium
2. SN - aromatis
- penggunaan terbatas

C l ON a OH
NO 2 NO2 NO2
+
NaO H H

NO2 NO2 NO2

kloro-2,4-dinitro- 2,4-dinitrofenol
benzena OH

O2 N NO2 HNO3 , H
+

NO 2
2,4,6-trinitrofenol
(as.pikrat)
*) Reaksi kimia golongan fenol

1. Dengan larutan FeCl3  ungu.

(perkecualian untuk asam pikrat meskipun
terjadi reaksi dengan FeCl3, tetapi karena ada
NO2  memberikan absorpsi di UV, sehingga
dengan mata biasa tidak bisa teramati).

2. Dengan basa membentuk fenoksida

OH ONa

+ NaOH + H2 O

+ NaHCO 3
tidak bereaksi
Perkecualian :
2,4-dinitrofenol NaHCO 3
fenolat
as pikrat
Alasan :
Penarik elektron menstabilkan ion-fenoksida 
keasaman 
O O
O
N O 2N
O
NO 2 O
O
O

3. Pembentukan eter
ArO- + R-X  Ar-O-R + X-
(sintesis Williamson)
contoh : lar NaOH
OH + C2H5I O C2H5 + NaI + H2O
t >>
fenetol
CH3 OH + BrCH2 NO2 + NaOH
CH3 O CH2 NO2
t >>

p-nitro benzil-p-tolil-eter

NaOH
OH + Cl CH2 CO2H + O CH2 COONa
t >>
+
+H
O CH2 CO O H

as.fenoksiasetat
SN  terbatas
Cl OCH3

NO 2 NO 2
+ CH3OH + Na

NO 2 NO 2
2,4-dinitrokloro-benzena 2,4-dinitrofenil metil-eter
=2,4-dinitro anisol

Cl

ttp + NaOH krn senyawa ini dapat beresonansi

Cl
ada ikatan rangkap
shg
 Khusus eter metil
(CH3 )2SO 4
Ar O CH3
NaOH
Ar OH
Ar O CH3
CH2N2

Pereaksi (CH3)2SO4/OH- lebih kuat daripada CH2N2

(diazometana)
metil sulfat, basa
O O

-
(CH3)2SO 4 ; OH

OH OCH3
O O O OCH3
O
H
ik.H CH2N2

5,6-dihidroksi-
1,4-nafto kuinon OCH3
O O
metilasi asam salisilat ?
H
4. Pembentukan ester
O
R C O
Cl
R C
O Ar
Ar OH
Ar' SO 2 Cl
Ar' SO 2 O Ar

Contoh :
O
O
NaOH
OH + C O C
Cl

benzoil klorida fenil benzoat

CH3 COONa
O2 N OH + (CH3 CO)2 O O2 N O C CH3

O
p.nitro fenol p-nitro fenil asetat

Br
Br
OH
piridin
+ CH3 SO2 Cl CH3 SO2 O

o-bromofenil-p-toluen sulfonat
Dengan turunan asam karboksilat (anhidrida asam,
halida asam ) fenol akan membentuk ester.
O O
H3C C HO H3C C O
O O
HO CH3
H3C C
O
anhidrida asetat fenol fenil asetat asam asetat

(Bagaimanakah pembuatan asam asetilsalisilat

dari asam salisilat ?)
 Penataan ulang Fries
O
OH O C C2 H5 HO OH
O
C2 H5 COCl A lCl3 C C2 H5
CS2 +

fenil propionat o-hidroksifenil

etil keton O C C2 H5

p-hidroksi fenil etil-keton

menguap bersama uap air

tidak

5. Substitusi elektrofilik (Є+ ) terhadap inti fenol

- OH aktivator kuat
- O- pengarah o-p
- OR  efek aktivasinya < -OH
a. Brominasi
- Dalam pelarut air
OH OH
Br Br
Br2 , H2 O

Br

OH OH
Br CH3
CH3 Br2 , H2 O

Br
4,6-dibromo-2-metil fenol

OH OH
Br Br
Br2, H2 O

Br
SO 3H
as.p.fenol sulfonat
- Dalam pelarut kurang polar : CHCl3, CCl4, CS2

OH OH OH

Br2 ; CS2 Br
+
0oC

Br
(utama)

OH

NO 2
Br2

NO 2

OH

HO 3 S SO 3 H
Br2

SO 3 H
b. Nitrasi
OH OH

HNO 3 pk O 2N NO 2 teroksidasi

NO 2
as.pikrat

O H O H OH

H N O 3 e n cer N O2 +
20o C

(40%)
N O2
(13%)

OH OH
+
Na NO2 , H
o nitrosasi p nitro fenol
7-8 C

NO
p nitroso fenol
(80%)
c. Sulfonasi
OH

SO 3 H
OH 15-20oC as o fenol sulfonat
H2 SO 4
100 oc
H2SO 4 OH

100oC
as p fenol sulfonat

SO 3H

d. Alkilasi Friedel-Craft
Dengan alkil halida & AlCl3  hasil sedikit
(terbentuk kompleks antara Fenol & AlCl3).
OH OH
Cara lain: CH 3

HF
+ H3 C C Cl

CH3
C (CH3 )3
e. Asilasi Frield-Craft
OH OH

Z n C l2
+ C H 3 ( C H 2 )4 C O 2 H
OH OH

resorsinol C
O ( C H 2 )4 C H 3
2,4-dihidroksifenil-
n-pentil-keton

OH

OH OCCH3
CH3
20o C
(CH3 CO)2 O AlCl3 C
O CH3
CH3
CH3 100o C 2-metil-4-hidroksi-
asetofenon
O
CH3 OH
C

CH3
4-metil-2-hidroksi asetofenon
 Fenol mudah teroksidasi menjadi benzokuinon. Sebagai oksidator
dipakai Na2Cr2O7; tetapi sekarang lebih disukai pemakaian garam
Fremy [K-nitrosodisulfonat, (KSO3)2NO]

 Benzokuinon adalah senyawa yang mudah mengalami reaksi

redoks. Bila tereduksi oleh NaBH4 atau SnCl2 akan terbentuk
hidrokuinon.
OH O OH

(KSO3)2NO SnCl2 , H2O

H2O grm Fremy

O OH
fenol benzokuinon hidrokuinon
*) Sintesis Asam Fenolat
 Sintesis Kolbe
 antara garam fenolat + CO2 (p & t>>)
+

+

-


Hasil samping : asam p-hidroksi benzoat

dipisahkan dengan destilasi uap
 -
OH O -
O OH
CHCl3 , lar NaOH +
CHCl2 CHO H CHO
70 oc

salisil-aldehid
Termasuk reaksi SE :
CHCl3 - -
+ OH CCl3 + H2 O

- -
C Cl3 Cl + : CCl2

dikloro karbena ( elektrofil)