Reaksi Sekunder Pirolisis Batubara

Pirolisis batubara secara umum merupakan dekomposisi termal dari batubara tanpa
keberadaan udara atau komponen tambahan lainnya (Speight, 1994). Proses pirolisis
umumnya terjadi pada rentang temperatur 300-700 oC (Sasongko, 2011). Pemanasan yang
terjadi pada proses pirolisis menghasilkan produk berupa gas, cairan, tar, dan arang (Speight,
1994). Gas yang dihasilkan berupa gas yang mudah terbakar (H2 dan hidrokarbon ringan),
gas yang tidak terbakar (CO2 dan air), dan berbagai gas lainnya, yaitu NH3, H2S, dll
(Sasongko, 2011). Pirolisis secara sederhana berarti proses peningkatan kualitas bahan
bakar dari batubara. Pirolisis batubara merupakan proses pemanasan batubara seperti di
dalam oven yang melibatkan dua macam reaksi (Kabe, 2004).

Pirolisis batubara memiliki hal yang menarik dalam hal tingkat perolehan cairan tar yang relatif
tinggi. Hal menarik lainnya muncul pada laju pemanasan batubara. Laju pemanasan batubara
yang tinggi akan membatasi tingkat berlangsungnya reaksi sekunder pada pirolisis batubara.
Transfer massa yang lambat menyebabkan peningkatan lama reaksi sekunder berlangsung.
Hal tersebut berakibat pada perolehan gas yang semakin meningkat, perolehan tar yang
menurun. (Gavalas, 1982).

Ketika batubara dipanaskan, tar primer diproduksi melalui pirolisis batubara pertama / pirolisis
primer. Saat temperatur semakin meningkat, tar primer harus melalui sebuah zona yang
bertemperatur tinggi dan proses pirolisis sekunder pada tar terjadi. Pada proses ini,
pengembangan metode untuk memperkirakan perolehan produk dan komposisi dari tar
diperlukan untuk menentukan perolehan produknya akan lebih digunakan menjadi sumber
energi atau bahan kimia (Kabe, 2004).

Reaksi pirolisis merupakan reaksi yang kompleks, secara umum melibatkan proses
pemutusan ikatan (bond breaking), penguapan (vaporization), dan kondensasi atau cross-
linking, yang mengakibatkan perubahan pada densitas grup alifatik dan aromatik.

Penelitan akan pirolisis batubara yang dilakukan John F. Stubington dan Sumaryono
menjelaskan bahwa pada pirolisis batubara terjadi 2 proses, yaitu (Stubington, 1983):
(1) Reaksi kompetitif antara hidrogen dan oksigen pada batubara
(2) Reaksi sekunder pada komponen volatil yang reaktif di dalam partikel batubara

Jianglong Yu memisah pirolisis menjadi 3 bagian, bagian coal / metaplast, pirolisis primer, dan
pirolisis sekuder. Pada pirolsis pertama terlihat bahwa terbentuk tar, arang, dan gas primer.
Tar dikonversi menjadi jelaga (soot) dan gas sekunder pada pirolisis sekunder. Gas primer
ada sebagian menjadi gas sekunder dan jelaga pula, sedangkan arang sebagian menjadi gas
sekunder(Yu, 2006).

Pada bagian I, batubara mengalami proses reduksi pada ikatan hidrogen dan cukup untuk
memutus ikatan kimia yang lemah. Proses ini terjadi untuk melembutkan bentuk batubara dan
membentuk komponen cairan, yang dikenal dengan metaplast. Pada tahap ini, terjadi
kompetisi antara pemutusan ikatan dengan penstabilan ikatan. Ikatan yang terstabilkan
merupakan pembentukan arang mula-mula. Sejumlah gas ringan terlepas pada tahap 1 ini,
yang disebut gas primer. (Smith, 1994).

Pada bagian II, terjadi pemutusan ikatan berlanjut sehingga menambah produk gas ringan
dan komponen bermassa molekul rendah dalam tahap metaplast berubah menjadi tar.
Komponen yang bermassa molekul tinggi pada metaplast akhirnya membentuk arang dengan
reaksi cross linking. Pembentukan gas berhubungan dengan gugus fungsi yang berada pada
batubara, sehingga batubara yang memiliki gugus fungsi yang berbeda akan mengalami
proses pirolisis yang berbeda pula. Pembentukan tar merupakan kombinasi antara proses
depolimerisasi dan vaporization (Smith, 1994).
Pada bagian III, sebagian arang berubah menjadi karbon monoksida dan hidrogen .
Sementara tar meneruskan reaksinya membentuk jelaga dan gas sekunder. (Smith, 1994).

Reaksi sekunder pada tar mengakibatkan proses seperti crosslinking dan dekomposisi pada
tar. Crosslinking akan menghasilkan arang sekunder, berupa jelaga (soot), sedangkan
dekomposisi tar akan menghasilkan gas sekunder.

Menurut penelitian John F. Stubington and Sumaryono Reaksi sekunder akan membuat
molekul hidrokarbon yang besar seperti tar mengalami pemecahan menjadi molekul
hidrokarbon yang lebih kecil, dan hidrogen terproduksi. Hal ini yang akan membentuk gas
sekunder. Reaksi sekunder dikatakan juga membuat sejumlah karbon terbentuk dari
komponen volatil yang terdeposit pada dinding pori-pori. Hal ini yang disebut jelaga
(Stubington, 1983).

Ukuran partikel batubara memberikan pengaruh pada perolehan total dari volatile matter.
Ukuran partikel yang lebih besar akan berpengaruh pada reaksi sekunder dengan
meningkatkan perolehan dari gas ringan dan menurunkan perolehan tar (Yu, 2006).

Reaksi sekunder pada gas berlangsung dengan proses reaksi antara arang primer dan gas
primer membentuk gas sekunder, dengan reaksi sebagai berikut:

C + CO2 <> 2 CO
C + H2O <> CO + H2
C + 2 H2 <>CH4
2 C + 2 H2 <> C2H4
C + 2 NH3 <> HCN + H2

Kelanjutan dari reaksi sekunder ditentukan oleh temperatur dan waktu tinggal dari komponen
volatil dalam pori-pori batubara. Waktu tinggal akan meningkat dengan peningkatan ukuran
partikel dan menurun sesuai dengan peningkatan ukuran pori; karena pada pori yang besar
transfer massa dari partikel batubara lebih cepat (Stubington, 1983).

Seiring dengan peningkatan temperatur, proses reaksi sekunder akan semakin berlanjut
(khususnya reaksi cracking) menyebabkan perolehan maksimum hidrokarbon yang lebih
tinggi (seperti tar, propana, propilen) dan perolehan metana serta etilen meningkat pula.
Seiring dengan meningkatnya ukuran partikel, waktu tinggal komponen volatil akan meningkat
di dalam partikel batubara menyebabkan reaksi sekunder dapat berlangsung semakin lama.
Hal ini berdampak pada perolehan arang yang meningkat pesat, dengan mengobarkan
perolehan gas dan tar (Stubington, 1983).