Lihat diskusi, statistik, dan profil penulis untuk publikasi ini di: https://www.researchgate.

net/publication/303595565

Kompleksometrik Titrasi: New Reagen dan Konsep Mengatasi Old Keterbatasan

Artikel    di    The Analyst · Juni 2016

DOI: 10,1039 / C6AN00538A

CITATIONS Dibaca

8 1322

2 penulis:

Eric Bakker

University of Geneva University of Geneva

29 PUBLIKASI     309 CITATIONS     366 PUBLIKASI     17.784 CITATIONS    

SEE PROFIL SEE PROFIL

Beberapa penulis publikasi ini juga bekerja pada proyek-proyek terkait:

FP7-OCEAN-2013 - skema Lihat proyek

Analisis data untuk sistem kolorimetri Lihat proyek Jingying Zhai

Semua konten berikut halaman ini diunggah oleh Jingying Zhai pada 24 November 2019.

Pengguna telah meminta tambahan dari file yang didownload.

 Analis
Lihat Pasal online
MINIREVIEW View Journal | Lihat Issue

titrasi kompleksometri: reagen baru dan konsep untuk

mengatasi keterbatasan tua
Mengutip ini: Analis, 2016, 141, 4252

Jingying Zhai dan Eric Bakker *

Chelators dan indikator titik akhir adalah yang bagian-bagian penting dari titrasi kompleksometri. Yang paling banyak digunakan secara universal chelator
Published on 27 May 2016. Downloaded by UNIVERSITE DE GENEVE on 06/07/2016 13:51:12.

ethylenediamine asam tetraacetic (EDTA) dan turunannya dapat sangat berkoordinasi dengan di ff ion logam erent. selektivitas mereka yang terbatas

sering memerlukan penggunaan masking agen, dan beberapa p K Sebuah nilai-nilai chelators memerlukan penyesuaian hati-hati pH selama prosedur.

persyaratan dunia nyata untuk independen pH, selektif dan chelators sensitif dan indikator panggilan untuk desain baru reagen tersebut. konsep dan

struktur chelators dan indikator baru memang baru-baru ini muncul. Kami hadir di sini perkembangan baru pada chelators dan indikator untuk titrasi

kompleksometri. Banyak kemajuan ini dimungkinkan hanya baru-baru dengan memindahkan titrasi dari homogen ke fase heterogen menggunakan kelas

baru chelators dan indikator berdasarkan ionofor sangat selektif tertanam dalam emulsi nanosphere ion-selektif. Dalam pandangan mencapai titrasi in situ oleh

kontrol berperan lengkap, lapisan tipis elektrokimia baru-baru ini terbukti menjadi konsep menarik yang menggantikan protokol rumit titrasi tradisional

dengan alat penginderaan bebas reagen langsung.

Menerima 6 Maret 2016, Diterima
25 Mei 2016 DOI: 10,1039 /
c6an00538a

www.rsc.org/analyst

1. pengantar dengan kuantitatif berperan pengukuran yang bergantung pada pembacaan

Titrimetri adalah metode umum dan kuat yang digunakan untuk mengukur
berbagai analit. Akurasi tinggi hasil dan kematangan prosedur telah membuat
metode rutin di berbagai bidang seperti pemantauan lingkungan, kimia
bioanalytical dan analisis klinik. dibandingkan
menggunakan metode seperti kromatografi ion, ICP-MS atau AAS, titrimetri
adalah metode paling sederhana dan paling akurat karena mengandalkan
konsumsi lengkap dari analit pada titik akhir. Hari ini, titrimetri dapat dengan
mudah otomatis, dan komersial reagen standar yang tersedia memberikan lebih
banyak kemudahan kepada pengguna akhir. Ini keuntungan utama telah
membuat metode titrimetri merupakan bagian tak terpisahkan dari kimia analitik,
bahkan dengan kedatangan dan pembentukan teknik berperan lebih baru.

Departemen Anorganik dan Kimia Analitik, University of Geneva, Quai Ernest-Ansermet 30, CH-1211 Geneva,

Swiss. E-mail: eric.bakker@unige.ch

Jingying Zhai saat ini menjadi kandidat
PhD di Prof. Eric Bakker ' s kelompok
penelitian di University of Geneva.
Setelah bekerja pada sensor optik untuk
glukosa dan hidrogen peroksida, ia
menerima gelar Master ' s
gelar
Nanjing University di tahun 2013.
Kepentingan penelitiannya meliputi
ionselective optik dan elektrokimia
nanosensors,
kompleksometri
Jingying Zhai metode dan reagen berdasarkan prinsip
pertukaran ion.
Eric Bakker adalah seorang profesor
kimia analitik di Universitas Jenewa. Ia
menerima gelar PhD dari Swiss
Federal Institute of Technology di
Zurich (ETHZ), Swiss dan
menghabiskan 14 tahun di Amerika
dari Serikat dan 3 tahun di Australia
sebelum menerima posisi sekarang.
Minat penelitiannya adalah
elektroanalitik dan optik sensor,
novel aplikasi analitis prinsip ekstraksi,
titrasi
Eric Bakker desalinasi
pendekatan, dan analisis lingkungan.

4252 | Analis, 2016, 141, 4252 - 4261 Jurnal ini adalah © The Royal Society of Chemistry 2016

Analis
titrasi kompleksometri (kompleksiometri atau chelatometry) adalah salah
satu metode titrimetri klasik dikembangkan untuk analisis kimia yang cepat dan
kuantitatif ion logam. Ion-ion dari bunga dititrasi dengan chelator pilihan melalui
reaksi koordinasi kompleksasi dan cepat membentuk monodentat stabil atau
kompleks multidentat. chelator ini kadang-kadang disebut reagen
pengompleks atau, lebih sederhana, titran. Titik akhir dapat diidentifikasi
dengan menggunakan pewarna yang menunjukkan metallochromic, yang
menunjukkan perubahan warna, atau dengan menggunakan indikator
instrumen lain, seperti elektroda selektif ion.
Contoh paling awal dari jenis reaksi titrasi adalah penentuan konsentrasi ion
sianida dengan menggunakan perak nitrat, yang diusulkan oleh kimiawan
Jerman Justus Liebig pada 1850-an. 1 Pada tahun 1945, Schwarzenbach, yang
Published on 27 May 2016. Downloaded by UNIVERSITE DE GENEVE on 06/07/2016 13:51:12.
telah membuat kontribusi yang signifikan untuk bidang ini, secara resmi
memperkenalkan metode titrasi kompleksometri untuk mengukur ion logam,
terutama menggunakan EDTA sebagai chelator. 2 Penemuan EDTA secara
dramatis mendorong lapangan ke depan. Sejak tahun 1950, konsep titrasi
kompleksometri telah tersebar di seluruh dunia, misalnya untuk kekerasan
ukuran air. 3 Sebuah teori komprehensif kompleksiometri dikemukakan oleh
Schwarzenbach dalam bukunya, yang diterbitkan 10 tahun setelah pengenalan
metode. 4,5
Hampir pada saat yang sama, berbagai pewarna menunjukkan mulai muncul
untuk memvisualisasikan titik akhir dengan mata telanjang atau dengan
instrumentasi spektrofotometri. Murexide dan Eriochrome Black T didirikan
sebagai indikator untuk kesadahan air. 6,7 Sejumlah peneliti termasuk Reilley,
Hildebrand, Patton, Reeder dan Tsien kontribusi terhadap sintesis indikator
baru untuk meningkatkan selektivitas mereka. 8 - 11 metode analisis instrumental
yang kuat seperti potensiometri, konduktometri, thermometry, Coulometry dan
chronopotentiometry juga dikembangkan untuk memberikan pilihan yang lebih
baik untuk analisis kuantitatif. 12 - 19 Meskipun EDTA selalu menjadi chelator
paling dikenal luas di titrasi kompleksometri, chelators baik dan indikator serta
konsep-konsep baru telah terus-menerus muncul. Selain itu, berbagai protokol
titrasi telah dikembangkan. 20,21 Ulasan ini merangkum perkembangan terakhir
paling atas reagen titrasi kompleksometri dan metode.
2. Chelators
2.1 klasik chelator EDTA
Chelators hari ini banyak diterapkan dalam industri kimia, terapi, pertanian, biokimia
dan bidang lainnya. Kebanyakan chelators mengandung N, O atau S atom dalam
struktur molekul mereka untuk menyediakan elektron tunggal-dipasangkan tersedia
untuk koordinasi. 4,22,23
kelompok fungsional seperti karboksilat, amina, hidroksil dan sulfhydryls sangat umum
ditemukan. Salah satu ligan monodentat struktural sederhana adalah amoniak. Hal ini
dapat sangat berkoordinasi dengan logam termasuk Cu 2+, Ni 2+, Bersama 3 +, dan Ag + dan
berguna untuk mengekstrak atau membubarkan logam. 23,24 Namun, tidak cocok untuk
digunakan sebagai chelator dalam titrasi kompleksometri karena amonia hanya
menunjukkan satu ikatan yang dapat digunakan untuk
Jurnal ini adalah © The Royal Society of Chemistry 2016
Lihat Pasal online
Minireview
mengkoordinasikan analit. pembentukan bertahap yang dihasilkan dari kompleks
logam membuatnya di FFI kultus untuk mengamati titik akhir. sianida su ff ers dari
kelemahan yang sama. 23,24
Oleh karena itu telah diusulkan sejak awal bahwa untuk reagen untuk
bertindak sebagai chelator dalam titrasi kompleksometri, 4 ( i) reaksi harus
kinetik cepat, (ii) itu harus dilanjutkan stoikiometri, dan (iii) perubahan energi
bebas harus su FFI sien besar.
Pengenalan EDTA adalah sebuah revolusi dalam bidang titrasi
kompleksometri karena memenuhi kondisi tersebut di atas. . Seperti yang
ditunjukkan pada Gambar 1, EDTA menunjukkan beberapa kelompok koordinasi
dan bentuk 1: 1 logam - kompleks chelator. EDTA mampu membentuk kompleks
dengan berbagai ion logam. Sejak diperkenalkan, sejumlah besar unsur telah
diukur dengan metode ini. Awal penelitian perintis telah dilakukan oleh
Schwarzenbach dan rekan kerja. 4,25 - 28 EDTA telah digunakan untuk menganalisis
hampir setengah dari unsur-unsur dalam tabel periodik sementara turunannya
seperti dietilen triamin asam pentaacetic (DTPA) dan etilena glikol asam
tetraacetic (EGTA) menyediakan penggunaan yang sama. 4,29 - 37 EDTA dan
turunannya milik keluarga asam aminopolycarboxylic. Hal ini dapat memisahkan
menjadi beberapa negara protonasi. e ff Pembentukan efektif konstan logam - Oleh
karena itu EDTA Kompleks tergantung pada pH, yang membuat titrasi dengan
EDTA pH bergantung. Karena EDTA dan turunannya memperlihatkan secara
tinggi mengikat konstanta untuk ion logam banyak, mereka tidak selektivitas
merdu dan sering memerlukan penggunaan masking reagen. 4,23
Jumlah total Ca 2+ dan Mg 2+ biasanya dititrasi dengan EDTA pada pH 10
sedangkan Ca 2+ saja dititrasi pada pH 13 pada masking Mg 2+ ion dengan OH -. 38 - 41
Baru-baru ini, EDTA titrasi ditunjukkan oleh Kaneta dan rekan kerja dalam
perangkat analisis berbasis kertas mikofluida. 42 perangkat berbasis kertas ini
mengandung berbagai jumlah dikenal EDTA dan sejumlah kecil indikator.
Perangkat ini dapat dengan cepat dan secara kuantitatif menentukan Ca 2+ dan
Mg 2+ dalam air mineral, air sungai dan sampel air laut.
Sebagai e ff efektif chelator, EDTA juga dapat digunakan untuk menghapus logam
transisi beracun seperti Pb 2+, Ni 2+, HG 2+, CD 2+ dan sebagai 3+ dari air limbah, tanah yang
terkontaminasi dan air danau. 43 - 45
Sayangnya, banyak chelators tidak biodegradable dan akan bertahan
dalam lingkungan. 46,47 Oleh karena itu, / dipisahkan senyawa atau bahan
EDTA-difungsikan didaur ulang juga telah dilaporkan untuk aplikasi ini, seperti
polimer EDTA terikat, partikel atau bahan-bahan alami. 43,48
Gambar. 1 Struktur kimia sepenuhnya terdeprotonasinya EDTA dan kompleksasi nya dengan M ion
logam dalam 1: 1 stoikiometri.
Analis, 2016, 141, 4252 - 4261 | 4253

Minireview
Stark dan rekan kerja melaporkan bahwa EDTA-seperti chelator dimodifikasi
nanomagnets dapat menghapus Cd 2+, Pb 2+ dan Cu 2+ dari air yang terkontaminasi. 43
Dalam waktu yang sangat singkat, konsentrasi ion logam transisi dapat
menurunkan ke μ g L - 1 berkisar, yang sering diterima. The nanomagnets harus
dipisahkan dari air yang diolah.
Hingga saat ini, 95% dari publikasi di daerah titrasi kompleksometri masih
didasarkan pada EDTA dan turunannya. EDTA sebagai chelator konvensional
penting juga telah digunakan medicinally untuk pengobatan keracunan
manusia dengan logam berat. Untuk jenis perawatan medis, tiga chelators
lainnya yang biasa digunakan juga ada, termasuk British AntiLewisite (BAL),
(TODGA) ditemukan menjadi ekstraktan menjanjikan untuk aktinida trivalen. 55,56
asam dimercaptosuccinic (DMSA) dan sulfonat dimercaptopropane (DMPS). 49 chelators
farmasi ini secara prinsip sama-sama digunakan dalam titrasi.
Published on 27 May 2016. Downloaded by UNIVERSITE DE GENEVE on 06/07/2016 13:51:12.
2.2 ekstraktan berdasarkan diglycoamides
Diglycolamides sebagai kelas baru ekstraktan untuk aktinida dan lantanida ion
telah dipelajari secara ekstensif selama beberapa dekade terakhir. 50 Pemisahan,
daur ulang dan penyimpanan unsur radioaktif tersebut longlived dari limbah
tingkat tinggi yang dihasilkan dari bahan bakar nuklir yang sangat penting bagi
lingkungan dan kesehatan manusia. Diglycolamides dan analog mereka (lihat
Gambar. 2) ditemukan menjadi sangat e ff efektif dan selektif untuk ekstraksi
trivalen aktinida dibandingkan dengan ekstraktan lain seperti malomide dan octyl-
(fenil) - N, N- diisobutil karbamoil metil fosfin oksida (CMPO) ekstraktan
berdasarkan. 51,52
The lipofilisitas senyawa diglycolamide dapat disetel dengan di ff erent alkil
rantai di atom N. Sasaki dan rekan kerja melaporkan bahwa diglycolamines
larut dalam air N, N, N ', N '- tetra
Gambar. 2 rumus struktur dari ligan diglycolamide berbasis aktinida dan lantanida ekstraksi ion.
4254 | Analis, 2016, 141, 4252 - 4261
Lihat Pasal online
Analis
methyldiglycolamide (TMDGA), N, N, N ', N '- tetraethyldiglycolamide
(TEDGA), dan N, N, N ', N '- tetrapropyldiglycolamide
(TPDGA) dapat digunakan sebagai pengompleks agen untuk Pu ( IV) dan Am ( III) .53 Sebagai
reagen pengompleksan netral, diglycolamines ini menampilkan tinggi FFI nity ke Pu ( IV) dan Am ( AKU
AKU AKU) dan membentuk kompleks yang lebih stabil dengan Pu ( IV) dan Am ( AKU AKU AKU) dari EDTA
dalam HNO sangat terkonsentrasi 3 larutan.
Air diglycolamides tidak larut dengan rantai alkil panjang dapat larut dalam
pelarut untuk melakukan cair - ekstraksi cair dari aktinida dan lantanida. 50,54 Banyak
kelompok telah mempelajari sintesis dan karakteristik di ff erent ekstraktan
diglycolamide. Di antara ekstraktan ini, N, N, N ', N '- tetraoctyl diglycolamide
Ion logam akan diekstraksi ke dalam bersama-sama pelarut dengan
counteranion sebuah (NO 3 -) dalam HNO sangat terkonsentrasi 3 solusi atau
garamnya. Jika konsentrasi counteranion yang (NO 3 -) tidak su FFI sien tinggi,
ekstraktan tidak dapat berfungsi dengan baik. Proses ekstraksi juga dapat
didasarkan pada pertukaran ion. Naganawa dan rekan kerja melaporkan pada
peran counteranions hidrofobik (TFPB -) dalam ekstraksi lantanida ( AKU AKU AKU) dengan
TODGA. 57 Ion-ion logam dapat ditukar ke pelarut oleh ion counter TFPB -. Pengenalan
penukar ion meningkatkan kemampuan ekstraksi dan selektivitas dengan latar
belakang rendah kekuatan ion. Di sisi lain, tanpa penambahan penukar kation
hidrofobik, melarutkan ekstraktan ke dalam cairan ionik dapat juga
menghasilkan ekstraksi e tinggi FFI siensi untuk lantanida, masih berdasarkan
pada mekanisme kation-exchange. 58,59 Diglycolamide-difungsikan cairan ion
tertentu dengan kelompok-kelompok fungsional yang melekat pada bagian
kation dari cairan ionik menunjukkan ekstraksi yang tinggi e FFI siensi untuk
aktinida dan lantanida. 59 - 61 Verboom dan rekan kerja juga melaporkan pada
serangkaian ligan baru berdasarkan diglycolamides yang memiliki tiga
kelompok fungsional di C-pivot dan trialkylphenyl platform. 62 ligan ini juga
menunjukkan tinggi FFI nity untuk Am ( AKU AKU AKU) dan Eu ( AKU AKU AKU) dengan 1:
1 logam untuk stoikiometri ligan. Secara umum, ligan berdasarkan
diglycoamide dengan berbagai platform telah menunjukkan kinerja ekstraksi
memuaskan.
Senyawa air diglycoamide larut berdasarkan menjanjikan chelators untuk
titrasi dan ekstraksi aktinida dan lantanida dalam titrasi homogen. Namun,
untuk penggunaan hidrofobik titrants / ekstraktan, sistem ekstraksi harus
terbaik mengandung penukar ion, yang dijelaskan lebih lanjut di bawah ini
dengan nanospheres.
2.3 Ion nanospheres selektif sebagai generasi baru chelators
Reaksi titrasi konvensional terjadi secara langsung dalam sampel air.
Baru-baru ini, Bakker dan rekan kerja yang diusulkan ion nanospheres selektif
sebagai kelas baru reagen titrasi kompleksometri, yang pindah proses titrasi
dari homogen ke fase heterogen. 63 - 65 Salah satu keuntungan utama
menggunakan toolbox baru ini adalah bahwa reagen titrasi tidak lagi perlu larut
dalam air. chelators lipofilik lainnya dengan selektivitas tinggi dan tinggi FFI nity
untuk analit dapat digunakan, seperti ionofor untuk Pb 2+, ca 2+, cu 2+, Na +, K + dan
Jurnal ini adalah © The Royal Society of Chemistry 2016
 Lihat Pasal online

Analis Minireview

Cl -. 66 - 68 Ini ionofor klasik awalnya telah diperkenalkan sebagai reagen aktif

dalam membran elektroda ion selektif selama beberapa dekade. Seperti
ditunjukkan dalam Gambar. 3, nanospheres chelating kalsium atau titrasi
memimpin mengandung kalsium lipofilik Ionofor II atau memimpin Ionofor IV
dan penukar kation dalam inti Nanodroplets organik emulsi, yang terbuat dari
surfaktan Pluronic F-127 dan plasticizer . 63 Berdasarkan prinsip pertukaran ion,
kalsium analit atau memimpin mudah pertukaran ke nanospheres untuk ion
kontra asli (K + atau Na +, yang hanya akan gangguan pada konsentrasi yang
sangat tinggi) dari penukar ion. setiap Ca 2+ atau Pb 2+ pertukaran dengan dua
ion monovalen kontra sehingga inti dari nanospheres tetap netral. Dalam
nanospheres chelating Ionofor yang dipilih secara berlebih molar dibandingkan
Gambar. 4 Perbandingan kalsium selektif emulsi dengan EDTA sebagai pengompleksan agen untuk
dengan penukar ion. Oleh karena itu ion-exchanger yang mendefinisikan
titrasi potensiometri 4 pM kalsium. NS 1: titrasi di non-bu ff air ered oleh emulsi kalsium selektif; NS 2:
kapasitas ekstraksi, tidak Ionofor, dan berbagai ion - Ionofor stoichiometries titrasi di 1 mM pH 7,0 Tris-HCl dengan emulsi; EDTA 1: titrasi di Nonbu ff ered air dengan EDTA;
dapat ditoleransi. EDTA 2: titrasi di 1 mM pH 7,0 Tris-HCl dengan EDTA. putus-putus tanda garis vertikal titik akhir.
Published on 27 May 2016. Downloaded by UNIVERSITE DE GENEVE on 06/07/2016 13:51:12.

Gambar. 4 menunjukkan perbandingan titrasi e ff tercermin titrasi: titrasi dengan nanospheres selektif kalsium menunjukkan perilaku

dengan kalsium nanospheres selektif dan EDTA chelator. 63 hampir tidak bisa dibedakan dalam pH 7,0 bu ff solusi ered daripada di unbu ff air

Karena kelompok protonatable kalsium pameran Ionofor tidak, itu tidak perlu ered. Kurva titrasi hampir identik, dengan transisi yang tajam di titik akhir.

untuk mengontrol pH sampel selama Titrasi dengan EDTA tidak menunjukkan titik akhir terlihat di unbu ff ered air dan
transisi tidak mudah diamati dalam sampel bu ff ered pada pH 7,0. Sebagai
didirikan, EDTA titrasi dari calciummust dilakukan atas pH 10.

Nanospheres chelating menunjukkan fleksibilitas yang menarik. Dengan

hanya mengganti Ionofor di nanospheres, adalah mungkin untuk membuat
palet reagen di ff selektifitas erent. Keterbatasan potensial adalah bahwa
nanospheres cenderung mengentalkan pada konsentrasi tinggi, sehingga
hamburan cahaya yang tidak diinginkan jika titik akhir diamati dengan metode
optik. Metode ini masih muda dan emulsi titrasi berdasarkan untuk ion
monovalen logam seperti Na + dan K + masih tetap harus dibuktikan.

3. titrasi Koulometrik
konversi kuolometri juga telah dianggap langsung menghasilkan titrants untuk
tujuan e ff ecting titrasi. Prinsip ini bekerja atas dasar Faraday ' s hukum, yang
mendefinisikan hubungan langsung antara berlalunya biaya melalui elektroda
dan jumlah molar analit yang telah bereaksi. Sebuah rilis kuantitatif titran dapat
dicapai melalui manipulasi yang tepat dari saat ini dan durasi, jika tidak ada
reaksi silang.

Reilley dan Porterfield dilaporkan sebelumnya pada metode umum untuk

Gambar. 3 Ion-selektif emulsi yang mengandung nanospheres sebagai agen pengompleks dan
struktur dari senyawa yang digunakan untuk bentuk nanospheres. Nanosphere inti terbuat dari
generasi coulometri dari EDTA, di mana EDTA secara tidak langsung dirilis
dodesil 2-nitrophenyl eter (D-NPOE) dan sub-struktur hidrofobik dari Pluronic F-127. Reaksi pada pengurangan merkuri - EDTA. Metode ini telah berhasil menunjukkan
kompleksasi terdiri dari (1) pertukaran ion antara ion sasaran (Ca 2+ atau Pb 2+) dalam fase berair dan untuk mengukur kalsium, tembaga, seng dan ion timah. 12 Dengan menerapkan
ion counter R -
potensial yang sesuai atau saat ini, pelepasan langsung ion aktif non-redoks
ditunjukkan. ion yang dirilis menjabat langsung sebagai titran dan juga
(K +) dalam fase organik dan (2) reaksi kompleksasi antara ion target dan reseptor, yang
digunakan untuk menentukan titik akhir titrasi. Dibandingkan dengan titrasi
menurunkan energi solvasi untuk ion target dan memberikan kekuatan pendorong untuk penyerapan
ke dalam nanospheres. volumetrik tradisional,

Jurnal ini adalah © The Royal Society of Chemistry 2016 Analis, 2016, 141, 4252 - 4261 | 4255
 Lihat Pasal online

Minireview Analis

Metode ini mampu secara akurat melepaskan titran tanpa memerlukan larutan
stok standar. Selain itu, sampel tidak diencerkan selama titrasi dan volume
sampel dapat tetap cukup terbatas. Namun, kurangnya selektivitas dan pilihan
terbatas reagen yang belum diperbaiki, dan penggunaan merkuri sering tidak
lagi diterima hari ini.

Baru-baru ini, pengenalan oleh kelompok kami membran ion selektif untuk
mencapai titrasi kulometri bertujuan untuk mengatasi keterbatasan yang
disebutkan di atas. 69 Kalsium dan barium ion (ion titran) dipilih sebagai contoh
awal. Ketika arus konstan dan durasi diterapkan melintasi membran selektif
ion, Ca 2+ atau Ba 2+ dibebaskan dari membran ke larutan sampel dengan
selektifitas yang tinggi dan akurasi. Sebuah elektroda ion selektif kedua
digunakan sebagai indikator titik akhir. Seperti di atas, jumlah ion titran dirilis
dapat secara akurat dihitung menggunakan Faraday ' s hukum.
Published on 27 May 2016. Downloaded by UNIVERSITE DE GENEVE on 06/07/2016 13:51:12.

Bakker dan rekan kerja kemudian memperkenalkan konsep lapisan tipis

kuolometri titrasi (Gambar. 5). 70 Dengan menerapkan potensi konstan, Ca 2+ itu
elektrokimia disuntikkan ke lapisan sampel tipis melalui transportasi melintasi
membran kalsium selektif (pompa kalsium). Aktivitas ion kalsium bebas dalam
lapisan tipis diukur dengan satu set elektroda selektif ion potensiometri
ditempatkan berlawanan elektroda memompa, hanya spasi oleh kesenjangan
lapisan tipis. Kalsium EDTA titrasi ditunjukkan di kisaran 0,25 - 0,75 mM dengan
presisi 3%, sedangkan pembacaan kuolometri memberikan berbagai 0,02 - 0,12
mM dan presisi dari 2%. Metode ini hanya membutuhkan jumlah yang sangat
kecil dari sampel dan cocok untuk

in situ pengukuran. Selain itu, berpotensi kalibrasi bebas karena modus
kuolometri. Untuk yang terakhir untuk menjadi kenyataan, selektivitas Ionofor
harus menjadi tinggi (yang biasanya adalah) dan setiap proses non-Faradaic
selama rilis kuolometri harus diabaikan.
Gambar. 5 Ilustrasi konsep rilis kuolometri (diberi label sebagai pompa ion) dalam sampel lapisan
tipis. (A) datar lembar con fi gurasi dengan potensiometri pembacaan (detektor). E1 dan E2 sesuai
dengan dua di ff sinyal erent sebagai konsekuensi dari di ff erent kali eksitasi. (B) Tubular con fi gurasi
dengan pembacaan kuolometri. The Ag / AgCl menjabat sebagai elektroda kerja. biaya yang
terintegrasi q 1 dan q 2 bersesuaian dua di ff sinyal erent diperoleh pada dua kali eksitasi. IFS, internal
yang fi lling solusi; R -,

penukar kation; L, Ionofor. (C) Kompleksometrik titrasi dengan menggunakan pompa kalsium
ditambah deteksi potensiometri selama tiga konsentrasi EDTA (0,25, 0,50, dan 0,75 mM). garis
4. indikator padat sesuai dengan konsentrasi dihitung dari teori keseimbangan. Datar sheet con fi gurasi
menunjukkan bahwa membran elektroda (pompa kalsium) bekerja menggunakan fl lembaran
4.1 indikator dye metallochromic berdasarkan
polypropylene berpori. tubular con fi gurasi berarti bahwa elektroda kerja adalah kawat klorida perak /

Deteksi titik akhir dengan mata telanjang kadang-kadang dianggap cara yang perak ditempatkan di dalam sebuah lubang fi ber didoping dengan koktail lipofilik.

paling nyaman untuk memvisualisasikan titik akhir titrasi, dan indikator

metallochromic dapat diterapkan untuk tujuan ini. Sebagai indikator, juga harus
memenuhi kriteria utama yang mencakup sensitivitas tinggi untuk menunjukkan
perubahan drastis di titik akhir, selektivitas yang tinggi untuk mendapatkan hasil
yang akurat, dan su FFI kompleks sien stabil dengan logam yang menarik. Pada
hari-hari awal, Murexide dan Eriochrome Black T adalah indikator dye klasik untuk
Ca 2+, mg 2+ serta ion logam lainnya. 4,6,7
Namun, pewarna ini tidak sangat selektif dan hanya dapat digunakan dalam kisaran
sempit pH.
Perkembangan kolorimetri / sensor logam neon secara bertahap ditarik
orang ' s memperhatikan aplikasi mereka lebih luas dalam ilmu biokimia dan
lingkungan. Dalam mengejar sensor ion logam yang sangat selektif dan
sensitif, sejumlah besar molekul yang dirancang khusus telah muncul di mana
banyak telah terbukti menjadi kandidat yang baik sebagai indikator untuk titrasi
kompleksometri. Fluorophore / kromofor
biasanya dimodifikasi dengan kelompok-kelompok chelating logam dan logam
mengikat akan menginduksi perubahan sinyal optik. Rhodamine, porfirin,
BODIPY, fluorescein, spiropyran,
coumarin, derivatif dansil dan banyak lainnya telah digunakan sebagai
fluorofor / kromofor 71 - 76 dan dipicolylamine, glukosamin, atau Gly-Nya sebagai
reseptor. 74,77,78 respon pH kadang-kadang menyertai respon logam karena
kelompok protonatable pada fluorophore / kromofor dan juga pada kelompok
logam kelat.
Martinez-Máñez, Rurack dan rekan kerja merancang serangkaian dipicu
logam sistem pembentukan pewarna untuk penentuan yang sangat selektif Hg 2
+ 0,79 Derivatif squaraine yang dipasivasi pertama dengan reaksi Selain kimia
dengan tiol

4256 | Analis, 2016, 141, 4252 - 4261 Jurnal ini adalah © The Royal Society of Chemistry 2016

Analis
(Inhibitor spektroskopi) bahwa saklar o ff yang kolorimetri dan fluoresensi sifat
indikator. Ketika ion sasaran yang hadir, mereka bereaksi dengan tiol dan
melepaskan indikator untuk menginduksi pemulihan sinyal optik ditunjukkan
pada Gambar. 6. Dari keadaan pasif (tidak berwarna) ke negara diaktifkan
(biru), indikator yang dihasilkan perubahan dramatis dalam sinyal optik,
dengan demikian meningkatkan sensitivitas. Perubahan warna diamati dalam
beberapa detik, membuat senyawa indikator potensi untuk titrasi ion merkuri.
titrasi neon menunjukkan bahwa indikator dapat mendeteksi kurang dari 2 ppb
Hg 2+ dalam larutan. Indikator dengan rantai samping hidrofobik teradsorpsi ke
silika bertenaga dan kemudian dilapisi ke film polietilenatereftalat. Film ini
bertugas untuk menganalisis Hg 2+ dan bisa dengan mudah digunakan kembali
setelah mencuci dengan inhibitor thiol.
Published on 27 May 2016. Downloaded by UNIVERSITE DE GENEVE on 06/07/2016 13:51:12.
Reymond dan rekan kerja melaporkan jenis baru sensor neon untuk Cu 2+ yang
pH independen dan menunjukkan selektivitas yang tinggi. 80 Sensor ini adalah
quinacridone (fluorofor) derivatif difungsikan dengan (situs mengikat)
kelompok ethylenediamine. The ethylenediamines yang melekat pada setiap
atom nitrogen dari quinacridone simetris melalui sebuah linker. Kehadiran Cu 2+ diinduksi
lingkungan pelarut. 64 Dalam titrasi berdasarkan emulsi, sejumlah besar
pendinginan dari fluoresensi dengan pembentukan logam makrosiklik - chelator
kompleks, yang membawa kompleks dan fluorophore lebih dekat satu sama
lain. Untuk mengatasi ketergantungan pH, penulis memodifikasi struktur kimia
indikator. Dengan membuat linker su FFI sien panjang, protonasi / deprotonasi
dari kelompok chelating ditemukan tidak lagi mempengaruhi fluoresensi dari
fluorophore tersebut. Pada saat yang sama, linker lama tidak seorang ff dll
kemampuan logam untuk berkoordinasi dengan dua kelompok etilendiamin
dan menyebabkan pendinginan fluoresensi. Sensor menunjukkan selektivitas
yang baik untuk tembaga dan independen dari pH dalam kisaran 2 sampai 10.
titrasi neon menunjukkan 1: 1 stoikiometri kompleks.
Baru-baru ini, kelompok kami telah memperkenalkan nanospheres
pertukaran ion berdasarkan emulsi (dibahas di atas) untuk melayani juga
sebagai indikator optik untuk titrasi kompleksometri. 65 Nanospheres
menunjukkan terdapat pewarna pH lipofilik sensitif (chromoionophore),
penukar ion dan Ionofor. Untuk analit kationik, prinsip kerja dari nanospheres
menunjukkan adalah pertukaran antara analit dan H +
Gambar. 6 Reaksi sebaliknya analitis antara turunan squaraine dan Hg 2+.
Jurnal ini adalah © The Royal Society of Chemistry 2016
Lihat Pasal online
Minireview
dilepaskan dari chromoionophore tersebut. Warna nanospheres menunjukkan
perubahan karena transisi chromoionophore dari negara terprotonasi untuk
negara terdeprotonasinya. Untuk melayani sebagai indikator, kompleks
indikator logam umumnya harus 10 sampai 100 kali lebih stabil dari logam
chelator begitu kompleks sehingga chelator dapat e ff ectively menggantikan ion
logam dari kompleks indikator. Ini adalah e ff ectively dicapai di sini dengan
chelator yang sama / Ionofor, karena e ff efektif a FFI nity antara logam dan
reseptor ditentukan oleh pertukaran ion, yang melemah oleh adanya indikator
pH lipofilik. Nanospheres menunjukkan berbasis chromoionophore dapat
bekerja pada kisaran pH yang luas dan bahkan pada pH sangat asam.
Sayangnya, bagaimanapun, transisi menjadi agak di FFI kultus untuk
mengidentifikasi dengan meningkatnya pH karena chromoionophore yang
menjadi lebih mudah terdeprotonasinya pada pH tinggi.
Untuk mengatasi ketergantungan pH ini, kationik pewarna solvatochromic
nanospheres menunjukkan berdasarkan baru-baru ini diperkenalkan. Pewarna
solvatochromic tidak sensitif terhadap pH dan perubahan warna dengan
nanospheres chelating dan jumlah yang jauh lebih kecil dari yang menunjukkan
nanospheres yang dicampur bersama-sama, dan larutan sampel secara
bertahap ditambahkan. Di sini, nanospheres menunjukkan hanya berfungsi
sebagai indikator untuk menunjukkan perubahan warna pada titik akhir. Hanya
ketika nanospheres chelating menjadi jenuh pada titik akhir, pewarna
solvatochromic kationik di nanospheres menunjukkan akan ditukar dari inti
nanosphere untuk solusi luar oleh analit (Gbr. 7). Karena di dalam ff polaritas
erent antara nanosphere inti dan larutan berair, warna larutan akan berubah.
Pada dasarnya kurva titrasi tajam yang sama diperoleh pada pH 5.5 dan pH 9,
yang menyatakan bahwa konsep ini dapat e FFI sien mengatasi tantangan
ketergantungan pH dalam titrasi tersebut (Gbr. 8).
4.2 indikator berbasis Instrumen
Sedangkan indikator metallochromic dibahas di atas dapat langsung memvisualisasikan
titik akhir dengan perubahan warna, kadang-kadang yang sesuai menunjukkan pewarna
yang tidak mudah ditemukan dan metode berperan diperlukan untuk mengidentifikasi
titik akhir.
Potensiometri oleh elektroda selektif ion kemungkinan indikator elektrokimia
yang paling banyak diterapkan. Elektroda ion selektif tidak hanya dapat
mengukur aktivitas ion tetapi juga bertindak sebagai indikator titik akhir untuk
memvisualisasikan apa yang disebut kegiatan bebas dari analit. Dalam
potensiometri, sinyal yang diamati, gaya gerak listrik, terkait dengan aktivitas
analit menurut persamaan Nernst. Dengan selektivitas yang tepat, perubahan
besar dalam sinyal biasanya diamati pada titik akhir.
Pretsch dan rekan kerja menyarankan cara-cara untuk meningkatkan
batas deteksi dan sensitivitas titrasi potensiometri, dengan timah ( II) sebagai
contoh. 81 Dengan mengubah komponen penginderaan membran dan
menyesuaikan fluks ion primer, batas deteksi titrasi dapat ditingkatkan dengan
beberapa kali lipat, dan konsentrasi yang lebih rendah timbal dapat dititrasi.
Untuk mendapatkan batas deteksi yang lebih rendah dari elektroda selektif
memimpin, sebuah chelator logam, nitrilo-
Analis, 2016, 141, 4252 - 4261 | 4257

Minireview
Published on 27 May 2016. Downloaded by UNIVERSITE DE GENEVE on 06/07/2016 13:51:12.
Gambar. 7 Skema ilustrasi dari nanospheres ion selektif sebagai chelators dan indikator dalam titrasi
kompleksometri kalsium. Chelating nanospheres mengandung kalsium ionophore II dan penukar
kation. Menunjukkan nanospheres mengandung kalsium ionophore IV, penukar kation dan
solvatochromic pewarna SD.
Asam triacetic (NTA) atau EDTA, bertindak sebagai bu logam ff er pada
konsentrasi rendah ditambahkan ke dalam larutan dalam dari elektroda ion
selektif untuk menjaga konsentrasi rendah timbal dan stabil. Dalam kasus ini,
net Pb 2+ fluks diarahkan dari sampel ke solusi batin. Dengan fluks ke dalam
signifikan, elektroda ion selektif mungkin menunjukkan kemiringan respon
superNernstian untuk analit, dengan demikian meningkatkan sensitivitas titrasi
cukup dramatis.
Daniele dan rekan kerja yang digunakan amperometry untuk mendeteksi
titik akhir dari Ca 2+ dan Mg 2+ titrasi dengan EDTA. 82 Sebuah microelectrode
platinum disk digunakan untuk mengurangi H + untuk H 2 di Nonbu ff solusi
sampel ered. Gelombang kedua di voltamogram pemindaian linear diamati
setelah titik akhir karena kelebihan EDTA. Ketepatan metode ini ditemukan
memuaskan, relatif standar deviasi yang tidak lebih besar dari 2% untuk
setidaknya tiga ulangan. Selain metode elektrokimia, titrasi thermometric telah
ditemukan untuk menjadi menarik
4258 | Analis, 2016, 141, 4252 - 4261
Lihat Pasal online
Analis
Gambar. 8 kurva titrasi terbalik optik untuk kalsium menggunakan nanospheres optik solvatochromic
dye SD berdasarkan sebagai indikator pada nilai pH yang ditunjukkan. End indikator tanda:
SD-based dan Ca 2 + - selektif; pH 9.0: 10 - 3 M Tris-H 2 BEGITU 4; pH 5,5: 10 - 3 M MES-NaOH; garis vertikal
putus-putus menunjukkan titik akhir yang diharapkan. Pas parameter: V T = 2 ml, [TFPB -] adalah
= 3.29 × 10 - 6.15 M, V adalah = 1,5 uL, [TFPB -] = cs 2,35 × 10 - 5 M, V = cs 8 uL, [Ca 2+] titran = 10 - 3 M, K cs
ca 2 þ; J þ ½ J þ aq ¼ 10 7 M, K adalah ca 2 þ '; SD þ ½ SD þ aq ¼ 10 5: 5 M.
Metode universal yang mengukur perubahan suhu dengan volume
menambahkan titran selama titrasi volumetrik. 83 Karena perubahan panas
adalah salah satu ciri umum sebagian besar reaksi, titrasi thermometric cocok
untuk berbagai reaksi seperti asam / basa, curah hujan, koordinasi dan titrasi
redoks. 83 - 87 Beberapa faktor seperti hamburan cahaya, penyerapan
merangsang blocking permukaan, perubahan warna atau overlay, akan
mempengaruhi sinyal optik atau potensiometri tetapi tidak memiliki pengaruh
yang signifikan pada titrasi thermometric. titrasi thermometric telah berhasil
diterapkan untuk memantau sulfat, alkalinitas total, dan chlorinity dalam air
laut, 85
dan berbagai logam ion Ca seperti 2+, mg 2+, Fe 2+, dan Pb 2 + .83,84,87 The thermometric
kerja penelitian titrasi pertama adalah pada asam dan basa netralisasi dan
dilaporkan oleh Bell dan Cowell pada tahun 1913. 88 Jordan berhasil diterapkan
titrasi thermometric untuk memperkirakan panas yang dihasilkan oleh
kompleks yang terbentuk antara ion logam divalen dan EDTA. 89 Sebagai
contoh, kedua Ca 2+ dan Mg 2+ dapat ditentukan dengan titrasi thermometric
bahkan jika formasi konstanta di ff er kurang dari 2 lipat. 84,87 Dengan
perbandingan,
metallochromic yang
Indikator Eriochrome Black T tidak su FFI sien selektif untuk memisahkan Ca 2+ dan
Mg 2+ pada saat yang sama dan memerlukan masking reagen atau kontrol pH. 4,6 Selain
itu, di ff karakteristik dinamis erent juga dapat membantu memisahkan analit
dengan memantau pembebasan mereka dari panas untuk mendapatkan
selektivitas yang lebih tinggi. Kelemahan utama dari metode ini adalah batas
deteksi yang relatif tinggi dibandingkan dengan indikator instrumen lainnya.
Alasannya adalah bahwa satu membutuhkan su FFI sien jumlah besar substrat
reaksi untuk mengamati varians suhu terdeteksi. Pengembangan instrumen
khusus mendorong meluasnya penggunaan metode ini. Baru-baru ini, Barin dan
rekan kerja memperkenalkan setup yang sangat sederhana dan murah untuk
analisis enthalpimetric simultan dengan menggunakan
Jurnal ini adalah © The Royal Society of Chemistry 2016

Analyst
kamera infra merah sebagai detektor untuk memonitor suhu dan microplates
pakai untuk memproses analisis enthalpimetric. 90 Teknik pencitraan termal
inframerah non-kontak dan tak rusak disediakan akuisisi sinyal yang cepat
dengan hasil kuantitatif yang sangat baik. Bahkan jika beberapa keterbatasan
untuk metode baru ini tetap, seperti tidak cocok untuk reaksi laju reaksi rendah,
itu masih menunjukkan potensi untuk diterapkan dalam berbagai aplikasi
penting.
5. Kesimpulan
Pengenalan EDTA telah membuat titrasi kompleksometri teknik analisis yang
terkenal. Namun, kelemahan dari EDTA memiliki sampai saat ini belum diatasi.
Published on 27 May 2016. Downloaded by UNIVERSITE DE GENEVE on 06/07/2016 13:51:12.
Seperti dirangkum dalam pekerjaan ini, munculnya reagen titrasi baru dan
indikator titik akhir telah menyuntikkan vitalitas baru ke lapangan dan juga telah
mengangkat isu-isu yang lebih harus diselesaikan dalam pekerjaan lebih lanjut.
konsep baru baru-baru ini chelators dan indikator berdasarkan reaksi
heterogen yang melibatkan reagen berdasarkan emulsi menunjukkan sangat
menjanjikan karakteristik untuk titrasi kompleksometri. Di sini, nanospheres ion
selektif benar-benar multikomponen reaktor nano pelarut yang bertindak
dalam analogi chelators tradisional dan indikator dan memperpanjang
penggunaan ionofor lipofilik dan senyawa-non-larut dalam air lainnya.
Pendekatan ini menunjukkan selektivitas yang tinggi dan kepekaan terhadap
berbagai analit, tidak harus membatasi diri untuk unik 1: 1 stoikiometri
kompleks, dan sebagian besar pH independen. Cukup mengubah satu atau
lebih komponen dalam tetesan, nanospheres dapat diperpanjang untuk ion-ion
lainnya. Konsep ini sangat cocok untuk titrasi konsentrasi rendah dari analit.
Konsentrasi tinggi analit lebih bermasalah,
lapisan tipis titrasi kuolometri berdasarkan ion membran selektif hanya
mengkonsumsi jumlah yang sangat kecil dari sampel. Dengan rilis yang
sangat selektif titran, hanya analit kepentingan dikonsumsi atau dikonversi,
yang sangat menarik untuk in situ analisis. probe langsung yang memberikan
hasil yang sama seperti titrasi volumetrik, tetapi tanpa kerumitan sampling,
membelah menjadi aliquot, standarisasi reagen, dan pengiriman volumetrik
berpotensi sangat menarik untuk berbagai aplikasi.
Sejumlah reseptor atau ionofor telah dilaporkan dan diterapkan di di ff bidang
erent. Namun, tidak ada seorang su FFI Jumlah efisien reseptor kualitas untuk
anion, dan reseptor independen sangat selektif dan pH masih sangat
diperlukan.
Metode Universal juga sangat populer, seperti titrasi thermometric, yang
mengukur perubahan suhu untuk menunjukkan titik akhir. Sangat cocok untuk
hampir semua reaksi dan tidak terbatas pada kompleksasi, tetapi untuk
mendapatkan perubahan suhu terukur diamati, membutuhkan konsentrasi
yang relatif besar substrat.
This journal is © The Royal Society of Chemistry 2016
View Article Online
Minireview
Menipu fl ik kepentingan
Para penulis menyatakan tidak ada kepentingan finansial bersaing.
Ucapan Terima Kasih
Para penulis mengucapkan terima kasih kepada Swiss National Science Foundation
(SNSF) dan University of Geneva untuk dukungan keuangan. Jingying Zhai
mengucapkan terima kasih atas dukungan dari Dewan Beasiswa Cina.
Referensi
1 J. Liebig dan J. Liebigs, Ann. Chem., 1851, 77, 102 - 105. 2 G.
Schwarzenbach, E. Kampitsch dan R. Steiner, Helv.
Chim. Acta, 1945, 28, 1133 - 1143.
3 MC Yappert dan DB Dupre, J. Chem. Educ., 1997, 74,
1422.
4 G. Schwarzenbach and H. Flaschka, Complexometric titra-
tions, London, 1969.
5 H. Ackermann, J. E. Prue and G. Schwarzenbach, Nature,
1949, 163, 723 – 724.
6 H. J. Gitelman, C. Hurt and L. Lutwak, Anal. Biochem.,
1966, 14, 106 – 120.
7 R. A. C. Lima, S. R. B. Santos, R. S. Costa, G. P. S. Marcone,
R. S. Honorato, V. B. Nascimento and M. C. U. Araujo, Anal. Chim. Acta, 2004,
518, 25 – 30.
8 J. Patton and W. Reeder, Anal. Chem., 1956, 28, 1026 – 1028. 9 G. P.
Hildebrand and C. N. Reilley, Anal. Chem., 1957, 29,
258 – 264.
10 R. Y. Tsien, Biochemistry, 1980, 19, 2396 – 2404. 11 G. Grynkiewicz, M. Poenie
and R. Y. Tsien, J. Biol. Chem.,
1985, 260, 3440 – 3450.
12 C. N. Reilley and W. W. Porterfield, Anal. Chem., 1956, 28,
443 – 447.
13 C. N. Reilley and R. W. Schmid, Anal. Chem., 1958, 30, 947 –
953.
14 J. T. Stock, Anal. Chem., 1976, 48, 1R – 9R. 15 C. N. Reilley, Anal. Chem., 1960, 32,
185 – 193. 16 K. R. Williams, V. Y. Young and B. J. Killian, J. Chem. Educ.,
2011, 88, 315 – 316.
17 K. Granholm, T. Sokalski, A. Lewenstam and A. Ivaska,
Anal. Chim. Acta, 2015, 888, 36 – 43.
18 Y. Ni and Y. Wu, Anal. Chim. Acta, 1997, 354, 233 – 240. 19 D. Wilson, S.
Alegret and M. d. Valle, Electroanalysis, 2015,
27, 336 – 342.
20 M. D. DeGrandpre, T. R. Martz, R. D. Hart, D. M. Elison,
A. Zhang and A. G. Bahnson, Anal. Chem., 2011, 83, 9217 –
9220.
21 C. Maccà, L. Soldà and M. Zancato, Anal. Chim. Acta, 2002,
470, 277 – 288.
22 C. N. Reilley and A. Vavoulis, Anal. Chem., 1959, 31, 243 –
248.
Analyst, 2016, 141, 4252 – 4261 | 4259

Minireview
23 C. N. Reilley, R. W. Schmid and F. S. Sadek, J. Chem. Educ.,
1959, 36, 555 – 564.
24 A. E. Martell and S. Chaberek, Anal. Chem., 1954, 26, 1692 –
1696.
25 E. J. Wheelwright, F. H. Spedding and G. Schwarzenbach,
J. Am. Chem. Soc., 1953, 75, 4196 – 4201.
26 G. Schwarzenbach and E. Freitag, Helv. Chim. Acta, 1951,
34, 1503 – 1508.
27 G. Schwarzenbach, W. Biedermann and F. Bangerter, Helv.
Chim. Acta, 1946, 29, 811 – 818.
28 G. Schwarzenbach, Helv. Chim. Acta, 1946, 29, 1338. 29 Y. Ni and Z. Peng, Anal.
60 P. K. Mohapatra, A. Sengupta, M. Iqbal, J. Huskens and
Chim. Acta, 1995, 304, 217 – 222. 30 C. Maccà, L. Soldà, G. Favaro and P. Pastore, Talanta,
2007,
72, 655 – 662.
Published on 27 May 2016. Downloaded by UNIVERSITE DE GENEVE on 06/07/2016 13:51:12.
31 J. Gao, Y. Guo, S. Wang, T. Deng, Y.-W. Chen and N. Belzile,
J. Chem., 2013, 2013, 1 – 4.
32 W. Xian-ke, Analyst, 1990, 115, 1611 – 1612.
33 M. Vlasák, Z. Luxemburková, V. Sychra and M. Suchánek,
Accredit. Qual. Assur., 2013, 18, 491 – 499.
34 S. G. Novick, J. Chem. Educ., 1997, 74, 1463. 35 S.-P. Yang and R.-Y. Tsai, J.
Chem. Educ., 2006, 83, 906. 36 M. Romero, V. Guidi, A. Ibarrolaza and C. Castells, J.
Chem. Educ., 2009, 86, 1091.
37 P.-L. Fabre and O. Reynes, J. Chem. Educ., 2010, 87, 836 –
837.
38 J. S. Fritz, J. P. Sickafoose and M. A. Schmitt, Anal. Chem.,
1969, 41, 1954 – 1958.
39 M. C. Yappert and D. B. DuPré, J. Chem. Educ., 1997, 74,
1422 – 1423.
40 H. V. Malmstadt and T. P. Hadjiioannou, Anal. Chim. Acta,
1958, 19, 563 – 569.
41 P. G. McCormick, J. Chem. Educ., 1973, 50, 136 – 137. 42 S. Karita and T.
Kaneta, Anal. Chim. Acta, 2016, 924, 60 – 67. 43 F. M. Koehler, M. Rossier, M.
Waelle, E. K. Athanassiou,
L. K. Limbach, R. N. Grass, D. Günther and W. J. Stark,
Chem. Commun., 2009, 4862 – 4864.
44 E. Vassileva, B. Varimezova and K. Hadjiivanov, Anal. Chim.
Acta, 1996, 336, 141 – 150.
45 C. Chen, T. Tian, M. K. Wang and G. Wang, Geoderma,
2016, 275, 74 – 81.
46 M. Bucheli-Witschel and T. Egli, FEMS Microbiol. Rev.,
2001, 25, 69 – 106.
47 B. Nowack, Environ. Sci. Technol., 2002, 36, 4009 – 4016. 48 M. A. Rahman,
M.-S. Won and Y.-B. Shim, Anal. Chem.,
2003, 75, 1123 – 1129.
49 M. E. Sears, Sci. World J., 2013, 2013, 1 – 13.
50 S. A. Ansari, P. Pathak, P. K. Mohapatra and
V. K. Manchanda, Chem. Rev., 2012, 112, 1751 – 1772.
51 S. A. Ansari, P. Pathak, P. K. Mohapatra and
V. K. Manchanda, Sep. Purif. Rev., 2011, 40, 43 – 76.
52 H. Narita, T. Yaita, K. Tamura and S. Tachimori, J. Radioanal. Nucl. Chem., 1999, 47, 2565 – 2567.
239, 381 – 384.
53 Y. Sasaki, H. Suzuki, Y. Sugo, T. Kimura and G. R. Choppin,
Chem. Lett., 2006, 35, 256 – 257.
54 Y. Sasaki, Y. Sugo, S. Suzuki and S. Tachimori, Solvent Extr.
Ion Exch., 2001, 19, 91 – 103.
4260 | Analyst, 2016, 141, 4252 – 4261
View Article Online
Analyst
55 G. Modolo, H. Asp, C. Schreinemachers and H. Vijgen,
Solvent Extr. Ion Exch., 2007, 25, 703 – 721.
56 S. A. Ansari, P. N. Pathak, V. K. Manchanda, M. Husain,
A. K. Prasad and V. S. Parmar, Solvent Extr. Ion Exch., 2005,
23, 463 – 479.
57 H. Suzuki, H. Naganawa and S. Tachimori, Phys. Chem.
Chem. Phys., 2003, 5, 726 – 733.
58 K. Shimojo, K. Kurahashi and H. Naganawa, Dalton Trans.,
2008, 5083 – 5088.
59 P. K. Mohapatra, Chem. Prod. Process Model., 2015, 10, 135 –
145.
W. Verboom, Chem. – Eur. J., 2013, 19, 3230 – 3238.
61 A. Sengupta, P. K. Mohapatra, R. M. Kadam, D. Manna,
T. K. Ghanty, M. Iqbal, J. Huskens and W. Verboom, RSC Adv., 2014, 4, 46613
– 46623.
62 D. Ja ń czewski, D. N. Reinhoudt, W. Verboom, C. Hill,
C. Allignol and M.-T. Duchesne, New J. Chem., 2008, 32,
490 – 495.
63 J. Zhai, X. Xie and E. Bakker, Chem. Commun., 2014, 50,
12659 – 12661.
64 J. Zhai, X. Xie and E. Bakker, Anal. Chem., 2015, 87, 12318 –
12323.
65 J. Zhai, X. Xie and E. Bakker, Anal. Chem., 2015, 87, 2827 –
2831.
66 J. D. Rodriguez, T. D. Vaden and J. M. Lisy, J. Am. Chem. Soc., 2009, 131, 17277
– 17285.
67 E. Bakker, P. Bühlmann and E. Pretsch, Chem. Rev., 1997,
97, 3083 – 3132.
68 P. Bühlmann, E. Pretsch and E. Bakker, Chem. Rev., 1998,
98, 1593 – 1688.
69 V. Bhakthavatsalam, A. Shvarev and E. Bakker, Analyst,
2006, 131, 895 – 900.
70 M. G. Afshar, G. A. Crespo and E. Bakker, Anal. Chem.,
2015, 87, 10125 – 10130.
71 D. B. Papkovsky, G. V. Ponomarev and O. S. Wolfbeis, Spec-
trochim. Acta, Part A, 1996, 52, 1629 – 1638.
72 R. Sheng, P. Wang, Y. Gao, Y. Wu, W. Liu, J. Ma, H. Li and
S. Wu, Org. Lett., 2008, 10, 5015 – 5018.
73 S. B. Maity, S. Banerjee, K. Sunwoo, J. S. Kim and
P. K. Bharadwaj, Inorg. Chem., 2015, 54, 3929 – 3936.
74 Y. Zheng, X. Cao, J. Orbulescu, V. Konka,
F. M. Andreopoulos, S. M. Pham and R. M. Leblanc, Anal. Chem., 2003, 75, 1706
– 1712.
75 R. D. Hancock, Chem. Soc. Rev., 2013, 42, 1500 – 1524. 76 J. D. Winkler, K.
Deshayes and B. Shao, J. Am. Chem. Soc.,
1989, 111, 769 – 770.
77 J. Hatai and S. Bandyopadhyay, Chem. Commun., 2014, 50,
64 – 66.
78 A. Mitra, A. K. Mittal and C. P. Rao, Chem. Commun., 2011,
79 J. V. Ros-Lis, M. D. Marcos, R. Mártinez-Máñez, K. Rurack
and J. Soto, Angew. Chem., Int. Ed., 2005, 44, 4405 –
4407.
80 G. Klein, D. Kaufmann, S. Schürch and J.-L. Reymond,
Chem. Commun., 2001, 561 – 562.
This journal is © The Royal Society of Chemistry 2016
 View Article Online

Analyst Minireview

81 S. Peper, A. Ceresa, E. Bakker and E. Pretsch, Anal. Chem., 86 W. L. Everson, Anal. Chem., 1971, 43, 201 – 205. 87 H. Yoshida, T. Hattori, H.
2001, 73, 3768 – 3775. Arai and M. Taga, Anal. Chim.
82 M. A. Baldo, S. Daniele, C. Bragato and G. A. Mazzocchin, Acta, 1983, 152, 257 – 263.
Analyst, 1999, 124, 1059 – 1063. 88 J. M. Bell and C. F. Cowell, J. Am. Chem. Soc., 1913, 35,
83 S. T. Zenchelsky, Anal. Chem., 1960, 32, 289 – 292. 84 R. H. Callicott and P. W. 49 – 54.
Carr, Clin. Chem., 1976, 22, 1084 – 89 J. Jordan and T. G. Alleman, Anal. Chem., 1957, 29, 9 – 13. 90 J. S. Barin, B.
1088. Tischer, A. S. Oliveira, R. Wagner,
85 F. J. Millero, S. R. Schrager and L. D. Hansen, Limnol. A. B. Costa and E. M. M. Flores, Anal. Chem., 2015, 87,
Oceanogr., 1974, 19, 711 – 715. 12065 – 12070.
Published on 27 May 2016. Downloaded by UNIVERSITE DE GENEVE on 06/07/2016 13:51:12.

This journal is © The Royal Society of Chemistry 2016 Analyst, 2016, 141, 4252 – 4261 | 4261

View publication
publication stats stats View