Machine Translated by Google

Ekstraksi dengan Bantuan Microwaveÿ

Maria Llompart, Carmen Garcia-Jares, dan María Celeiro, Universitas Santiago de Compostela, Santiago de Compostela, Spanyol
Thierry Dagnac, Badan Galicia untuk Kualitas Pangan-Pusat Penelitian Pertanian dan Agraria (AGACAL-CIAM), A Coruña, Spanyol

© 2018 Elsevier Inc. Semua hak dilindungi undang-undang.

Perkenalan 1
Prinsip Ekstraksi dengan Bantuan Microwave 2
Peralatan: Komponen dan Ekstraktor 2
Komponen utama 2
Sistem Gelombang Mikro 3
Sistem gelombang mikro bejana tertutup 4
Sistem gelombang mikro bejana terbuka 6
Ekstraksi gelombang mikro bebas pelarut 6
Optimalisasi Proses MAE 7
Pengaruh Viskositas, Ukuran Sampel, dan Sifat Sampel 7
Suhu dan Tekanan 7
Alam Pelarut 7
Volume Pelarut 8
Waktu Ekstraksi dan Daya Microwave 8
Aplikasi 9
Referensi 10

Perkenalan

Teknologi gelombang mikro memiliki banyak kegunaan dalam bidang kimia termasuk sintesis bahan organik, anorganik, dan organologam
senyawa, katalisis, pencernaan sampel untuk analisis unsur, ekstraksi pelarut, pengeringan sampel, pengukuran kelembaban, analit
adsorpsi dan desorpsi, pembersihan sampel, reaksi kromogenik, distilasi, dan spektrometri atom plasma gelombang mikro,
antara lain.15 Dapat membantu mengurangi waktu yang dibutuhkan untuk menyelesaikan banyak proses yang disebutkan di atas, dan sangat cocok untuk
banyak jenis sampel.
Penggunaan energi gelombang mikro dalam analisis kimia pertama kali muncul pada tahun 19751 untuk mencerna sampel biologis di bawah tekanan
kondisi diikuti dengan analisis unsur. Ini adalah awal penerapan radiasi gelombang mikro dalam preparasi sampel.
Perkembangan ekstraksi berbantuan gelombang mikro (MAE) dimulai satu dekade kemudian, dan penerapan energi gelombang mikro yang pertama
untuk ekstraksi senyawa organik dijelaskan pada tahun 1986,13 yang menggunakan peralatan rumah tangga. Dalam studi pertama ini
penulis mengusulkan penggunaan gelombang mikro untuk mengekstrak lemak kasar, antinutrisi, dan pestisida, dari produk makanan/pakan dan tanah. Ini
Teknik ini segera mendapatkan popularitas, terutama karena diperkenalkannya ekstraktor pertama yang tersedia secara komersial di laboratorium
awal tahun 1990an. Selama dekade ini MAE terutama diterapkan pada analisis lingkungan untuk ekstraksi bahan organik dan
polutan organologam. Penerapan prosedur ini dengan cepat diperluas ke bidang lain seperti produk alami dan makanan, dan
sampel klinis dan farmasi, mencapai puncaknya pada tahun 2008 dalam hal jumlah artikel yang diterbitkan.
Dalam MAE, energi gelombang mikro diterapkan pada pelarut panas yang bersentuhan dengan sampel (terutama sampel padat) yang mencapai partisi
senyawa target yang diinginkan dari sampel ke dalam pelarut. Ekstraksi dilakukan dalam wadah tertutup atau terbuka dimana
sampel dan pelarut digabungkan dan kemudian terkena energi gelombang mikro. Waktu ekstraksi berkurang secara signifikan ketika
menerapkan MAE karena dengan gelombang mikro campuran sampel/pelarut langsung dipanaskan, sedangkan dengan teknik ekstraksi klasik,
diperlukan periode tertentu untuk memanaskan bejana sebelum panas dipindahkan ke larutan.
Meskipun teknik ekstraksi Soxhlet dan pelarut tradisional masih diterima secara luas, teknik tersebut mempunyai keterbatasan dan keterbatasan
masalah. Misalnya, ekstraksi Soxhlet memerlukan waktu 12-24 jam dalam banyak kasus dan menggunakan pelarut organik dalam jumlah besar (ratusan jam).
mililiter). Berbeda dengan metode konvensional, MAE dapat mengurangi waktu ekstraksi hingga kurang dari 20 menit dan konsumsi pelarut
di bawah 20 mL. MAE memungkinkan kemungkinan pemrosesan beberapa sampel secara bersamaan (hingga 12, 24, atau bahkan 40 sampel secara bersamaan
ekstraksi), secara drastis meningkatkan throughput sampel. Selain itu, pemulihan yang diperoleh dengan MAE sebagian besar sebanding atau
lebih tinggi dibandingkan dengan metode alternatif. Oleh karena itu, MAE sebagian besar memenuhi kriteria minimum yang disyaratkan
teknik preparasi sampel modern, dan memberikan alternatif yang sangat menarik dibandingkan pendekatan konvensional.
Artikel ini menjelaskan prinsip, dasar, komponen dan peralatan yang digunakan untuk MAE dengan penekanan khusus pada
parameter yang mempengaruhi efisiensi ekstraksi. Selain itu, beberapa aplikasi terpenting berfokus pada analisis lingkungan
dan ekstraksi polutan lingkungan, termasuk polutan baru dan pestisida, serta ekstraksi bioaktif
senyawa dari sampel biologis akan dibahas.

ÿRiwayat Perubahan: Juni 2018. Maria Llompart, Carmen Garcia-Jares, Maria Celeiro, dan Thierry Dagnac telah memperbarui teks, gambar, dan tabel serta menyertakannya
bibliografi dan menghilangkan bacaan lebih lanjut.

Ensiklopedia Ilmu Analitik Edisi ke-3 https://doi.org/10.1016/B978-0-12-409547-2.14442-7 1

Machine Translated by Google

2 Ekstraksi dengan Bantuan Microwave

Prinsip Ekstraksi dengan Bantuan Microwave

MAE adalah teknik ekstraksi yang menggabungkan penggunaan energi gelombang mikro dan ekstraksi pelarut tradisional. Dalam MAE energi gelombang
mikro digunakan untuk memanaskan pelarut yang bersentuhan dengan sampel padat atau sampel cair (atau untuk memanaskan sampel, misalnya jaringan
segar) yang mendorong partisi senyawa yang diinginkan dari sampel ke dalam pelarut. Berbeda dengan pemanasan konvensional, gelombang mikro
memanaskan larutan secara langsung. Hasilnya, gradien suhu menjadi minimal dan laju pemanasan menggunakan radiasi gelombang mikro menjadi lebih cepat.
Gelombang mikro adalah gelombang elektromagnetik yang terdiri dari dua medan osilasi: medan listrik dan medan magnet. Kedua medan beroperasi
tegak lurus satu sama lain dan arah rambatnya bervariasi secara sinusoidal. Energi gelombang mikro adalah radiasi nonionisasi dengan rentang frekuensi
antara 300 dan 300.000 MHz (Gbr. 1) yang menyebabkan pergerakan molekul melalui dua mekanisme: migrasi ion dan rotasi dipol. Medan magnet
menghasilkan aksi langsung gelombang pada material, yang mampu menyerap sebagian energi elektromagnetik dan mengubahnya menjadi panas.15, 43
Semua oven microwave, apa pun sumber atau penggunaannya, beroperasi pada frekuensi tetap sebesar 2,45Ghz.

Gelombang mikro memanaskan molekul melalui mekanisme ganda konduksi ionik dan rotasi dipol. Konduksi ionik dan rotasi dipol biasanya terjadi secara
bersamaan baik dalam pelarut maupun sampel, yang secara efektif mengubah energi gelombang mikro menjadi energi panas. Konduksi ionik menghasilkan
panas karena hambatan medium terhadap aliran ion. Migrasi ion-ion terlarut menyebabkan tumbukan antar molekul karena arah ion berubah seiring dengan
perubahan tanda medan.
Rotasi dipol berhubungan dengan pergerakan alternatif molekul polar, yang mencoba sejajar dengan medan listrik (Gbr. 2).
Polarisasi dipolar (juga disebut sebagai polarisasi orientasi) adalah mekanisme pemanasan paling signifikan dalam ekstraksi gelombang mikro.
Pada frekuensi 2,45 GHz, penataan kembali dipol molekul pelarut terjadi dalam medan elektronik yang berubah dengan cepat, biasanya 4900 juta kali per
detik. Molekul pelarut mencoba menyelaraskan diri di dalam medan listrik. Hal ini menyebabkan getaran, dan tumbukan berulang-ulang yang diakibatkan oleh
pergolakan molekul-molekul ini, yang pada gilirannya menghasilkan pelepasan energi, menghasilkan panas yang disebut gaya gesek dan, oleh karena itu,
meningkatkan suhu. Pembangkitan panas sampel dalam medan gelombang mikro memerlukan adanya senyawa dielektrik. Hanya bahan atau pelarut dengan
dipol permanen yang dipanaskan oleh gelombang mikro. Karena penyerapan gelombang mikro terjadi dengan reorientasi dipol permanen oleh medan listrik,
jumlah energi yang diserap sebanding dengan konstanta dielektrik pelarut (e0 ) yang mengukur kemampuan sampel dalam menyerap energi gelombang
mikro. Faktor kerugian atau kerugian dielektrik (e00) menyatakan kemampuan material untuk menghilangkan energi yang diserap. Faktanya, panas yang
dihasilkan dalam suatu sampel bergantung pada faktor disipasi (tan d), yang mengukur efisiensi pemanasan berbagai pelarut di bawah gelombang mikro.
Faktor ini adalah rasio rugi-rugi dielektrik sampel (yaitu faktor rugi-rugi e00) terhadap konstanta dielektriknya (e0 ). Mengingat tan d, bahan dapat diklasifikasikan
menjadi: bahan reflektif, transparan atau penyerap.

Pengaruh energi gelombang mikro sangat bergantung pada sifat pelarut dan matriks. Dalam kebanyakan kasus, pelarut yang dipilih untuk melakukan MAE
mempunyai konstanta dielektrik yang tinggi, sehingga sangat kuat menyerap energi gelombang mikro. Senyawa dengan rugi-rugi dielektrik yang tinggi
sebagian besar merupakan senyawa polar. Namun, dalam beberapa kasus, meskipun sangat jarang, hanya matriks sampel yang dapat dipanaskan oleh
gelombang mikro sehingga zat terlarut dilepaskan dalam pelarut dingin yang transparan terhadap energi gelombang mikro. Misalnya, pelarut apolar seperti
heksana dan kloroform tidak menghasilkan atau sedikit panas selama paparan gelombang mikro. Matriks harus merupakan bahan dielektrik yang baik, dan
berinteraksi kuat dengan gelombang mikro, seperti dalam kasus jaringan segar yang mengandung banyak air.5, 29 Prosedur ekstraksi dengan pelarut
gelombang mikro transparan mungkin berguna khususnya untuk komponen termolabil, untuk mencegah komponen-komponen tersebut menjadi tidak stabil.
19
degradasi. Sifat dielektrik beberapa pelarut yang digunakan untuk MAE diberikan pada Tabel 1.

Peralatan: Komponen dan Ekstraktor

Komponen utama

Sistem gelombang mikro biasanya terdiri dari empat komponen utama:

1. Generator gelombang mikro yang “dikelompokkan” atau, tempat energi gelombang mikro dihasilkan.
2. Waveguide, digunakan untuk merambatkan gelombang mikro dari magnetron ke rongga gelombang mikro.

Gambar 1 Spektrum elektromagnetik.

Machine Translated by Google

Ekstraksi dengan Bantuan Microwave 3

Gambar 2 Polarisasi dan relaksasi dipol menurut medan.

Tabel 1 Sifat dielektrika , titik didih, dan suhu bejana tertutup maksimum dari beberapa pelarut yang digunakan dalam MAE

e0 e00
tan d (104 ) Titik didih (C) Suhu bejana tertutup maksimum (C)

Aseton 21.1 11.5 5555 56,2 164

Aseton/heksana (1:1, v/v) 52 156
Aseton/petroleum eter (1:1, v/v) 39 147
Asetonitril 37,5 2,3 620 81,6 194
Karbon tetraklorida 2,2 0,00088 nh
Diklorometana 8,9 0,042 4 472 39,8 140
Etanol 24,3 6,1 2500 78,3 164
Etil asetat 6,02 3,2 5312 77
heksana 1,89 0,00019 0,10 68,7 nh
Metanol 23,9 15,3 6400 64,7 151
NaCl (berair) 0,1 mol L1 NaCl 75.5 18.1 2400
(berair) 0,5 mol L1 Tetrahidrofuran 67.0 41.9 6250
7.58 66 nh
Air 76.7 12.0 1570 100

A
Nilai pada 25C dan 2450 MHz. nh, tidak ada pemanas di microwave.

3. Aplikator atau rongga resonansi tempat sampel ditempatkan. Ini bisa berupa rongga multimode tempat gelombang mikro ditempatkan secara acak
tersebar atau pandu gelombang itu sendiri. Dalam kasus terakhir, bejana sampel ditempatkan langsung di dalam untuk memfokuskan radiasi gelombang mikro
ke sampel.
4. Sirkulator, yang memungkinkan gelombang mikro hanya mengalir ke arah depan.

Generator gelombang mikro disebut magnetron, istilah yang pertama kali dijelaskan oleh AW Hull pada tahun 1921. Semua sistem komersial untuk gelombang mikro
laboratorium analitik, serta oven microwave domestik, memancarkan radiasi pada frekuensi tetap 2,45 GHz. Elektromagnetik
energi dialirkan dari magnetron ke rongga resonansi menggunakan pemandu gelombang. Oleh karena itu, sampel yang ditempatkan di dalam rongga adalah
terkena energi gelombang mikro.

Sistem Gelombang Mikro

Ekstraktor berbantuan gelombang mikro dapat diklasifikasikan menjadi dua kelompok, berdasarkan cara energi gelombang mikro diterapkan pada sampel. Di dalam
sistem multimode, radiasi gelombang mikro disebarkan secara acak di dalam rongga, dan juga di setiap zona dalam rongga, termasuk sampel
atau sampel yang dikandungnya, diiradiasi. Sistem mode tunggal atau fokus memungkinkan pemfokusan radiasi gelombang mikro secara terbatas
area di mana sampel ditempatkan untuk terkena medan elektromagnetik yang jauh lebih kuat dibandingkan kasus sebelumnya.24 Yang paling banyak
yang umum adalah sistem multimode bertekanan tertutup di mana sampel ditempatkan di dalam bejana yang telah disegel sebelumnya
37 Dua ini
terkena iradiasi gelombang mikro pada tekanan dan suhu tinggi. Kedua konfigurasi disajikan pada Gambar 3.
teknologi umumnya diberi nama MAE bertekanan dan MAE terfokus. Sistem yang terfokus pada umumnya adalah
tipe bejana terbuka, dimana gelombang mikro diterapkan pada tekanan atmosfer. Namun demikian, perkembangan baru telah mengarah pada hal ini
Machine Translated by Google

4 Ekstraksi dengan Bantuan Microwave

(A)
Gelombang mikro terdifusi (sistem tertutup)

Sel ekstraksi magnetron

Baut

Cakram
Gelombang
Menutupi
mikro yang tersebar

Sel Pelarut

Sampel

Modul
Meja putar
pendukung

(B)
Gelombang mikro terfokus (sistem terbuka)

Sistem
magnetron pendingin

Sel ekstraksi
Pemandu gelombang

Gelombang
mikro terfokus

Gambar 3 Tampilan skema perangkat untuk (A) sistem multimode (bertekanan) dan (B) mode tunggal atau sistem fokus.37

sistem komersial kini tersedia berdasarkan konfigurasi multimode pada tekanan atmosfer, serta sistem terfokus bertekanan.

Sistem multimode biasanya menggabungkan rotor dengan carousel yang memungkinkan ekstraksi simultan hingga 12, 24, atau 40 sampel (tergantung pada
jumlah posisi carousel). Dalam mode tunggal atau sistem terfokus, ekstraksi simultan tidak dimungkinkan, meskipun beberapa upaya telah dilakukan untuk
memproses secara simultan, hingga empat sampel dengan membagi energi gelombang mikro secara simetris di antara labu di ujung pandu gelombang.

Sistem gelombang mikro bejana tertutup

Sistem gelombang mikro paling awal untuk tujuan analitis adalah bejana tertutup dengan rongga multimode. Seperti disebutkan, mereka biasanya
mengizinkan pemrosesan beberapa sampel pada saat yang sama di bawah kendali umpan balik tekanan dan suhu.
Wadah tertutup untuk ekstraksi pelarut gelombang mikro dibuat dengan bahan yang transparan terhadap gelombang mikro. Mereka biasanya terdiri dari
badan luar dan penutup dari bahan transparan (misalnya polieterimida) dan lapisan Teflon bagian dalam. Lapisan tersebut harus dibersihkan dengan hati-hati
setelah setiap ekstraksi karena lapisan tersebut digunakan kembali berkali-kali selama satu hingga beberapa tahun. Baru-baru ini, penggunaan wadah baru yang
terbuat dari WeflonTM (Milestone), kompatibel dengan penggunaan botol kaca sekali pakai dan murah di dalamnya, sepenuhnya menghilangkan kebutuhan
akan pembersihan dan kemungkinan efek memori, meningkatkan hasil, menyederhanakan proses ekstraksi total, dan mengurangi biaya (lihat Gambar 4).

Platform MAE sampel modern menggabungkan dua magnetron yang memungkinkan untuk bekerja dengan daya gelombang mikro hingga 1900 W (Gbr. 2).
5A dan B). Mereka dilengkapi dengan komidi putar rotor cepat yang memuat hingga 24 atau bahkan 40 kapal (Gbr. 6), yang secara akurat mengukur suhu di
masing-masing kapal, dan menawarkan throughput yang tinggi. Beberapa di antaranya mungkin dikonfigurasi untuk ekstraksi, pencernaan asam, atau keduanya,
dan menyertakan perpustakaan metode yang telah diprogram sebelumnya. Sistem ini juga menawarkan kemungkinan melakukan pengadukan magnetik secara
bersamaan.
Sebagaimana dikomentari, sebagian besar sistem gelombang mikro bejana tertutup yang tersedia secara komersial didasarkan pada gelombang mikro
multimode; namun, keunggulan bejana bertekanan tinggi dan pemanasan gelombang mikro terfokus telah mengarah pada pengembangan sistem yang
menggabungkan kedua aset tersebut. Ekstraktor gelombang mikro bertekanan tinggi dan bersuhu tinggi yang terfokus ini terdiri dari bejana tertutup terintegrasi
dan sistem pemanas gelombang mikro terfokus yang beroperasi pada tekanan dan suhu tinggi. Meskipun ekstraksi simultan tidak mungkin dilakukan, mereka
dapat menggunakan autosampler untuk menjalankan rangkaian ekstraksi hingga 24 sampel.
Ekstraksi dalam bejana tertutup bergantung pada tekanan dan suhu yang dicapai. Suhu harus dioptimalkan sedangkan tekanan yang dicapai bergantung
pada suhu ekstraksi, pelarut (jenis dan volume), dan sampel
Machine Translated by Google

Ekstraksi dengan Bantuan Microwave 5

Gambar 4 Urutan kerja untuk persiapan bejana ekstraksi. Direproduksi dengan izin Milestone, Inc.

Gambar 5 Ekstraktor komersial dari (A) CEM dan (B) Milestone. Direproduksi dengan izin dari CEM Corporation dan Milestone, Inc.
Machine Translated by Google

6 Ekstraksi dengan Bantuan Microwave

Gambar 6 Carousel dengan 40 posisi. Direproduksi dengan izin Milestone, Inc.

karakteristik. Suhu dan tekanan pengoperasian maksimum sistem yang tersedia secara komersial masing-masing adalah 300C dan 30 bar
(435 psi). Dalam kebanyakan kasus, ekstraksi dilakukan pada suhu yang jauh lebih rendah (120C atau lebih rendah).
Kelemahan atau keterbatasan sistem bejana tertutup mencakup risiko penggunaan tekanan dan suhu tinggi.
Peralatan komersial mencakup beberapa mekanisme keamanan, untuk menghindari tekanan berlebih dan untuk mendeteksi kebocoran
pelarut. Selain itu, kemungkinan risiko degradasi analit harus dipertimbangkan dalam kasus senyawa termolabil.

Sistem gelombang mikro bejana

terbuka Sebaliknya, instrumen bejana terbuka lebih aman karena dioperasikan pada tekanan atmosfer. Selain itu, reagen apa pun dapat ditambahkan
kapan saja selama perawatan. Sistem kapal terbuka pertama difokuskan. Dalam hal ini, ekstraksi gelombang mikro dilakukan pada tekanan atmosfer, dan
suhu ekstraksi maksimum dibatasi oleh titik didih pelarut ekstraksi. Setelah diperkenalkan, mereka banyak digunakan khususnya dalam analisis lingkungan
spesiasi. Sistem ini menggunakan pandu gelombang sebagai rongga mode tunggal. Dalam ekstraksi pelarut dengan bantuan gelombang mikro terfokus,
hanya bagian bejana ekstraksi yang berisi sampel yang difokuskan untuk penyinaran dengan gelombang mikro.

Prinsip gelombang mikro terfokus adalah efisien dalam hal transfer energi. Energi elektromagnetik dan sampel digabungkan dengan sangat
efisien, dan efisiensi kopling meningkat 10 kali lipat dibandingkan dengan penggunaan rongga multimode. Selain itu, sistem terbuka
memungkinkan pengguna untuk menambahkan reagen atau pelarut segar selama ekstraksi atau untuk menghubungkan perangkat seperti
sistem refluks. Seperti disebutkan, salah satu kelemahan utama desain ini adalah hanya mengizinkan penggunaan satu labu dalam satu waktu.

Ekstraksi gelombang mikro bebas

pelarut Baru-baru ini, konfigurasi baru yang tersedia secara komersial, berdasarkan beberapa paten UE EP 1 439 218, EP 1 618 798, dan EP 1 629 725,
telah diusulkan untuk ekstraksi wewangian dan rasa dari produk alami. Ekstraksi gelombang mikro bebas pelarut pada tekanan atmosfer wewangian,
seperti minyak esensial, dalam bahan tanaman telah diusulkan oleh Milestone dan Université d'Avignon et des Pays de Vaucluse, Prancis. Metode ini
melibatkan penempatan sampel dalam reaktor gelombang mikro, tanpa tambahan pelarut atau air. Sistem pendingin di luar microwave secara terus-
menerus mengembunkan uap yang dikumpulkan dalam peralatan gelas wewangian khusus. Kelebihan air direfluks kembali ke bejana ekstraksi untuk
mengembalikan kandungan air sampel di tempat. Setelah minyak atsiri diekstraksi, minyak atsiri dapat dianalisis secara langsung dengan GC-MS tanpa
adanya tahap pembersihan awal atau pertukaran pelarut.

Konfigurasi lain memungkinkan ekstraksi zat penyedap alami dan senyawa non-volatil seperti pigmen, flavonoid, dan karotenoid dengan
gelombang mikro. Proses ekstraksi berlangsung tanpa distilasi dan evaporasi, sehingga tidak menghasilkan artefak apapun pada komposisi
akhir senyawa yang diekstraksi. Konfigurasi rasa didasarkan pada teknologi difusi hidro dan gravitasi gelombang mikro (MHG), metode
minyak atsiri baru dan ramah lingkungan yang diekstraksi dari berbagai jenis tanaman aromatik yang dikembangkan oleh kemitraan bersama
antara Milestone dan Université d'Avignon et des Pays de Vaucluse, Perancis, yang berujung pada pemberian paten Eropa EP 1 955 749.
MHG adalah alembik gelombang mikro “terbalik” asli, menggabungkan pemanasan gelombang mikro dan gravitasi bumi pada tekanan
atmosfer. Teknologi ini memungkinkan rasa menyebar ke luar bahan tanaman, secara bertahap
Machine Translated by Google
Ekstraksi dengan Bantuan Microwave 7

oleh gravitasi bumi keluar dari reaktor gelombang mikro. Sistem pendingin di luar oven microwave secara kontinyu mengembunkan ekstrak.
Jika proses tradisional dilakukan dalam waktu 3 jam atau lebih, MHG bebas pelarut memerlukan waktu kurang dari 30 menit. Setelah minyak atsiri diekstraksi,
minyak atsiri dapat dianalisis langsung dengan GC-MS. Tersedia perpustakaan ilmiah yang sangat besar berdasarkan MHG dan mencakup program persiapan
sampel dan data analitis. Pendekatan baru ini sebagian besar memenuhi prinsip-prinsip kimia ramah lingkungan, yaitu mencapai ekstraksi yang cepat dan
tanpa pelarut, memperoleh ekstrak dengan kemurnian tinggi, dan menghilangkan risiko degradasi termal.

Optimalisasi Proses MAE

Dalam penerapan praktis MAE, berbagai faktor eksperimental perlu dipertimbangkan dan ditangani untuk sistem tertentu yang sedang diselidiki. Variabel
utama yang mempengaruhi kinerja MAE meliputi: sifat pelarut dan matriks; ukuran dan kadar air sampel; volume pelarut; kekuatan gelombang mikro; waktu
paparan; dan suhu.5, 6, 25, 36 Strategi optimasi tingkat lanjut sering kali perlu diterapkan pada MAE karena dipengaruhi oleh banyak faktor yang mungkin
berinteraksi satu sama lain. Penggunaan alat kemometri seperti desain eksperimen dan metodologi permukaan respons-RSM memungkinkan penurunan
jumlah eksperimen yang diperlukan untuk menilai pengaruh faktor-faktor ini pada proses MAE. Ini terdiri dari penerapan teknik statistik dan matematika untuk
mengembangkan, meningkatkan dan mengoptimalkan proses desain.21, 33

Pengaruh Viskositas, Ukuran Sampel, dan Sifat Sampel

Viskositas suatu sampel mencerminkan kemampuannya dalam menyerap energi gelombang mikro karena mempengaruhi rotasi molekul. Viskositas yang
tinggi membatasi mobilitas molekul dan mempersulit molekul untuk menyelaraskan dengan medan gelombang mikro. Dengan demikian, faktor disipasi dielektrik
lebih rendah.
Meskipun ukuran sampel kecil yang digunakan dalam banyak proses ekstraksi analitik memiliki beberapa keuntungan (dan lebih ramah lingkungan), ukuran
sampel ini juga memiliki setidaknya satu kelemahan: jumlah energi gelombang mikro yang diserap berkurang seiring dengan berkurangnya ukuran sampel.
Dengan ukuran sampel yang kecil, sejumlah besar energi tidak diserap namun dipantulkan. Energi yang dipantulkan dapat merusak magnetron, sehingga,
dalam menggunakan sampel kecil untuk pekerjaan analitis, disarankan untuk menggunakan sistem gelombang mikro yang dirancang untuk melindungi
magnetron dari daya yang dipantulkan. Aplikator yang tersedia secara komersial tidak kompatibel dengan mikroekstraksi, karena jumlah minimum pelarut yang
diperlukan, secara umum, sekitar 10 mL. Ukuran sampel berhubungan langsung dengan jumlah pelarut yang dibutuhkan untuk ekstraksi.

Sifat sampel dan sifat dielektrik sampel atau komponen sampel dapat menentukan MAE. Misalnya, air yang ditambahkan atau secara alami ada dalam
sampel merupakan faktor kunci karena tingginya momen dipol molekul air, sehingga menghasilkan efisiensi tinggi dalam memanaskan sampel. Ketidaknyamanan
yang terkait adalah kebutuhan untuk mengontrol kadar air matriks untuk mendapatkan hasil yang dapat direproduksi. Komponen matriks lain yang mungkin
(seperti bahan besi) dapat menyebabkan lengkungan karena penyerapan energi gelombang mikro. Kandungan karbon organik dalam matriks diketahui
menghambat ekstraksi, karena banyaknya interaksi analit-matriks yang kuat dan sulit diganggu. Dalam hal ini, ekstraksi gelombang mikro adalah teknik yang
sangat efisien.22

Suhu dan Tekanan

Suhu adalah variabel kunci dalam sebagian besar proses analitis. Dalam MAE, ia memainkan peran penting dan mempengaruhi antara lain laju desorpsi dan
pelarutan beberapa zat, laju beberapa reaksi, dan degradasi spesies termolabil. Dalam MAE, suhu terutama bergantung pada kemampuan pelarut untuk
menyerap gelombang mikro dan energi gelombang mikro yang digunakan (daya). Dalam kebanyakan kasus, penggunaan suhu tinggi meningkatkan efisiensi
ekstraksi karena pelarut memiliki kapasitas yang lebih tinggi untuk melarutkan senyawa target, meningkatkan difusivitas pelarut ke bagian dalam matriks, dan
meningkatkan desorpsi komponen dari situs aktif matriks. Namun, pertimbangan khusus harus diberikan pada aplikasi yang berhubungan dengan zat
termolabil, yang mungkin terdegradasi pada suhu tinggi. Sejumlah perangkat telah dikembangkan untuk memantau suhu.

Tekanan merupakan faktor yang sangat berpengaruh dalam sistem pembuluh tertutup. Perkembangan bejana yang mampu menahan tekanan setinggi 41
bar (435 psi) telah memungkinkan ekstraksi pada suhu yang sangat tinggi, sehingga meningkatkan efisiensi ekstraksi secara dramatis dengan konsekuensi
penurunan waktu pemaparan yang diperlukan.

Alam Pelarut

Faktor utama lain yang mempengaruhi proses ekstraksi adalah sifat pelarut. Pemilihan pelarut untuk MAE tidak hanya didorong oleh kelarutan senyawa target
dan interaksi antara pelarut dan matriks, namun juga oleh sifat penyerap gelombang mikro dari pelarut. Analisis tersebut harus memiliki selektivitas yang tinggi
terhadap analit yang diinginkan, tidak termasuk komponen matriks yang tidak diinginkan, dan kompatibel dengan analisis selanjutnya.

Pelarut ekstraksi yang tersedia untuk MAE biasanya terbatas pada pelarut yang menyerap gelombang mikro (pelarut dengan momen dipol permanen),
meskipun penggunaan campuran pelarut (dengan dan tanpa dipol) memperluas penerapan MAE ke lebih banyak variasi campuran pelarut potensial.
Machine Translated by Google

8 Ekstraksi dengan Bantuan Microwave

MAE senyawa nonpolar biasanya memerlukan kompromi karena, meskipun senyawa ini lebih mudah larut dalam pelarut nonpolar seperti n-heksana, interaksi
gelombang mikro dengan pelarut bergantung pada sifat dielektriknya (lihat Tabel 1 ) . Hal ini memerlukan penggunaan campuran pelarut dengan polaritas berbeda
dalam banyak kasus. Misalnya, salah satu pelarut yang paling cocok untuk MAE senyawa organik seperti hidrokarbon aromatik polisiklik (PAH), dan bifenil
poliklorinasi (PCB) adalah campuran heksana dan aseton. Campuran ini, dengan perbandingan 1:1 (v/v) adalah yang direkomendasikan dalam metode US EPA
3546.12 Heksana adalah contoh pelarut transparan gelombang mikro sedangkan aseton atau etanol adalah pelarut penyerap gelombang mikro yang sangat baik.

Oleh karena itu, pemilihan pelarut organik harus mempertimbangkan tiga fakta:

1. Sifat pelarut yang menyerap gelombang mikro (dan kemampuan pelarut untuk mengubah energi ini menjadi panas). Karena penyerapan gelombang mikro
terjadi karena adanya reorientasi dipol permanen oleh medan listrik, jumlah energi yang diserap sebanding dengan konstanta dielektrik (e0 ) pelarut. Dalam
prakteknya, seringkali penyerapan juga sebanding dengan polaritas pelarut. Selain menyerap energi, pelarut juga harus mampu mengubah energi tersebut
menjadi panas, sehingga efisiensi proses konversi bergantung pada kehilangan faktor dielektrik (e00). Efisiensi pemanasan keseluruhan kemudian dinyatakan
dengan faktor disipasi (tan d).

2. Pelarut sebaiknya mempunyai selektivitas yang tinggi terhadap analit yang diinginkan, tidak termasuk komponen matriks yang tidak diinginkan.
3. Interaksi pelarut dengan matriks.

Untuk mencapai hasil ekstraksi optimal dengan MAE, analit dapat diekstraksi menurut tiga mekanisme berbeda15:

(a) Mekanisme I: sampel dapat direndam dalam pelarut tunggal atau campuran pelarut yang menyerap energi gelombang mikro dengan kuat. (b) Mekanisme II:
sampel dapat diekstraksi dalam pelarut gabungan yang mengandung pelarut dengan kerugian dielektrik tinggi dan rendah
dicampur dalam berbagai proporsi.
(c) Mekanisme III: sampel yang mempunyai kehilangan dielektrik yang tinggi (yaitu sampel dengan kandungan air yang tinggi) dapat diekstraksi dengan microwave
pelarut transparan.

Sebagian besar aplikasi MAE melibatkan penggunaan pelarut polar atau campuran pelarut nonpolar-polar dan air, termasuk kelembapan matriks biologis itu sendiri
(mengikuti mekanisme ekstraksi ketiga). Mengenai air, meskipun kekuatan kelarutannya terhadap senyawa organik tidak setinggi pelarut organik, interaksinya
dengan gelombang mikro jauh lebih tinggi karena konstanta dielektriknya yang tinggi, sehingga dalam beberapa aplikasi memberikan efisiensi ekstraksi yang
tinggi, dan ramah lingkungan.
Dalam kasus tertentu seperti dalam ekstraksi senyawa organologam, penggunaan metanol yang diasamkan dengan asam asetat memungkinkan
organologam untuk diekstraksi dengan cara yang cepat, efisien tanpa degradasi.
Penggabungan baru elemen pemanas, seperti batang pengaduk (5 20 mm), dalam WeflonTM (Milestone) atau Carboflon® (CEM) memungkinkan ekstraksi
dilakukan dengan pelarut transparan gelombang mikro pada suhu tinggi (pemanasan tidak langsung). Dengan cara ini, metode (misalnya, protokol Soxhlet) yang
melibatkan pelarut nonpolar yang transparan terhadap gelombang mikro dapat dilakukan dengan mudah tanpa perubahan apa pun dalam skema pelarut saat ini.

Baru-baru ini, beberapa pelarut alternatif, seperti cairan ionik (ILs), telah diusulkan untuk MAE pestisida, polutan lingkungan dan senyawa alami.14, 18, 42 ILs,
terdiri dari kation organik besar dan anion anorganik atau organik, dapat secara efisien menyerap dan mentransfer energi gelombang mikro. Mereka telah menarik
banyak minat penelitian untuk berbagai aplikasi, berkat sifat-sifatnya yang sangat baik: tekanan uap dapat diabaikan, stabilitas termal yang baik, jangkauan cairan
yang luas, viskositas yang dapat disesuaikan dan dapat bercampur dengan air dan pelarut organik, serta kelarutan dan kemampuan ekstraksi yang baik untuk
berbagai bahan organik. senyawa. Dengan demikian, ILS telah digunakan sebagai alternatif “hijau” yang menarik dibandingkan pelarut organik konvensional yang
mudah menguap.

Volume Pelarut

Dalam ekstraksi konvensional, volume pelarut yang lebih tinggi biasanya akan meningkatkan perolehan analit. Namun, dalam MAE, pendekatan yang sama dapat
menyebabkan perolehan kembali yang lebih rendah, mungkin karena pencampuran pelarut dengan matriks yang tidak memadai oleh gelombang mikro. Pemilihan
volume pelarut bergantung pada jenis dan ukuran sampel, namun, rata-rata, mungkin sekitar 10 kali lipat lebih rendah dibandingkan yang digunakan dalam
ekstraksi klasik, namun selalu mempertimbangkan bahwa volume pelarut harus cukup untuk memastikan bahwa keseluruhan sampel direndam.

Rasio sampel terhadap pelarut yang sering digunakan berkisar antara 1:10 hingga 1:50 (w:v), namun rasio ini harus disesuaikan dan dioptimalkan untuk setiap
bahan mentah. Sifat matriks dimana analit yang diinginkan berada dapat memainkan peran penting terhadap hasil ekstraksi.

Waktu Ekstraksi dan Daya Microwave

Kuantitas analit yang diekstraksi dapat ditingkatkan dengan peningkatan waktu ekstraksi dan/atau daya gelombang mikro, namun terdapat juga risiko degradasi
komponen termolabil. Kedua faktor tersebut, daya gelombang mikro dan waktu penyinaran yang terkait, sangat mempengaruhi satu sama lain dan pemilihannya
bergantung pada jenis sampel dan pelarut yang digunakan. Secara teori, penggunaan gelombang mikro berkekuatan tinggi seharusnya dapat mengurangi waktu
pemaparan. Namun, dalam beberapa kasus, gelombang mikro berkekuatan sangat tinggi dapat menurunkan efisiensi ekstraksi karena degradasi sampel atau
pelarut yang cepat mendidih dalam sistem bejana terbuka, sehingga menghambat proses ekstraksi.
Machine Translated by Google

Ekstraksi dengan Bantuan Microwave 9

kontak sampel-ekstraktan. Dalam kondisi ini, penggunaan gelombang mikro dalam jangka waktu yang singkat dan terputus-putus menghasilkan peningkatan
efisiensi ekstraksi yang signifikan dibandingkan dengan penggunaan gelombang mikro secara terus-menerus.
Biasanya, peningkatan waktu ekstraksi melebihi kisaran optimal tidak meningkatkan efisiensi ekstraksi, dan bahkan dapat menurunkan perolehan analit
(misalnya, senyawa termolabil). Baru-baru ini, platform gelombang mikro yang lebih kuat yang menggabungkan dua magnetron, yang memungkinkan daya
hingga 1900 W, telah tersedia di pasar.

Aplikasi

Penggunaan MAE terutama difokuskan pada ekstraksi sampel kompleks, dan terus diperluas di beberapa bidang penelitian yang menyoroti analisis lingkungan,
analisis makanan, dan ekstraksi senyawa bioaktif dari sumber alami. MAE mudah diterapkan dan cepat, serta memberikan efisiensi ekstraksi yang sama atau
lebih tinggi daripada yang diperoleh dengan teknik klasik (yaitu Soxhlet atau ekstraksi cair-cair) dan teknik lain yang lebih baru (yaitu ekstraksi fluida superkritis
atau ekstraksi cair bertekanan).

Mengenai analisis lingkungan, penerapan pertama MAE menggambarkan penentuan pestisida, PAH, dan PCB dalam tanah dan sedimen.13, 23, 28 Sejak
itu, banyak kontaminan lingkungan lainnya telah diekstraksi secara efisien seperti fenol dan senyawa organologam.10, 20 , 38 Metode EPA 3546 “Ekstraksi
Microwave” diusulkan pada tahun 2000 untuk ekstraksi senyawa organik semivolatil, termasuk pestisida organofosfat, pestisida organoklorin, herbisida
terklorinasi, herbisida asam fenoksi, fenol tersubstitusi, PCB, dan dibenzodioksin poliklorinasi/dibenzofuran poliklorinasi, yang kemudian dapat dianalisis
dengan prosedur kromatografi.12, 17 Metode MAE ini juga dapat diterapkan pada ekstraksi analit target tambahan. Baru-baru ini, penggunaan gelombang
mikro untuk ekstraksi kontaminan yang menjadi perhatian telah menarik minat yang besar.19,36 Metode MAE untuk penghambat api, surfaktan, produk
farmasi dan perawatan pribadi telah dikembangkan karena relatif mudahnya dalam mengoptimalkan parameter ekstraksi, dan karena otomatisasi, efisiensi
tinggi, dan keluaran sampel yang mereka mampu. Metode cepat dan sederhana untuk analisis polibrominasi difenil eter (PBDEs) dalam sampel debu rumah
berdasarkan MAE dan GC-MS/MS dioptimalkan menggunakan pendekatan desain eksperimental multifaktorial ( Gbr. 7). Dalam metode ini penggunaan fase
NaOH berair dalam kombinasi dengan fase organik nonpolar (heksana) memungkinkan ekstraksi PBDE yang efisien dari latar belakang kromatografi pereduksi
debu. Ekstrak heksana akhir dapat dianalisis setelah prosedur pembersihan satu langkah sederhana dengan Florisil. Keakuratan metode ditunjukkan oleh
analisis bahan referensi bersertifikat (Gambar 7).33

SM

AB

AA

D:[NaCI] BDE-47

BDE-99
C: Suhu
BDE-153
B:Volume

J:pH

0246 8 10 12
Efek standar

1200
nilai-nilai MAE
1000
Nilai-nilai bersertifikat

800

600
isartnes)n1goÿnK
g(

400

200

0
BDE-47 BDE-100 BDE-99 BDE-85 BDE-154 BDE-153

Gambar 7 MAE difenil eter polibrominasi (PBDEs). (Atas) Bagan Pareto yang menunjukkan pengaruh efek utama dan interaksi untuk tiga PBDE yang dipilih; (Di
bawah) Analisis material debu perkotaan CRM yang terkontaminasi PBDEs.
Machine Translated by Google

10 Ekstraksi dengan Bantuan Microwave

Dalam analisis makanan, ekstraksi gelombang mikro memungkinkan makanan dikeringkan, diekstraksi, dan dipekatkan dengan satu peralatan dan
manipulasi sampel minimal. Banyak aplikasi ekstraksi berbantuan gelombang mikro dikhususkan untuk mengisolasi jejak polutan organik dari makanan,
meskipun MAE juga telah digunakan dalam analisis bahan makanan seperti komposisi rasa must,7 asam amino dalam sayuran,16 pektin dari limbah kulit
mangga , 31 dan asam lemak dari minyak nabati dan lemak hewani,32 di antara kegunaan lainnya.
Mengenai analisis jejak polutan organik dari sampel makanan dan lingkungan, tinjauan terbaru mengenai kemajuan MAE menyoroti bahwa jejak pestisida
(misalnya, avermectin, piretroid, triazin, dan organoklorin), senyawa cincin leburan aromatik (misalnya, PBDEs, PAHs dan heterosiklik) amina aromatik
(HAA)), serta obat-obatan dan hormon (misalnya sulfonamida, fluorokuinolon, dan estrogen) merupakan tiga kategori utama yang akan dianalisis.40 Patut
dicatat bahwa tiga negara teratas yang menerbitkan makalah tentang MAE residu pestisida dari tanaman adalah Spanyol, Cina, dan Portugal.27 Salah satu
tren yang menarik adalah kombinasi MAE dengan teknik mikroekstraksi seperti dispersive liquid-liquid microextraction (DLLME), yang memungkinkan
konsentrasi lebih lanjut dan pembersihan sebelum analisis.35, 41 Dengan cara ini, tiga HAA polar telah ditentukan dalam roti hamburger setelah optimalisasi
faktor yang mempengaruhi ekstraksi, dan menggunakan HPLC untuk analisis; kinerja yang baik dalam hal linearitas, pemulihan, presisi, dan batas deteksi
yang lebih baik (0,06-0,21 ng/g) dibandingkan metode yang dilaporkan sebelumnya.2 Selain itu, MAE diikuti oleh DLLME dan HPLC telah diusulkan untuk
analisis PAH pada daging asap. beras,26 dan pestisida dari buah lengkeng.41

Sebagai salah satu tren utama dalam bioekonomi yang sedang berkembang, konsumen di seluruh dunia semakin menuntut produk-produk alami yang
aman untuk perawatan pribadi, kesehatan, makanan, kesejahteraan, dan kecantikan. Hal ini berarti adanya permintaan besar akan ekstrak tumbuhan
(metabolit sekunder) yang diperoleh melalui proses ekstraksi yang jauh lebih ramah lingkungan dibandingkan ekstraksi padat-cair konvensional yang
menggunakan pelarut hidrokarbon.9 Proses yang disebut dengan proses bantuan gelombang mikro (microwave-assisted process/MAP) pada awalnya
dikembangkan dan dipatenkan oleh Departemen Federal Kanada. lingkungan untuk ekstraksi langsung senyawa dari bahan kering maupun segar yang
berasal dari biologi.29,30 Proses ini dapat diterapkan pada banyak jenis jaringan misalnya, bahan tanaman untuk keperluan penyedap dan pewangi seperti
peppermint, rumput laut; berbagai jenis sayuran seperti bawang merah, bawang putih dan sejenisnya; dan jaringan lain seperti jaringan hewan untuk
mengekstrak pigmen, minyak, dll.
MAE telah mendapatkan popularitas yang luar biasa dalam perolehan kembali berbagai senyawa aktif dari bahan tanaman, terutama dengan tambahan
baru atau modifikasi teknologi yang dimasukkan ke dalam sistem MAE, yang meningkatkan efisiensi ekstraksi dan memastikan penerapan yang lebih
ramah lingkungan. Peningkatan tersebut mencakup pengintegrasian MAE dengan teknologi lain, misalnya ekstraksi berbantuan ultrasonik (UAE), kavitasi
tekanan negatif (NPC), ekstraksi berbantuan enzim (EAE), ekstraksi hidrodiffusi (HDE), dan SFE, atau penggantian media ekstraksi dengan alternatif yang
sesuai. termasuk cairan ionik, pelarut eutektik dalam, dan surfaktan nonionik.11 MAE bebas pelarut muncul sebagai teknologi berkelanjutan dalam
mencapai tujuan kimia hijau untuk ekstraksi bahan tanaman karena air internal di dalam bahan tanaman dipanaskan sehingga memungkinkan kehancuran
tanaman. sel yang mengandung senyawa bioaktif yang dilepaskan dan ditransfer ke luar bahan tanaman. Teknik ini telah diterapkan pada ekstraksi minyak
atsiri dari menthe, rosemary, dan kulit jeruk, serta polifenol dari bawang bombay.8 Penelitian tentang MAE tanaman obat sebagian besar berfokus pada
perancangan dan pengembangan kondisi optimal untuk hasil maksimum target bioaktif. senyawa diikuti dengan
perbandingan dengan teknik konvensional. Setelah tahun 2010, setidaknya setengah dari makalah yang diterbitkan tentang MAE didasarkan pada
ekstraksi senyawa bioaktif dari tanaman, dengan jelas menunjukkan bahwa polifenol, flavonoid, dan secara umum antioksidan telah menjadi komponen
yang paling dominan.27 Untuk mencegah degradasi akibat panas yang berlebihan , paparan suhu selama MAE harus diminimalkan. Selama bertahun-
tahun, perbaikan metodologi MAE telah menghasilkan keluaran yang lebih baik dalam hal pencegahan degradasi flavonoid.34 Baru-baru ini dilaporkan
bahwa peralatan yang menggunakan antena koaksial ujung slot ke dalam aplikator gelombang mikro memberikan sistem pendingin yang efektif, dan ketika
diterapkan pada ekstraksi daun buckthorn laut, menunjukkan nilai kandungan total fenolik dan kekuatan antioksidan yang lebih tinggi bila dibandingkan
dengan ekstrak yang diperoleh dengan MAE konvensional.4

MAE digunakan secara luas untuk ekstraksi tumbuhan karena memiliki keuntungan tambahan yang berguna untuk senyawa polar dan nonpolar. Dalam
perbandingan kritis baru-baru ini mengenai teknik ekstraksi yang digunakan untuk tumbuhan, MAE adalah teknik yang paling banyak diterapkan untuk
mengekstraksi antosianin dan polifenol, dan teknik kedua setelah Soxhlet untuk mengekstraksi flavonoid.3 Makalah ini juga mencerminkan jumlah prosedur
ekstraksi tumbuhan yang dipatenkan, dan Soxhlet merupakan yang paling banyak dipatenkan. teknik diikuti oleh SFE dan MAE.
Produk sampingan dari industri pangan pertanian seperti anggur dan jus terutama dianggap sebagai sumber senyawa bioaktif
flavonoid. MAE telah berhasil digunakan untuk mengekstrak antosianin39 darinya dan senyawa bioaktif lainnya.

Referensi

1. Abu-Samra, A.; Morris, JS; Koirtyohann, SR Pengabunan Basah Beberapa Sampel Biologis dalam Oven Microwave. Dubur. kimia. 1975, 47, 1475–1477.
2. Aeenehvand, S.; Toudehrousta, Z.; Kamankesh, M.; Mashayekh, M.; Tavakoli, HR; Mohammadi, A. Evaluasi dan Penerapan Ekstraksi Berbantuan Gelombang Mikro dan Mikroekstraksi Cair-
Cair Dispersi Diikuti Kromatografi Cair Kinerja Tinggi untuk Penentuan Amina Aromatik Heterosiklik Polar pada Roti Hamburger. Kimia Makanan . 2016, 190, 429–435.

3. Belwal, T.; Ezzat, SM; Rastrelli, L.; Bhatt, ID; Daglia, M.; Baldi, A.; Devkota, HP; Orhan, yaitu; Patra, JK; Das, G.; Anandharamakrishnan, C.; Gomez-Gomez, L.;
Nabavi, SF; Nabavi, SM; Atanasov, AG Analisis Kritis Teknik Ekstraksi yang Digunakan untuk Tumbuhan: Tren, Prioritas, Penggunaan Industri dan Strategi Optimasi.
TraC, Tren Anal. kimia. 2018, 100, 82–102.
4. Calinescu, I.; Lavric, V.; Asofiei, I.; Gavrila, AI; Trifan, A.; Ighigeanu, D.; Martin, D.; Matei, C. Ekstraksi Polifenol dengan Bantuan Microwave Menggunakan Antena Koaksial dan Sistem
Pendingin. kimia. bahasa Inggris Proses. 2017, 122, 373–379.
5. Camel, V. Ekstraksi Pelarut Berbantuan Microwave dari Sampel Lingkungan. TraC, Tren Anal. kimia. 2000, 19, 229–248.
6. Camel, V. Teknik Ekstraksi Terkini untuk Matriks Padat_Ekstraksi Cairan Superkritis, Ekstraksi Cairan Bertekanan, dan Ekstraksi Berbantuan Gelombang Mikro: Potensi dan Kesalahannya.
Analis 2001, 126, 1182–1193.
Machine Translated by Google
Ekstraksi dengan Bantuan Microwave 11

7. Carro, N.; Garcia, CM; Cela, R. Ekstraksi Monoterpenol dengan Bantuan Microwave dalam Sampel Must. Analis 1997, 122, 325–329.
8. Chemat, F.; Fabiano-Tixier, AS; Vian, MA; Allaf, T.; Vorobiev, E. Ekstraksi Makanan dan Produk Alami Bebas Pelarut. TraC, Tren Anal. kimia. 2015, 71, 157–168.
9. Ciriminna, R.; Carnaroglio, D.; Delisi, R.; Arvati, S.; Tamburino, A.; Pagliaro, M. Kelayakan Industri Ekstraksi Hasil Alam Dengan Teknologi Microwave. kimia. Pilih
2016, (3), 549–555.
10. Donard, O.; Lalere, B.; Martin, F.; Lobinski, R. Pencucian Senyawa Organotin Dengan Bantuan Gelombang Mikro Dari Sedimen untuk Analisis Spesiasi. Dubur. kimia. 1995, 67,
4250–4254.
11. Ekezie, F.-GC; Matahari, D.-W.; Han, Z.; Cheng, J.-H. Teknologi Pemrosesan Makanan Berbantuan Microwave untuk Meningkatkan Kualitas Produk dan Efisiensi Proses: Tinjauan Terbaru
Perkembangan. Tren Ilmu Makanan. Teknologi. 2017, 67, 58–69.
12. Badan Perlindungan Lingkungan Amerika Serikat, EPA (2007). Metode Uji SW-846 3546: Ekstraksi Microwave.
13. Ganzler, K.; Salgo, A.; Valkó, K. Ekstraksi Gelombang Mikro: Metode Persiapan Sampel Baru untuk Kromatografi. J. Kromatografi. A 1986, 371, 299–306.
14. Gu, H.; Chen, F.; Zhang, Q.; Zang, J. Penerapan Cairan Ionik dalam Ekstraksi Berbantuan Microwave Vakum Diikuti Isolasi Resin Makropori Tiga Flavonoid Rutin,
Hyperoside dan Hesperidin Dari Daun Sorbus Tianschanica. J. Kromatogr., B 2016, 1014, 45–55.
15. Kingston, HM, Haswell, SJ, Eds.; Kimia yang Ditingkatkan dengan Microwave; Masyarakat Kimia Amerika Washington, DC, 1997.
16. Kovacs, A.; Ganzler, K.; Simon-Sarkadi, L. Ekstraksi Asam Amino Bebas dari Makanan dengan Bantuan Microwave. Z. Lebensm.-Unters.-Forsch. 1998, 207, 26–30.
17. Li, K.; Belanger, JMR; Llompart, anggota parlemen; Turpin, RD; Singhvi, R.; Paré, JRJ Evaluasi Ekstraksi Sampel Padat Cepat Menggunakan Proses Berbantuan Microwave (MAP [TM])
Dalam Kondisi Kapal Tertutup. Spektrosk. Int. J.1997, 13, 1–14.
18. Lian, H.; Wang, W.; Xu, J.; dkk. Optimalisasi Teknik Ekstraksi Kurkuminoid Dari Curcuma longa Berbasis Cairan Ionik Berbantuan Microwave. Bioprod Makanan. Proses.
2017, 104, 57–65.
19. Llompart, M.; Celeiro, M.; Garcia-Jares, C.; Dagnac, T. Ekstraksi Pestisida dan Polutan yang Muncul di Lingkungan dengan Bantuan Gelombang Mikro. Dalam Teknik Ekstraksi Ramah
Lingkungan: Prinsip, Kemajuan dan Penerapan; Ibañez, E., Cifuentes, A., Eds.; Kimia Analitik Komprehensif, vol. 76; Elsevier: Amsterdam, 2007; hal 131–202.
20. Llompart, M.; Lorenzo, RA; Cela, R.; Paré, JRJ; Belanger, JMR; Penentuan Isomer Li, K. Fenol dan Metilfenol dalam Tanah dengan Ekstraksi Berbantuan Gelombang Mikro In-Situ
dan Derivatisasi. J. Kromatografi. A 1997, 757, 153–164.
21. Llompart, MP; Lorenzo, RA; Cela, R.; Paré, JRJ Optimasi Metode Ekstraksi Berbantuan Microwave untuk Isomer Fenol dan Metilfenol dalam Sampel Tanah Menggunakan
Desain Komposit Pusat. Analis 1997, 122, 133–137.
22. Llompart, MP; Lorenzo, RA; Cela, R.; Li, K.; Belanger, JMR; Paré, JRJ Evaluasi Ekstraksi Cairan Superkritis, Ekstraksi Berbantuan Microwave dan Sonikasi dalam Penentuan Beberapa
Senyawa Fenolik Dari Berbagai Matriks Tanah. J. Kromatografi. A 1997, 774, 243–251.
23. Lopez-Avila, V.; Muda, R.; Beckert, WF Ekstraksi Senyawa Organik Berbantuan Microwave Dari Tanah dan Sedimen Referensi Standar. Dubur. kimia. 1994, 66,
1097–1106.
24. Luque-García, JL; Luque de Castro, MD Dimana Peralatan Analisis Berbasis Microwave untuk Pra-Perawatan Sampel Padat? TraC, Trends Anal. kimia. 2003, 22,
90–98.
25. Madej, K. Ekstraksi Berbantuan Gelombang Mikro dan Cloud-Point dalam Penentuan Obat dan Senyawa Bioaktif Lainnya. TraC, Tren Anal. kimia. 2009, 28, 436–446.
26. Mahmoudpour, M.; Mohtadinia, J.; Mousavi, M.-M.; Ansarin, M.; Nemati, M. Penerapan Ekstraksi Berbantuan Microwave dan Mikroekstraksi Cair-Cair Dispersi untuk Analisis PAH pada Beras
Asap. Anal Makanan. Metode 2017, 10, 277–286.
27. Mandal, V.; Tandey, R. Analisis Kritis Tren Publikasi Dari 2005–2015 dalam Ekstraksi Tumbuhan Berbantuan Microwave: Seberapa Jauh Kemajuan Kita dan Jalan ke Depan.
TraC, Tren Anal. kimia. 2016, 82, 100–108.
28. Onuska, FI; Terry, KA Ekstraksi Gelombang Mikro dalam Kimia Analitik Polutan: Bifenil Poliklorinasi. J. Keteguhan Tinggi. Kromatografi. 1995, 18, 417–421.
29. Paré, JRJ; Belanger, JMR; Stafford, SS Microwave-Assisted Process (MAP™): Alat Baru untuk Laboratorium Analitik. TraC, Tren Anal. kimia. 1994, 13, 176–184.
30. Paré, JRJ; Bélanger, JMR Microwave-Assisted Process (MAP™): Prinsip dan Aplikasi. Dalam Metode Instrumental dalam Analisis Makanan; Paré, JRJ, Bélanger, JMR, Eds.; Sains Elsevier:
London, 1997.
31. Prakash-Maran, J.; Swathi, K.; Jeevitha, P.; Jayalakshmi, J.; Ashvin, G. Ekstraksi Polisakarida Pektat Berbantuan Microwave Dari Limbah Kulit Mangga. Karbohidrat. Polim.
2015, 123, 67–71.
32. Priego-Capote, F.; Ruiz-Jiménez, J.; Luque de Castro, MD Identifikasi dan Kuantifikasi Asam Lemak Trans dalam Produk Roti dengan Kromatografi Gas – Massa
Spektrometri Setelah Ekstraksi Soxhlet Microwave Terfokus. Kimia Makanan. 2007, 100, 859–867.
33. Regueiro, J.; Llompart, M.; García-Jares, C.; Cela, R. Penentuan Difenil Eter Polibrominasi dalam Debu Domestik dengan Ekstraksi Pelarut Berbantuan Gelombang Mikro dan Kromatografi
Gas-Spektrometri Massa Tandem. J. Kromatografi. A 2006, 1137, 1–7.
34. Routray, W.; Orsat, V. Ekstraksi Flavonoid dengan Bantuan Microwave. Bioproc Makanan. Teknologi. 2012, 5, 409–424.
35. Sajid, M.; Plotka-Wasylka, J. Gabungan Teknik Ekstraksi dan Mikroekstraksi: Tren Terkini dan Perspektif Masa Depan. TraC, Tren Anal. kimia. 2018, 103, 74–86.
36. Sanchez-Prado, L.; Garcia-Jares, C.; Dagnac, T.; Llompart, M. Ekstraksi Polutan yang Muncul dengan Bantuan Gelombang Mikro dalam Sampel Lingkungan dan Biologis Sebelum
Penentuan Kromatografi. TraC, Tren Anal. kimia. 2015, 71, 119–143.
37. Sanchez-Prado, L.; Garcia-Jares, C.; Llompart, M. Ekstraksi Berbantuan Microwave: Penerapan pada Penentuan Polutan yang Muncul dalam Sampel Padat. J. Kromatografi. A
2010, 1217, 2390–2414.
38. Szpunar, J.; Schmitt, VO; Donard, OFX; Lobinski, R. Teknologi Gelombang Mikro Berfokus Daya Rendah sebagai Alat Baru untuk Persiapan Cepat Sampel Padat untuk Spesiasi
Analisis. TraC, Tren Anal. kimia. 1996, 15, 181–187.
39. Varadharajan, V.; Shanmugam, S.; Ramaswamy, A. Pembuatan Model dan Optimalisasi Proses Ekstraksi Air Antosianin dari Jus Anggur dengan Bantuan Microwave
Limbah. J. Proses Makanan Eng. 2017, 40, 1–9.
40. Wang, H.; Ding, J.; Ren, N. Kemajuan Terbaru dalam Ekstraksi Jejak Polutan Organik Dengan Bantuan Microwave Dari Sampel Makanan dan Lingkungan. TraC, Tren Anal. kimia.
2016, 75, 197–208.
41. Wang, K.; Xie, X.; Zhang, Y.; Huang, Y.; Zhou, S.; Zhang, W.; Lin, Y.; Fan, H. Kombinasi Ekstraksi Berbantuan Microwave dan Mikroekstraksi Cairan Dispersif Berbantuan Ultrasonik untuk
Pemisahan dan Pengayaan Residu Piretroid pada Buah Lengkeng Sebelum Penentuan HPLC. Kimia Makanan. 2018, 240, 1233–1242.
42. Wang, R.; Su, P.; Zhong, Q.; Zhang, Y.; Yang, Y. Ekstraksi Pestisida Organoklorin Berbasis Cairan Ionik Berbasis Microwave Dari Tanah. J.Liq. Kromatografi. Berhubungan.
Teknologi. 2013, 36, 687–699.
43. Zlotorzynski, A. Penerapan Radiasi Gelombang Mikro pada Kimia Analitik dan Lingkungan. Kritik. Pendeta Anal. kimia. 1995, 25, 43–76.