4.

1 Sodium Chloride
Sodium klorida, atau garam biasa, adalah beberapa di antaranya komoditas kimia paling
awal yang diproduksi oleh manusia, diminta. oleh kebutuhan esensial dalam diet dan
aksesibilitas yang tersebar dari persediaan yang tersedia di darat. Kata gaji itu sendiri diturunkan
dari "salarium" Romawi, yang merupakan pembayaran moneter yang diberikan kepada tentara
untuk pembelian garam ganti masalah garam asli. Sedangkan inisial produksi dan panen natrium
klorida adalah dari minat diet, hari ini aplikasi ini mewakili kurang dari 5% dari konsumsi, dan
digunakan sebagai zat antara kimia jauh melebihi ini (Tabel4.1). Ketersediaan natrium klorida
yang luas berkontribusi terhadap derivasi hampir semua senyawa yang mengandung natrium atau
klorin dari ini garam, dan pendirian banyak operasi kimia industri besar yang berdekatan dengan
garam utama deposito. Ada tiga metode umum yang sama digunakan untuk pemulihan natrium
klorida, yang pada kombinasi digunakan untuk seluruh dunia produksi 167 juta ton komoditas
ini.
4.1.1 Garam Matahari
Pemulihan natrium klorida di luar ruangan dengan penguapan air laut atau air asin alami
dilakukan di Indonesia daerah dengan tingkat penguapan tinggi dan curah hujan rendah. Karena
pembatasan tingkat penguapan bersih pada proses ini garam matahari hanya mewakili sebagian
kecil dari produksi negara-negara beriklim tetapi masih rendahnya modal, energi, dan biaya
tenaga kerja menjadikan ini metode yang dominan dan menarik untuk pemulihan garam dunia.
Misalnya sebagian kecil dari total garam dunia yang dihasilkan oleh penguapan matahari adalah
sekitar 45%. Beberapa contoh kisaran kontribusi masing-masing untuk total ini dengan berbagai
negara adalah: Kanada, 0%, A.S.A4%; Jerman Barat, 11%; Italia, 15%; Prancis, 22%; Spanyol,
41%; Portugal, 42%; Ethiopia, 88%; dan Namibia (Afrika Barat Daya), 100% [3].
Umpan air asin untuk pemulihan garam surya dapat diturunkan dari air laut salinitas
sekitar 3,5% atau dari salah satu lautan tertutup danau garam alami salinitas yang lebih tinggi
(Tabel 4.3). Laut Kaspia, garam yang sekitar 25% lebih rendah dalam klorida dan sekitar 3 kali
lebih tinggi dalam sulfat daripada laut biasa garam [3], tidak digunakan untuk produksi garam
surya karena salinitasnya jauh lebih rendah (1,3%) dan sifatnya lokasi sedang. Air garam
dipindahkan, dengan pasang surut bantuan jika memungkinkan, ke kolam penguapan awal
dangkal yang besar di mana penguapan matahari diizinkan untuk melanjutkan sampai mencapai
berat jenis sekitar 1,21 g / cm. Kemudian dipompa ke kolam kapur di mana penguapan lebih
lanjut, kadang-kadang dengan bantuan penyerapan pewarna tambahan, menyebabkan kristalisasi
dan pengendapan sebagian besar kalsium sulfat (diagram fase, referensi 8). Ketika Kepekatan air
garam mencapai sekitar 1,24, gerbang dibuka untuk memungkinkan aliran gravitasi air garam ke
panen atau kolam kristalisasi dimana kristalisasi natrium klorida dibiarkan berjalan sampai
kepadatan air garam mencapai 1,25 hingga 1,29, ketika sekitar 75% dari natrium klorida akan
mengkristal. Ibu minuman keras, atau bittern, kemudian dibuang, dan sisanya garam mengkristal
dikeruk menjadi tumpukan panjang atau windrows untuk mengalir.
Produk ini sering dipasarkan dalam bentuk lembab (8 hingga 10% air) [10]. Sederhana
pengeringan, baik dengan cara buatan alami, menghasilkan garam matahari tingkat industri yang
terdiri dari sekitar 95% natrium klorida. Hasil berkisar dari sekitar 50 ton per hektar per tahun
(atau sekitar 20 ton per are) di wilayah Teluk San Francisco [11], 150 hingga 175 ton per hektar
per tahun untuk Musim Mei hingga September dari Great Salt Danau, dan 12 hingga 185 atau
lebih dari air laut untuk daerah dengan tingkat penguapan yang lebih tinggi [13]. Untuk
mendapatkan makanan atau produk susu tingkat solar. Garam dilarutkan kembali dan larutan
menguap untuk menginduksi kristalisasi, yang sangat mengurangi konsentrasi kalsium sulfat.
Garam murni bersifat higroskopis dan akan cenderung berubah dengan perubahan kelembaban
relatif. Untuk menghindari ini, kristal garam adalah dilapisi dengan 0,5 hingga 2% dari terhidrasi
bertenaga halus kalsium silikat, magnesium karbonat, atau trikalsium fosfat untuk memberikan
kristal mengalir bebas karakteristik. Garam beryodium untuk penggunaan meja akan memiliki, di
samping itu, 0,01% kalium iodida plus stabilisator ditambahkan ke produk. Blok ternak terdiri
dari agregat garam yang sangat padat, hingga dimana berbagai mikronutrien ditambahkan sesuai
untuk kekurangan tanah setempat di area pemasaran.
Bittern dari produksi garam surya mengandung 300-400 giL padatan terlarut, dan
sekarang relative diperkaya dalam garam yang kurang terkonsentrasi, dapat dibuang atau
dikerjakan lebih lanjut untuk memulihkan yang lain elemen nilai. Air garam dari Great Salt
Lake, misalnya, diproses untuk magnesium klorida pemulihan hexahydrate [9] untuk konversi
selanjutnya ke magnesium logam [10], dan air laut Laut Mati, yang diproses terutama untuk
kalium klorida (kalium) juga bekerja untuk natrium dan
4.1.2 Sodium Chloride secara Konvensional
Dengan penguapan dalam sejarah geologis laut pedalaman besar atau danau yang
terkunci daratan yang signifikan cekungan drainase deposit bawah tanah yang luas dari natrium
klorida dan garam lainnya dalam lapisan dengan ketebalan kumulatif sebesar 400 meter, miliki
telah diletakkan di banyak bagian dunia. Deposit kurang dari 500 hingga 600 meter di bawah
permukaan, dalam strata yang terkonsolidasi dengan baik, biasanya ekonomis untuk bekerja
dengan teknik penambangan konvensional, di Kanada berjumlah sekitar 74% dari total total [2],
dan di A.S. sekitar 35% dari total. Tingkat dan kualitas setoran ditentukan dari pola pengeboran
inti (sampel batuan bawah tanah dibawa ke permukaan) diperoleh bidang minat tertentu. Akses
ke garam horizontal atau dekat bedded diperoleh dengan tenggelam poros vertikal dengan
diameter sekitar 5 meter dan kemudian dengan memotong, pengeboran, peledakan dan
pengangkutan bawah tanah garam batu dibawa ke poros dan terangkat ke permukaan. Karena
deposito jenis ini cukup padat, rongga bawah tanah bias berkisar hingga 15 meter di setiap
dimensi tetapi mereka membutuhkan pilar pendukung kokoh dari 20 hingga 60 meter persegi
secara berkala karena plastic sifat natrium klorida (mengalir di bawah tekanan).
Dengan cara ini garam pulih dari yang konvensional operasi penambangan dapat berkisar
dari 25 hingga 40% dan jarang setinggi 60% dari yang ada di deposito. Penghancuran dan
penyaringan menurut ukuran mungkin dilakukan dilakukan di bawah tanah atau di permukaan.
Penyortiran mekanis dan elektronik kemudian memberikan produk yang tidak dimurnikan tetapi
diuntungkan lebih dari 95% NaCI (sesekali lebih baik dari 99%). Sebagian besar Garam batu
yang ditambang di Kanada dan Amerika adalah dipekerjakan sebagai ditambang di jalan raya de-
icing, meskipun fraksi signifikan lebih lanjut dari batu Amerika garam dikonsumsi dalam
produksi klorin, natrium hidroksida, dan bahan kimia lainnya (Tabel 4.1). Untuk jumlah kecil
natrium dengan kemurnian lebih tinggi klorida terbuat dari bahan baku ini bahan yang
diuntungkan dilarutkan dalam air, pekat dan mengkristal. Natrium klorida yang dimurnikan
kristal disaring dan dikeringkan. Finishing lebih lanjut langkah-langkah untuk pemasaran adalah
sebagaimana dijelaskan dalam Bagian 4.1.1.
4.1.3 Solusi Penambangan Sodium Chloride
Untuk memulihkan garam dari deposito bawah tanah yang berada lebih dari sekitar 600
meter di bawah permukaan, atau dengan strata intervensi yang kurang terkonsolidasi dengan
baik, penambangan solusi biasanya merupakan metode pilihan, dan menyediakan sumber air
garam yang dominan untuk Kanada operasi chloralkali. Ini dapat dicapai, untuk tingkat produksi
yang rendah, dengan menenggelamkan tunggal dibor dengan baik dan pas ini dengan casing dan
tabung bor yang lebih kecil, biasanya dari plastik yang diperkuat serat gelas untuk menghindari
masalah korosi, dan memompa air ke bawah untuk memindahkan air garam ke atas lain. Untuk
tingkat produksi yang lebih besar, dua (atau lebih) lubang bor biasanya akan tenggelam ke dalam
pembentukan garam, dan air akan dipompa dengan kecepatan tinggi dan tekanan menjadi satu
untuk memperkenalkan fraktur ekspansi yang menghubungkan dua sumur (= "fracturing") dan
memungkinkan saluran air dan karenanya pemulihan air garam melalui celah ini. Ladang sumur
di Kanada memulihkan air asin dari endapan sedalam 2.000 meter, dan mungkin memiliki
sebanyak 20 sumur untuk produksi air garam jenuh dari satu setoran. Pada interval, sumur baru
akan bosan beberapa jarak dihapus dari kedua situs penambangan solusi awal dan produksi
permukaan fasilitas untuk meninggalkan kolom dukungan intervensi di bawah tanah dan
mengurangi risiko amblesan. Air garam jenuh muncul dari bawah tanah rongga akan
mengandung 26% berat natrium klorida, sejumlah kecil (0,01 hingga 0,1%) kalsium dan garam
magnesium dan kemungkinan jejak besi dan ion sulfida. Materi yang tidak larut sebagian besar
tetap di bawah tanah. Air garam ini akan cocok seperti yang diperoleh atau setelah beberapa
perlakuan kimia tertentu (lihat Bagian 6.1) untuk banyak penggunaan proses yang secara
langsung membutuhkan larutan natrium klorida. Untuk mendapatkan garam kristal kemurnian
tinggi dari ini solusi itu diaerasi untuk menghilangkan sebagian besar sulfide sebagai hidrogen
sulfida dan kemudian diklorinasi untuk dioksidasi sisa ion sulfida dan besi.
HCI + HCIO + 2 FeCl2 - + H20 + 2 FeCl3
Ion kalsium, magnesium, dan besi kemudian dihilangkan sebagai hidroksida dengan
memperlakukan air garam dengan sedikit sodium carbonate (soda ash) dan natrium hidroksida
(soda kaustik) dan penyaringan atau membiarkan campuran mengendap.
CaCl2 + Na2C03 - + CaC03 ~ + 2NaCI (4.3)
MgC03 + 2 NaOH - + Mg (OH) 2 ~ + Na2C03
FeCl3 + 3NaOH- + Fe (OH) 3 ~ + 3 NaCI (4,5)
Air kemudian dikeluarkan dari air garam yang diolah dengan penguapan vakum multi-efek
dengan uap tekanan rendah memberikan panas untuk efek pertama Untuk menguapkan air dari
air garam dengan pemanasan bersama satu uap hanya bisa mendapatkan sedikit airpenguapan
dari massa stearn yang dikonsumsi (pembatasan efisiensi perpindahan panas). Namun, oleh
menerapkan vakum parsial ke air garam yang dipanaskan di Tahap pertama, dan menggunakan
uap air panas dari ini panggung untuk memanaskan panggung lain dan seterusnya,
memungkinkan jauh penggunaan uap yang lebih efisien dan penguapan semakin banyak air
untuk setiap ton pelajaran utama yang digunakan karena jumlah tahapan meningkat (Gambar
4.2). Efisiensi termal lebih lanjut diperkenalkan oleh gerakan berlawanan dari air asin dan uap
(Bab 1) dan dengan menggunakan benda diam hangatkan air asin untuk prewarm air asin masuk.
Di kombinasi, langkah-langkah ini dapat memberikan penguapan efisiensi urutan 1,75,2.5,3.2,
dan 40 ton air per ton uap dari 2, 3, 4, dan 5 tahap penguapan, masing-masing [14].
Biaya modal meningkat dengan jumlah tahapan dan persentase peningkatan yang
diperoleh dengan masing-masing efek tambahan berkurang sehingga maksimal jumlah praktis
[14] efek adalah 12. Vakum parsial untuk efek terakhir (tahap penguapan) adalah ekonomis
disediakan tanpa bergerak mekanis perangkat dengan menggunakan air pendingin dengan
kondensor barometrik, dan ejector uap atau air untuk penghapusan gas-gas yang tidak dapat
ditahan (Gambar 4.3). Aliran suspensi air garam jenuh Kristal secara terus menerus ditarik dari
masing-masing penguap evaporator, dan kristal garam dipisahkan pada rotary futer terus
menerus dengan kembalinya air asin ke evaporator. Sebagian besar garam mungkin dipasarkan
dalam kondisi lembab, atau dapat dilewatkan melalui pengering secara bersamaan ke udara
panas untuk menghasilkan "garam vakum" dengan kemurnian 99,8 hingga 99,9%. Harus ada
beberapa keluaran bersih dari air asin ke buang melalui sirkuit evaporator untuk menghindari
penumpukan kotoran secara bertahap. Dalam beberapa operasi, sebenarnya, ketika air asin pakan
secara konsisten tinggi Kemurnian tingkat perdarahan cairan induk asin bias dikontrol pada
tingkat yang sesuai dengan terus menerus melacak konsentrasi kalsium dan magnesium, untuk
memberikan kemurnian natrium klorida jadi 99,5% atau lebih baik, tanpa memerlukan
pretreatment air garam.
Ukuran kristal garam vakum secara konsisten cukup kecil karena tingkat penguapan yang
tinggi dan turbulensi dalam kristalisasi evaporator, yang membuat produk ini kurang cocok
untuk beberapa kegunaan. Untuk alasan ini masih ada segmen kecil (sekitar 1%) dari bisnis
penguapan air asin yang dilakukan pada tekanan atmosfer dalam panci terbuka, "Grainer" proses.
Di sini, setelah perawatan khusus untuk menghapus kalsium sulfat, penguapan air garam terjadi
dengan diam pada 950 memberikan kristal besar area permukaan tinggi dan kemurnian cocok
untuk industri susu. Proses ini, bagaimanapun, panas lebih boros dari proses vakum. Atau, untuk
kristal padat besar diperlukan untuk regenerasi pelembut air penukar ion, jumlah garam vakum
dapat dipanaskan sekitar 815 0 dan lelehnya mendingin dan pecah untuk tujuan ini.
4.1.4 Perkembangan Baru di Sodium
Pemulihan Klorida Sebagai tekanan pada pasokan air tawar yang ada mengencangkan,
pabrik desalinasi air laut, oleh multi-efek distilasi vakum atau reverse osmosis, sedang
berlangsung diperlukan dalam jumlah yang meningkat. Sisa air asin yang diuapkan dari tanaman
ini mengandung banyak konsentrasi garam lebih tinggi daripada air laut biasa dan juga diperoleh
di dekat pasar garam potensial. Fitur-fitur ini cenderung mendorong pengembangan lebih lanjut
dari operasi pemulihan garam hampa udara atau penguapan surya agar dapat bekerja dengan baik
kedekatan dengan pabrik desalinasi. Lewat sini berbagai garam dapat lebih menguntungkan dari
perairan salinitas yang diperkaya secara artifisial ini untuk alasan yang mirip dengan insentif saat
ini untuk digunakan sumber air garam alami yang kaya akan natrium klorida produksi, jaring
penghematan energi yang sama.
4.2 Potassium Chloride
Kalium, sebagai kalium klorida dan karena memang semua garam kalium secara kolektif
disebut dalam industri, adalah nama yang berasal dari metode yang digunakan untuk pemulihan
asli kalium karbonat dari abu kayu. Sekitar satu ton kalium mentah karbonat diperoleh dari lindi
air dari abu yang dihasilkan dari pembakaran sekitar 400 ton (lebih dari 200 tali) kayu keras [16].
Mungkin sebagian karena kebutuhan kayu yang besar, Kanada adalah pengekspor kalium
terbesar di dunia selama sebagian besar paruh pertama abad ke-19. Pada saat ini kalium karbonat
murni terutama dinilai sebagai bahan dalam pembuatan gelas. Penemuan mineral kalium klorida
di PT Stassfurt, Jerman pada tahun 1852, dengan cepat memberikan persaingan kepada industri
lindi abu kayu sejak ini mineral dapat dengan mudah dikonversi menjadi kalium karbonat oleh
proses Leblanc yang al4.2 Potassium Chloride 111 siap dalam operasi skala komersial (lihat Bab
5). Kalium mineral juga lebih khusus disebut sebagai "muriate of potash" (asam muriatic = asam
hidroklorat) atau "sulfat kalium" bila diinginkan untuk membatasi istilah untuk yang khusus ini
garam.
4.2.1 Produksi Kalium Klorida dan Gunakan Pola
Sebelum tahun 1960, produksi kalium dunia klorida didominasi oleh A.S.R., A.S.,
Jerman Timur dan Barat dan Prancis (Tabel 4.5). Tapi sejak penemuan kebetulan mineralisasi
kalium di Saskatchewan selama prospeksi minyak pada tahun 1943, dan produksi komersial
pertama di sana pada tahun 1962, Kanada menjadi yang terdepan di dunia produser pada tahun
1968 dan 1969. Kanada saat ini eksportir terkemuka dan berada di posisi kedua setelah U. S.S.R.
dalam produksi kalium [17]. Volume produksi dunia saat ini berlipat ganda menjadi sesuatu yang
adil lebih dari 10 tahun, dari 9,82 juta ton KzO setara pada tahun 1961 hingga 19,1 juta ton pada
tahun 1971, dan sekitar 25,8 juta ton pada tahun 1976 [2, 17]. Di Tingkat produksi 1976,
sekarang cadangan Kanada 107 x 109 ton kalium klorida (67 x 109 ton, setara KzO) terutama
dalam mineral sylvinite dan carnallite, sudah cukup untuk memasok permintaan dunia selama
sekitar 2600 tahun Cadangan Jerman Barat dan Russion juga tampaknya memiliki urutan yang
sama besarnya [13, 18]. potasium klorida, kebanyakan digunakan dalam bahan kimia (tidak
pupuk) aplikasi. Sebagian besar permintaan pasar pupuk adalah untuk dua nilai kasar,
mengharuskan pemadatan dari nilai yang lebih baik untuk menghasilkan ini. Bagian dari Kelas
material dan Standar yang lebih halus melalui rol baja jarak dekat di bawah tekanan, membentuk
lembaran kalium klorida menyatu, karena sifat plastik garam ini. Ini menyatu lembar kemudian
dipecah dan disaring ulang untuk menaikkan proporsi produk Granular dan Kasar diproduksi.
Kalium klorida sebagai komponen dalam pupuk adalah ditentukan dalam hal "setara
K20". Hal ini dasar 100% kalium klorida murni disamakan 63,18% setara K20. Sekitar 96%
produk kalium klorida murni dari flotasi pemisahan dengan demikian setara dengan 60,7% K20
(lihat Bab 9). Nilai kimia sesuai dengan produk yang sekali dikristalisasi dan larut sekitar 99,5%
KCI, dan 99,95% KCI yang merupakan bahan yang dikristalisasi, dua kali. Perbedaan harga, 60
hingga 62,4% K20 setara dengan 44-51 US $ per ton, dan 99,95% KCI pada 44 hingga 72 US $
per ton (1977 harga [25], kisaran tergantung pada jumlah dan kontrak) cukup untuk menutupi
biaya pemrosesan tambahan untuk sejumlah kecil bahan kimia kelas kalium diproduksi, dan,
bersama dengan dampak lingkungan yang menurun akibat debu penahanan yang merupakan
sumber umpan kristalisasi [25], biasanya dianggap langkah berharga oleh sebagian besar
operator.
4.2.4 Solusi Penambangan Kalium Khlorida
Teknologi inovatif terbaru telah berhasil diterapkan pada penambangan solusi
preferensial kalium klorida dari endapan sylvinite Tebalnya 215 m dan terletak sekitar 1.600 m
di bawah permukaan yang terletak di ujung selatan tempat tidur yang mendasari banyak
Saskatchewan selatan, yang hanya akan sedikit jika di semua menguntungkan untuk ditambang
dengan cara konvensional. Ini operasi unik mengambil keuntungan dari kerabat diferensial yang
ada antara panas dan dinginkelarutan air natrium klorida dan kalium klorida (Tabel 4.7), untuk
memulihkan yang jauh lebih besar proporsi kalium klorida daripada natrium klorida dari deposit
[28]. Kapasitas saat ini dari operasi khusus ini adalah 1,35 juta ton per tahun [29]. Fitur dari
proses ini yang membedakannya dari penambangan larutan konvensional untuk natrium klorida
terletak pada penerapannya yang dipanaskan, dicampur natrium klorida / kalium klorida air
garam, lebih tepatnya dari air tawar pada suhu sekitar untuk garam pembubaran. Solusi ekstraksi
hangat adalah dipompa ke dalam tubuh bijih melalui sepasang konsentris pipa ditempatkan di
lubang bor sedemikian rupa sehingga reservoir suhu air garam dipertahankan pada 45 0 C atau
lebih tinggi [29]. Temperatur formasi alami membantu mempertahankan suhu ini di reservoir
besar.
Dengan cara ini, beberapa natrium klorida tetapi secara signifikan lebih banyak kalium
klorida dilarutkan dari formasi dan dibawa ke permukaan via pipa "up-brine" untuk pemulihan
kalium klorida. Sedimen yang ditangguhkan akan dihapus dari air garam campuran dalam
pengental (ditambah sirkuit penyaringan) yang kemudian terkonsentrasi pada 99% satmagnesia
(MgO), 91.000 ton hidroklorik asam dan 18.000 ton bromin juga diperoleh setiap tahun [21] dari
air garam ini. Magnesium klorida diperoleh dari pemrosesan lebih lanjut dari bittern residu
natrium klorida [9]. Kalium juga pulih dari Garam Hebat Danau, tetapi terutama sebagai sulfat
[10].
4.2.3 Kalium Klorida secara Konvensional
Penambangan dan Flotasi Buih Mineral dominan yang terjadi pada bantalan kalium
deposit adalah halit (NaCl), silvit (KCI), dan karnalit (KCI 'MgCl2 • 6 H20), di mana keduanya
garam muncul sebagai kristal terpisah dengan ukuran bervariasi dari beberapa f1.m (mikron)
hingga 25 mm. Halite dan mineral silit juga terjadi bersamaan sebagai fisik campuran yang
dikenal sebagai sylvinite (nNaCI 'KCI; biasanya sekitar 2). Sylvite dan carnallite terjadi
keduanya secara terpisah dan dalam campuran terkait erat dengan satu sama lain. Semua
kombinasi bantalan kalium ini juga mengandung jumlah tidak larut yang bervariasi seperti tanah
liat, anhidrit (CaS04), dolomit (CaC03 • MgC03) dan kalsit (CaC03) yang memengaruhi
berbagai langkah pemberian manfaat kalium. Pemulihan silvit dari simpanan yang dangkal
tentang I, OOOm kedalaman di margin utara deposit tebal 30 m yang melandai di Saskatchewan,
Kanada, sepenuhnya dengan metode poros dan ruang. Satu kendala alami untuk diatasi adalah
lapisan bawah tanah setebal 60 m dengan air yang tidak terkonsolidasi dengan baik pasir jenuh
(Blairmore, dan formasi lainnya) terletak di bawah level 380 m yang menyebabkan kesulitan
mengakses yang cukup besar [24]. Ini akhirnya diselesaikan dengan dingin yang berkepanjangan
dari ini formasi dengan air garam lithium klorida pada -46 ° C setelah itu formasi beku kemudian
aman ditembus oleh penggalian cepat dan penempatan kreson kedap air melalui formasi yang
tidak stabil. Terlepas dari kesulitan mengakses untuk ini deposit khusus, penambangan
konvensional sylvinite dilakukan secara paralel dengan penambangan garam (Bagian 4.1.2).
Kelas tinggi sylvinite diperoleh dari deposito di Saskatchewan (sekitar 40% KCI; n sekitar 2)
lebih menyukai aplikasi permukaan diferensial aktivitas antara kalium ditumbuk halus dan
natrium klorida hadir untuk mempengaruhi pemisahan dua mineral, bukan yang banyak solusi
teknologi kristalisasi fraksional yang lebih intensif energi [11]. Proses ini menandai aplikasi
teknologi flotasi buih yang tidak biasa, biasa diterapkan pada konsentrasi logam bijih (Bab 11),
dan di sini digunakan untuk mendapatkan manfaat dari mineral yang larut dalam air. Benjolan
sylvinite yang ditambang pertama kali dihancurkan kering dalam gyratory atau gulung crusher
kemudian ditumbuk menjadi bubur halus dalam air garam jenuh di ball mill (Gambar 4.5).
Setelah klasifikasi dalam topan, bahan kasar dikembalikan untuk penyesalan dan bubur kertas
halus dihancurkan (lempung halus dihilangkan) dengan agitasi ketat dengan air garam dan
penghapusan fraksi air garam yang sarat tanah liat. Air garam didaur ulang setelah pengangkatan
tanah liat di pengental (Gambar 4.6). Bubur yang sudah dibersihkan kemudian dirawat guar gum,
penekan yang melapisi tanah liat yang tersisa untuk mencegah adsorpsi amina kolektor bi clay.
Untuk setiap ton bijih yang diolah, 100 g amina lemak (rantai alkil panjang, amina
primer) ditambahkan untuk menginduksi lampiran partikel kalium klorida ke gelembung udara
(tidak memengaruhi natrium klorida), plus 1l0g a polietilen glikol untuk mendorong
pembentukan buih stabil [25]. Kolektor anionik (garam asam lemak) dapat digunakan jika
diinginkan untuk mengapung natrium klorida dan berikan potasium klorida underflow [18]
Flotasi buih dari pulp yang peka terhadap permukaan oleh aerasi dan agitasi yang kuat dalam air
garam jenuh (kepadatan sekitar 1,18 g / mL), pertama dalam serangkaian Sel "lebih kasar"
dengan penyempurnaan lebih lanjut di unit "bersih" menghasilkan buih yang stabil hampir
seluruhnya dari potasium klorida yang diuntungkan dan aliran bawah natrium klorida (kepadatan
partikel masing-masing 1,984 dan 2,165 g / mL). Kalium klorida pulih dari sylvinite dengan ini
prosedur adalah 90 hingga 95% [18]. Aliran flotasi disentrifugasi secara individual (Gambar 4.7)
untuk pemulihan kalium secara terpisah klorida dan natrium klorida dan air garam dikembalikan,
biasanya melalui pengental, ke sirkuit pengapungan untuk digunakan kembali. Saat ini natrium
klorida adalah cukup dibuang. Potasium klorida dikeringkan dalam tungku rotari berbahan bakar
gas, dan kemudian diukur dengan cara disaring salah satu dari empat nilai komersial: Granular,
Kasar, Standar, dan Larut, yang semuanya jatuh ke kisaran 60,2 hingga 60,7% setara K20
kemurnian. Debu potash dari operasi pengeringan adalah ditangkap, dilarutkan dalam air garam
panas, dan dinginkan di bawah kekosongan menyebabkan kristal kalium klorida murni terbentuk.
Setelah filtrasi dan pengeringan, ini menghasilkan tingkat kelarutan lebih lanjut dari 62,5% K20
kemurnian. Larutan ulang bahan ini, dan kristalisasi dari air kembali menghasilkan kalium
klorida murni, 99,9% murni, sebagian besar digunakan dalam bahan kimia (tidak pupuk)
aplikasi. Sebagian besar permintaan pasar pupuk adalah untuk dua nilai kasar, mengharuskan
pemadatan dari nilai yang lebih baik untuk menghasilkan ini. Bagian dari Kelas material dan
Standar yang lebih halus melalui rol baja jarak dekat di bawah tekanan, membentuk lembaran
kalium klorida menyatu, karena sifat plastik garam ini. Ini menyatu lembar kemudian dipecah
dan disaring ulang untuk menaikkan proporsi produk Granular dan Kasar diproduksi [17].
Kalium klorida sebagai komponen dalam pupuk adalah ditentukan dalam hal "setara K20". Hal
ini dasar 100% kalium klorida murni disamakan 63,18% setara K20. Sekitar 96% produk kalium
klorida murni dari flotasi pemisahan dengan demikian setara dengan 60,7% K20 (lihat Bab 9).
Nilai kimia sesuai dengan produk yang sekali dikristalisasi dan larut sekitar 99,5% KCI, dan
99,95% KCI yang merupakan bahan yang dikristalisasi, dua kali. Perbedaan harga, 60 hingga
62,4% K20 setara dengan 44-51 US $ per ton, dan 99,95% KCI pada 44 hingga 72 US $ per ton
(1977 harga [25], kisaran tergantung pada jumlah dan kontrak) cukup untuk menutupi biaya
pemrosesan tambahan untuk sejumlah kecil bahan kimia kelas kalium diproduksi, dan, bersama
dengan dampak lingkungan yang menurun akibat debu penahanan yang merupakan sumber
umpan kristalisasi [25], biasanya dianggap langkah berharga oleh sebagian besar operator. 4.2.4
Solusi Penambangan Kalium Khlorida Teknologi inovatif terbaru telah berhasil diterapkan pada
penambangan solusi preferensial kalium klorida dari endapan sylvinite Tebalnya 215 m dan
terletak sekitar 1.600 m di bawah permukaan yang terletak di ujung selatan tempat tidur yang
mendasari banyak Saskatchewan selatan, yang hanya akan sedikit jika di semua menguntungkan
untuk ditambang dengan cara konvensional. Ini operasi unik mengambil keuntungan dari kerabat
diferensial yang ada antara panas dan dingin kelarutan air natrium klorida dan kalium klorida
(Tabel 4.7), untuk memulihkan yang jauh lebih besar proporsi kalium klorida daripada natrium
klorida dari deposit [28]. Kapasitas saat ini dari operasi khusus ini adalah 1,35 juta ton per tahun
[29]. Fitur dari proses ini yang membedakannya dari penambangan larutan konvensional untuk
natrium klorida terletak pada penerapannya yang dipanaskan, dicampur natrium klorida / kalium
klorida air garam, lebih tepatnya dari air tawar pada suhu sekitar untuk garam pembubaran.
Solusi ekstraksi hangat adalah dipompa ke dalam tubuh bijih melalui sepasang konsentris pipa
ditempatkan di lubang bor sedemikian rupa sehingga reservoir suhu air garam dipertahankan
pada 45 C atau lebih tinggi [29]. Temperatur formasi alami membantu mempertahankan suhu ini
di reservoir besar. Dengan cara ini, beberapa natrium klorida tetapi secara signifikan lebih
banyak kalium klorida dilarutkan dari formasi dan dibawa ke permukaan via pipa "up-brine"
untuk pemulihan kalium klorida. Sedimen yang ditangguhkan akan dihapus dari campuran air
asin dalam pengental (ditambah sirkuit filtrasi) yang kemudian dipekatkan menjadi 99% duduk
pada 100 0 dalam dua set penguapan vakum efek empat kali lipat yang dioperasikan dalam
pengaturan seri-paralel [30] (Gambar 4.8). Sodium klorida dan setiap kalsium sulfat yang
diendapkan dihilangkan, panas, dalam centrifuge mangkuk burung yang solid (Gambar 2.8).
Mengerikan air garam jenuh dan campuran dari sentrifugal oleh kombinasi vakum dan air
pendingin menghasilkan suspensi kristal kalium klorida dalam air garam yang didominasi
natrium klorida. Itu kristal dipisahkan pada tabel horizontal dan dikeringkan dengan aplikasi
pembersih saat ini gas buang yang dihasilkan dari pembangkit uap berbahan bakar gas, dalam
pengering bed fluida (Gambar 4.9). Produk ini, 99+% potassium chloride (setara 62,5% K20),
memiliki kemurnian yang agak lebih tinggi daripada minyak mentah produk flotasi buih. Bagian
dari natrium klorida yang disentrifugasi diproses untuk produksi garam meja dan ternak. Natrium
klorida yang tidak terpakai disuburkan hingga 162 hektar (1,62 km2) bak penampung, tempat
penyimpanan basah meminimalkan kerugian akibat angin. Sebagian besar ibu minuman keras,
bersama dengan sedikit make-up air, dipanaskan dan dikembalikan ke formasi untuk saturasi
dengan kalium klorida. Limbah apa saja air telah dibuang dari bawah tanah ke air formasi
bantalan level 1.200-1.500 m. Debu dari operasi pengeringan dan Tyler-Hummer layar, yang
digunakan untuk klasifikasi kelas, adalah ditangkap di scrubber air dan air asin diproduksi oleh
penangkapan debu dikembalikan ke proses stream.
4.2.5 Aspek Lingkungan dari Sodium dan Pemulihan Kalium Klorida
Proses yang memulihkan natrium atau kalium klorida dari air asin alami yang berasal dari
laut atau danau garam mungkin memiliki dampak salinasi paling rendah pada tanah atau air di
sekitarnya, dan karena banyak dari operasi ini menggunakan penguapan matahari mereka juga
memiliki kebutuhan energi eksternal yang rendah. Rasio cadangan terhadap produksi tahunan
harga, bahkan untuk danau garam, sangat besar sehingga ada sepertinya tidak akan ada
penurunan salinitas yang nyata untuk bertahun-tahun. Perkiraan untuk Laut Mati menunjukkan
bahwa sekarang tingkat produksi melebihi tingkat masuknya saja sekitar 23%. Namun, jenis
operasi ini dilakukan tidak memiliki kedekatan dengan semua pasar utama, karenanya insentif
ekonomi untuk memulihkan kedua garam dari deposit pedalaman serta dari garam yang jelas
sumber air [1].
Pemurnian natrium klorida pedalaman yang ditambang memiliki masalah dengan
pembuangan limbah ibu cairan yang diperoleh dari proses pemurnian. Pembuangan sumur dalam
sering dilakukan menjadi akuifer air garam dalam untuk meminimalkan tanah dampak [31].
Debit sungai juga telah terjadi dipekerjakan, tetapi dengan meningkatnya permintaan segar ini
sumber daya air dan karena dampak negatif yang signifikan dari pembuangan garam pada
banyak segar lainnya menggunakan air, metode ini sekarang sedang umum diatur lebih ketat [1].
Untuk operasi pemulihan kalium di Saskatchewan, kekhawatiran signifikan, terutama untuk
mereka yang berada di lingkungan penambangan konvensional operasi, adalah persediaan
natrium klorida dan tempat pembuangan limbah [32] saat ini terakumulasi natrium klorida di
suatu tempat dekat empat tahunan juta ton produksi kalium klorida. Tindakan pencegahan
diambil untuk menghindari hal-hal yang signifikan kontaminasi permukaan dan akuifer yang
terbatas jalur air tawar [33] di daerah tersebut metode seperti mengelilingi tempat pembuangan
limbah dengan tanggul tanah liat kedap air. Namun, kontaminasi garam Aeolian terhadap tanah
di sekitarnya terasa sampai batas tertentu meskipun ada kendali angina langkah-langkah seperti
stockpile wetting dan polymeric lapisan semprotan, dan karenanya dapat mempengaruhi
kehidupan tanaman di sekitarnya [34]. "Tidak ada bahaya kesehatan tertentu yang
ditunjukkan ..." kepada para pekerja, dari kalium debu klorida di tambang dan pabrik, meskipun
studi dasar yang komprehensif dari operasi ini telah dilakukan diinisiasi [35].
4.2.6 Perkembangan Baru dalam Kalium Pemulihan Klorida
Pemulihan garam kalium dari air asin alami menggunakan kolam penguapan matahari
telah dibuat kurang tergantung pada cuaca dalam satu operasi oleh proses konversi klorida
menjadi sulfat diikuti oleh pemulihan sulfat, seperti yang sedang dipraktikkan oleh Great Lakes
Mineral and Chemicals Corporation [1, 10]. Pewarna yang sangat menyerap, terutama saat
ditambahkan ke air garam pada tahap produksi selanjutnya, mungkin juga memungkinkan
peningkatan produksi yang signifikan dari daerah penguapan yang sama dengan peningkatan
efisiensi penyerapan energi matahari [1,36]. Svinvinit buatan, yang dibentuk oleh penguapan air
laut telah ditemukan kurang tunduk pada aglomerasi kristal natrium klorida jika sejumlah kecil
kebiasaan Kristal pengubah seperti natrium ferrocyanide ditambahkan du4.2 Potassium Chloride
117 tahap dekomposisi cincin karnalit [19]. Di dalam cara, pemulihan flotasi kalium klorida
adalah sangat ditingkatkan. Perbaikan dalam pengolahan bijih kalium yang telah ditambang juga
telah dicapai, terutama dalam metode yang digunakan tanah liat naik dari intrusi dalam setoran
ditangani.
Tanah liat dalam bijih yang dilumatkan menyebabkan konsumsi pereaksi kolektor lebih
tinggi (dengan adsorpsi) dan secara bersamaan, pengurangan pemulihan silvite. Itu tanah liat
dapat secara menguntungkan dipisahkan dari bijih bubur sebelum penambahan kolektor amina
oleh a deklimasi desliming atau pra-flotasi lembut koleksi tanah liat dalam buih yang sarat tanah
liat. Itu air garam dari buih tanah liat / air garam siap didaur ulang ke sirkuit flotasi setelah
flokulasi tanah liat dengan reagen organik diikuti dengan penghapusan flok di pengental [18].
Adsorpsi kolektor pada setiap lempung residual yang ada telah ditemukan menurun secara
signifikan menggunakan berbagai turunan trietanolamin (berat molekul <5.000) sebagai agen
pemblokiran untuk situs aktif tanah liat, selain yang biasa pati atau gusi guar yang juga
digunakan secara tradisional untuk tujuan ini. Menggabungkan perawatan ini dengan
mempekerjakan rantai lurus, (tidak amina berlemak (dan bukan garam amina) sebagai kolektor
kalium klorida memastikan pemulihan yang ditingkatkan [18].
Untuk memberikan ukuran partikel yang lebih dekat kesesuaian antara produk mentah
yang diperoleh dan permintaan pasar, telah diusulkan lebih banyak Penekanan ditempatkan pada
flotasi pneumatik lurus dibantu oleh kehadiran minyak kolektor penguat yang lebih kental,
idealnya dari but polyoxypropylene tipe C4H9- (O-CH2-CH (CH3)) n-OH, n = 2 hingga 5, untuk
memungkinkan pemisahan flotasi kalium dengan ukuran partikel rata-rata yang lebih besar.
Adopsi prosedur ini dapat mengizinkan pengabaian fusion roller dari kalium fmes dan
memungkinkan langsung produksi distribusi ukuran lebih dekat permintaan pasar yang sesuai.
Rekahan yang dimodifikasi teknik dan beberapa posisi sumur telahdisarankan sebagai cara
meningkatkan kalium pamungkas pemulihan klorida dari operasi penambangan larutan hingga
kisaran 60-70% kalium di tempat (dibandingkan sekitar 40% pengalaman untuk poros
konvensional penambangan) [36]. Perbaikan juga dapat dicapai dengan menggunakan selimut
minyak, dengan atau tanpa gas kepala, dan stratifikasi kepadatan pelarut untuk memungkinkan
kontrol yang lebih besar dari zona pembubaran [37].
Mengontrol masuknya air asin dan keluar dari tekanan secara bersamaan waktu
memungkinkan pencapaian lapisan penutup yang dihitung dukungan dari cairan rongga yang
dengan demikian mungkin juga memungkinkan solusi penambangan simpanan yang lebih dalam
dari yang diperkirakan sebelumnya mungkin. Interkoneksi rongga dapat dicatat dengan injeksi
pewarna ke dalam sumur downbrine untuk membantu menghindari atau mengendalikan
subsidensi. Kadang-kadang ditemukan bahwa larutan sylvite lebih lanjut dicegah dengan lapisan
natrium klorida mengkristal di dinding gua. Namun telah ditemukan penambahan sekitar 100
ppm ion mangan (atau sejumlah ion lainnya) ion logam transisi) mencegah natrium klorida
rekristalisasi dan pengendapan di dalam sumur, dan karenanya menghindari pemblokiran
pembubaran lebih lanjut silvite [28]. Relevan dengan bagian pemulihan kalium dari solusi
menambang, saran untuk menggunakan konsentrasi amonia tinggi dalam air untuk mencapai
natrium yang lebih besar selektivitas klorida / kalium klorida dalam kelarutan [38] tampaknya
tidak menawarkan peningkatan yang cukup menarik untuk diadopsi secara komersial. Namun
secara keseluruhan, solusi penambangan kalium telah cukup matang dari perintis karya Kalium
Chemicals di Belle Plaine, Saskatchewan [39], untuk mendorong adopsi teknologi ini oleh
setidaknya dua operasi yang sebelumnya didasarkan pada penambangan konvensional [40-42].
Proses yang baru-baru ini dimodifikasi keduanya menguntungkan ditempatkan untuk
mendukung penguapan matahari daripada menggunakan multi-efek evaporator-crystallizers
untuk pemulihan kalium. Salah satunya digunakan dari 162 hektar (1,62 km2) kolam penguapan
berlapis PVC, dengan cara ini mencapai energi yang signifikan ekonomi dalam tingkat produksi
desain 236.000 ton potasium klorida per tahun [40]. Baik penahanan larutan tambak sangat
penting bagi ekonomi.
4.3 Sodium Sulfat
Natrium sulfat sintetis atau buatan adalah awalnya diproduksi (di Kanada pada akhir
1800 an) [45] sebagai produk sampingan dari Mannheim metode tungku untuk produksi
hidroklorik asam [46]. Proses ini (Persamaan 4.6, 4.7), terdiri dari Asidulasi:
2 NaCl + H2S04 -> 2 HCl + NaS04
600 - 800 minyak mentah DC kue garam (sekitar 98% pada NaCl) (4.6)
Pemurnian (dengan kristalisasi):
Na2S04 + 10 H20 -> Na2S04. 10 H20 (4.7)
Garam Glauber (pemulihan sekitar 98%) adalah dasar dari satu pabrik yang beroperasi di AS dan
masih merupakan sumber signifikan natrium sulfat sintetis di Eropa, asal usul istilah "garam kue
"yang digunakan secara sinonim dengan natrium sulfat untuk menentukan bahan kelas industry.
4.3.1 Pola Produksi dan Penggunaan untuk Sodium sulfat
Produksi natrium sulfat dunia rata-rata sekitar empat juta ton per tahun untuk tahun 1976
dan dua tahun sebelumnya, sekitar 116 skala produksi kalium klorida (Tabel 4.8). Sangat hampir
setengah dari ini berasal dari natrium sulfat pulih dari sumber alami, umumnya dari danau
tawanan cekungan di daerah dengan tingkat penguapan tinggi atau dari akuifer dengan
kandungan natrium sulfat terlarut tinggi, dan sisanya dipulihkan sebagai produk sampingan
bahan dari proses industri lainnya [47]. Itu penggunaan utama untuk natrium sulfat adalah
sebagai make-up untuk tlle kerugian kimia yang terjadi dalam proses kraft untuk produksi pulp
dan kertas, sekitar 79% dari pasokan total di Kanada dan 70% di A.S.A. di Australia 1976 [47,
49]. Jumlah signifikan selanjutnya, 14%, dan 20% di kedua negara masing-masing, adalah
dipekerjakan sebagai pembangun dalam perumusan deterjen sintetis diikuti sekitar 4% dan 10%
masing-masing, sebagai bahan dalam pembuatan gelas.
4.3.2 Pemulihan dari Air Asin Alami
Dalam beberapa tahun terakhir, hanya sekitar setengah natrium sulfat di A.S. telah
diproduksi dari sumber alami (mis. lihat Tabel 4.3), sementara hamper semua produk Kanada
diperoleh dengan cara ini. Beberapa tanaman menggunakan kapal keruk apung untuk
menambang lapisan kristal dasar danau dari mineral mirabilite (Na2S04. 10 H20), ditetapkan
oleh berturut-turut musim alami penguapan dan dingin, atau thenardite (N ~ S04) 'yang
cenderung mengkristal di adanya konsentrasi natrium klorida yang signifikan [49]. Pemrosesan
garam alami yang dipulihkan dengan cara ini mungkin hanya melibatkan dehidrasi dengan
melelehkan decahydrate (titik leleh 32.4 0) dan penguapan air hidrasi yang terdiri lebih dari
'setengah berat produk mentah, dalam pembakaran terendam satuan. Kiln pengeringan massa
kristal basah lebih tinggi temperatur kemudian menghasilkan tingkat "kue garam" dari produk,
dengan konten Na2S04 minimum 97%, cocok untuk penggunaan proses kraft dan pada tahun
1977 menjual di $ 50 hingga $ 60 per ton [49].
Untuk produk air asin "deterjen" mungkin kolam untuk penguapan alami atau dapat
diletakkan melalui beberapa efek evaporator untuk konsentrasi, dan kemudian didinginkan
hingga 0 0 C atau lebih rendah untuk diinduksi kristalisasi decahydrate, garam Glauber [46, 49].
Namun, lebih sering, produk sampingan natrium sulfat, yang sering diperoleh dari memproses
cairan dengan langkah kristalisasi, adalah diproduksi pada skala yang cukup dan kemurnian yang
memadai (hingga 99,77% Na2S04) untuk memasok pasar kelas deterjen kecil dengan harga
mulai dari $ 60 hingga $ 121 per ton.
4.3.3 Produk Sampingan Sodium Sulfate
Sumber produk sampingan termasuk bahan yang tersedia dari proses tungku Mannheim
untuk produksi hidrogen klorida yang langsung menghasilkan produk samping natrium sulfat. Ini
mungkin dijual dalam bentuk yang diperoleh sebagai produk "kue garam", atau itu dapat
direkristalisasi setelah netralisasi dan penghilangan bahan yang tidak larut untuk menghasilkan
produk dengan tingkat deterjen. Pemulihan natrium sulfat dengan hati-hati solusi yang dihasilkan
dari pemintalan rayon (1,1 kg dari natrium sulfat diperoleh untuk setiap kg rayon spun) [46]
memberikan garam Glauber pada skala kedua hanya untuk air asin alami, dan larutan induk
masih mengandung beberapa natrium sulfat yang dapat dikembalikan untuk proses pemintalan.
Dehidrasi garam Glauber dari sumber ini menghasilkan kadar deterjen sodium sulfat.
Saat ini, proses Hargreaves-Robinson menjadi menghasilkan hidrogen klorida juga
memberikan proporsi yang signifikan dari produk samping natrium sulfat di Eropa, dan
setidaknya satu tanaman di A.S. masih menggunakan proses ini [46]. Udara, uap dan sulfur
dioksida dilewatkan di atas tempat tidur yang dipanaskan atau butiran garam berpori
menyebabkan reaksi heterogen yang menghasilkan hidrogen klorida dan natrium sulfat
(Persamaan 4.8).
4NaCl + 2 S02 + O2 + 2 H20 -> 2 Na2S04 + 4HCI
(4.8) 93 hingga 98% hasil Hasil samping kue mentah dapat dimurnikan pasar deterjen dengan
cara yang mirip dengan yang digunakan untuk produk tungku mentah Mannheim.