FENOMENA

ANTARMUKA
Farmasi Fisika
Antarmuka : batas antara 2 fase
atau lebih
Klasifikasi :
Fase Teg antarmuka contoh
Gas-gas - -
Gas-cairan LV Perm. Air - udara
Gas-padatan SV Perm meja
Cairan-cairan LL emulsi
Cairan-padatan LS suspensi
Padatan-padatan SS Partikel serbuk
Aplikasi dalam farmasi :

adsorpsi obat
penetrasi molekul melalui
membran biologis
pembentukan dan kestabilan
emulsi
suspensi
A. ANTARMUKA CAIRAN
Tegangan permukaan (surface tension):
 yaitu gaya per satuan panjang yang harus
diberikan sejajar pada permukaan untuk
mengimbangi tarikan ke dalam.
Tegangan antarmuka (interfacial tension):
 yaitu gaya per satuan panjang yang
terdapat pada antarmuka 2 fase cair
yang tidak bercampur.
Tegangan permukaan
Model 1 : Kawat 3 sisi
L
B C
fb

A D
2L
f

Energi bebas permukaan :

W  xA
Tegangan permukaan :
Perubahan energi bebas permukaan per
satuan kenaikan luas.
Model 2 : gelembung sabun.
Perbedaan Tekanan Pada Antarmuka Yang
Melengkung
•W = 4  r2 
dr
•Mengkerut  r berkurang dr
W = 8   (r – dr)2
r = 8r2 - 8   r dr + 4(dr)2
Perub. W = - 8   r dr
•W = P x 4r2 x dr
Pada kesetimbangan :
-8   r dr = -4 P  r2 dr
2
P 
r
 Pengukuran tegangan
muka dan tegangan
antarmuka
1. Metode kenaikan kapiler
Digunakan untuk mengukur tegangan
permukaan.
Prinsip :
Bila suatu kapiler dimasukkan dalam labu
berisi zat cair, maka pada umumnya zat
cair akan naik di dalam tabung sampai
jarak tertentu. Dengan mengukur
kenaikan ini, tegangan muka dapat
ditentukan.
2r h

liquid
 Komponen gaya ke atas sebagai hasil
tegangan muka zat cair pada sembarang
titik di sekeliling dinding kapiler adalah :
a =  . cos 
 Gaya ke atas total di seputar keliling tabung
bagian dalam = 2  r  cos 
 Gaya gravitasi ( massa x percepatan) yang
menentang gaya total ke atas
=  r2 h ( - 0) g + W
 Pada kesetimbangan :
2  r  cos  =  r2 h  g

=½rhg
Contoh soal :

Suatu sampel kloroform naik 3,67 cm pada 200C

dalam suatu tabung kapiler dengan jari-jari dalam
0,01 cm. Berapa tegangan muka kloroform pada suhu
tersebut? Kerapatan kloroform adalah 1,476 g/cm3.
 2. Metode Cincin Du Nouy
 Dapat digunakan untuk mengukur
tegangan muka dan tegangan antarmuka
 Prinsip kerja:
Gaya yang dibutuhkan untuk memisahkan
(mengangkat) cincin platina-iridium yang
dicelupkan pada permukaan atau
antarmuka adalah berbanding lurus
dengan tegangan muka atau tegangan
antarmuka.

pembacaan di al (dyne )
 x faktor koreksi
2 x keli li ngci nci n
 KOEFISIEN PENYEBARAN
Kerja adhesi :
Energi yang diperlukan untuk mematahkan
gaya tarik-menarik antara molekul-molekul
tak sejenis.

Kerja kohesi :
Energi yang diperlukan untuk memisahkan
molekul-molekul cairan yang menyebar
sehingga cairan tersebut dapat mengalir di
atas lapisan bawah tersebut.
Kerja kohesi Kerja adhesi
Koefisien penyebaran
S = Wa – Wc
= (L + S - LS) – 2 L
= S - L - LS
= S – (L + LS)
 Harga S bisa positif atau negatif :
 Positif : terjadi penyebaran di permukaan
 Negatif : terjadi gelembung
Soal :
Bila tegangan permukaan air S = 72,8 dyne/cm pada 200C, tegangan
permukaan benzena L = 28,9 dyne/cm; tegangan antarmuka benzena
dan air LS = 35,0. Berapa koefisien sebar awal? Sesudah terjadi
kesetimbangan S’ = 62,2 dyne/cm, L’ = 28,8. Berapa koefisien sebar
akhir?
Tabel : koefisien sebar awal pada 200C
Zat S (dyne/cm)
Etil alkohol 50,4
Asam propionat 45,8
Etil eter 45.5
Asam asetat 45.2
Aseton 42.4
Asam undesilenat 32 (250C)
Asam oleat 24.6
Kloroform 13
Benzene 8.9
Heksana 3.4
Oktana 0.22
Etilen dibromida -3.19
Petrolatum cair -13.4
Penerapan dalam farmasi :
 salep
 Emulsi
Permukaan kulit  camp. asam2 lemak
Lotion mengandung minyak mineral  sukar diratakan krn S <<

Untuk menaikkan koefisien sebar, dapat ditambahkan surfaktan.

 ADSORPSI PADA ANTARMUKA CAIRAN

Energi bebas permukaan :

 Kerja yang harus dilakukan untuk memperbesar
permukaan dengan satu satuan luas.
Adsorpsi positif
 Bila molekul-molekul bergerak/membagi diri ke arah
antarmuka, sehingga menurunkan energi bebas
permukaan dan tegangan permukaan.
 Contoh : surfaktan
Adsorpsi negatif
 Bila molekul-molekul lebih suka membagi diri ke arah
bulk, sehingga menaikkan energi bebas permukaan dan
tegangan permukaan.
 Contoh : NaCl, elektrolit2
SURFAKTAN
 Amfifil, mempunyai gugus hidrofil dan
lipofil, sehingga mempunyai afinitas thd
solven polar & non polar
Klasifikasi HLB :
Menurut GRIFFIN
HLB = 20 ( 1 – S/A )
S = bilangan penyabunan dari ester
A = bilangan asam dari asam lemak
Contoh: Tween 20 (Polioksietilen sorbitan
monolaurat)
S = 45,5
A = 276
HLB = 20 ( 1 – 45,5/276 ) = 16,7
Skala HLB menurut
Griffin
HLB CAMPURAN

HLBcamp. X Wtot. = (HLB1 x W1) + (HLB2 x W2)

R/ Parafin oil 35
Lanolin 1
Cetil alkohol 1
Emulsifier 7
Aqua ad 100
• Diketahui RHLB untuk parafin oil, lanolin, dan
cetil alkohol masing-masing adalah 12, 10 dan
15. Jika digunakan tween 60 (HLB=14,9) dan
span 60 (HLB=4,7), berapa masing-masing yang
harus ditimbang?
LAPISAN TUNGGAL PADA PERMUKAAN
CAIR
Bahan yang diadsorpsi :
Lapisan tunggal larut (mis : amil alkohol)
Film tidak larut ( mis : setil alkohol)
LAPISAN TUNGGAL LARUT
Persamaan adsorpsi GIBBS : c d

RT dc
 = konsentrasi berlebih di permukaan
c = konsentrasi amfifil dalam bulk cairan
R = konstanta gas
T = temperatur absolut
 = tegangan muka
Suatu penurunan  per satuan perubahan dalam konsentrasi amfifil
memberikan harga  positif, yang berarti bahwa zat yang berlebih
terpusat pada antarmuka cair udara.
Penerapan :
 aktivitas antibakteri dari amfifil tertentu
 foaming agent
Contoh soal :

Dengan melihat gambar di bawah, tegangan permukaan air pada 250C (0) = 72,0
dyne/cm dikurangi sampai 58,5 dyne/cm (C). Bila konsentrasi dari amfifil
rantai lurus yang ditambahkan (C) = 3x10-3 mol/liter, hitung :
a. Konsentrasi berlebih di permukaan dari amfifil pada konsentrasi bulk ini!
b. Luas yang ditempati oleh tiap molekul pada antarmuka tersebut!
 0

0 C
Gb. Menurunnya tegangan permukaan air bila
suatu konsentrasi, C = 3x10-3 g molekul/liter,
dari suatu amfifil rantai lurus ditambahkan
pada 250C.
LAPISAN TUNGGAL TIDAK
LARUT DAN NERACA FILM

Sejarah :
 1757/1765 : Benjamin Franklin
 1899 : Lord Rayleigh
 1883 : Agnes Pockels
 1910 : Langmuir, Adam, Harkins
(neraca film)
 Jika diket :

Lfilm
Tebal film/
Vcairan penyebar
Panjang molekul

BMmolekul
Luas penampang molekul
minyak
Contoh soal :
Benjamin F. Menaruh 1 sendok teh (~5 cm3)
minyak asam lemak ke atas kolam dengan luas
2x107 cm2. Diketahui BM asam = 300 dan  = 0,9
g/cm3. Asam lemak tersebut persis membentuk
film molekul tunggal. Berapa panjang dan luas
penampang melintang dari molekul asam lemak
tersebut?

Lpenampang molekul = M . S
V.  . N
Dimana :
M = berat molekul
S = Luas permukaan yang tertutup film
V = volume cairan yang menyebar
 = kerapatan cairan
N = bilangan Avogadro
NERACA FILM

Prinsip kerja :
Surfaktan dilarutkan dalam solven
yang mudah menguap (mis : heksana),
diteteskan pada bak, kemudian batas
yang dapat berpindah ditarik hingga
dalam bak terbentuk satu lapis
molekul yang tersusun rapat.
Dicari hubungan antara luas bak dan tegangan permukaannya, dan
diperoleh kurva.

 = (0 - )
dimana :
 = tekanan permukaan
0 = tegangan permukaan substrat murni
 = tegangan permukaan dengan film menyebar di
atasnya
Kegunaan neraca film :

 mengetahui BM protein
 mengkaji hubungan suatu protein dan aktivitas
biologisnya
 mengetahui ukuran dan bentuk molekul steroid, hormon,
enzim dan interaksinya dengan obat pada antarmuka
Perubahan fase yg tjd jk suatu film cairan
disebarkan pada antarmuka dan ditekan.
Untuk suatu gas ideal : P V = n R T
Untuk suatu lapisan tunggal :  A = n R T
Tabel. Dimensi molekul senyawa organik hasil penentuan dengan neraca film

Rumus kimia Panjang Luas

Nama bahan molekul 

Asam stearat C17H35COOH 25 Å 22 Å 2

Tristearin (C18H35O2)3C3H5 25 Å 66 Å 2

Setil alkohol C16H33OH 22 Å 21 Å 2

Mirisil alkohol C30H61OH 41 Å 27 Å 2

Na lauril sulfat CH3(CH2)11SO4Na 22 Å 2

Soal :
 Diketahui Natrium lauril sulfat, BM = 288 g mol-1, dengan luas penampang
melintang 22 Å2. Jika 100 ml minyak diemulsikan dan diharapkan menghasilkan
globul dengan diameter 1 m. Berapa gram jumlah surfaktan (NLS) yang
diperlukan?
 Volume globul = ...
 Jumlah globul = ...
 Luas perm. 1 globul = ...
 Luas perm. seluruh globul = ...
 Jumlah surfaktan = L permukaan total
L penampang surfaktan

= ......molekul
= ......mol
= ......gram
 ADSORPSI PADA
ANTARMUKA ZAT PADAT
Guna :

penghilangan bau
adsorpsi toksin-toksin
kerja gas di permukaan serbuk (ukuran partikel)
proses penghilangan warna
kerja amfifil sebagai wetting agent
kromatografi adsorpsi
Prinsip : dengan menurunkan energi bebas
permukaan
A. ANTARMUKA ZAT PADAT DENGAN GAS
 Faktor-faktor yang mempengaruhi :
 L permukaan
 suhu
 tekanan
 Proses adsorpsi:

fisika : adanya ikatan Van der Waals

(reversibel)
kimia : kemosorpsi (irreversibel)

desorpsi : temp , tekanan 

ISOTERM ADSORPSI

x/m Log x/m

p Log p

x = juml. gas yg diadsorpsi , m = massa adsorben

 ISOTERM FREUNDLICH :
y = x/m = k p1/n
Log x/m = log k + 1/n log p
ISOTERM LANGMUIR
 Molekul/atom gas diadsorpsi pada tempat-tempat aktif dari padatan
membentuk monomolekul (lapisan tunggal)
p = 1 + p
y b ym ym
 Persamaan Langmuir tentang adsorpsi gas pada zat padat = isoterm tipe
1 = isoterm Langmuir
Dikembangkan oleh BET (Brunauer, Emmet dan Teller)
Persamaan BET :
p = 1 + b–1 . p
y(p0-p) ym.b ym.b p0

p = tekanan adsorbat dalam mm Hg

y = massa adsorben
p0 = tekanan uap bila adsorbat dijenuhkan dengan
uap
ym = banyak uap yang diadsorpsi per satuan massa
adsorben bila permukaan ditutup lapisan
molekul tunggal
b = konstanta yang sebanding dengan perbedaan
antara panas adsorpsi gas dalam lapisan 1 dan panas
laten terkondensasi dari lapisan-lapisan berikutnya
Berbagai tipe isoterm adsorpsi
 Guna : menentukan Lperm total zat padat (tipe I, II dan IV) di mana
pembentukan lapisan molekul tunggal dapat terdeteksi.

 Luas permukaan total zat padat 

jumlah molekul total dalam volume gas yang diadsorpsi X Luas
penampang melintang tiap molekul.

LAJU DISSOLUSI
 B. ANTARMUKA PADAT CAIR
Persamaan Langmuir
c = 1 + c
y b ym ym
Contoh :
adsorpsi strichnin, atropin, quinin dari larutan-
larutan air dengan berbagai tanah liat
makin kecil slope, adsorpsi makin baik.
Senyawa amonium kuartener (antibakteri),
inaktif bila diadsorpsi zat lain
 Setilpiridinium klorida dan benzalkonium klorida, diadsorpsi oleh
kaolin dan talk
 Adsorpsi arang (karbon)/alumina terhadap : zat warna, alkaloid, asam
lemak, asam/basa anorganik
 Kromatografi adsorpsi
 Kromatografi pertukaran ion
 Efek wetting agent
 Wetting agent

Prinsip : surfaktan akan menurunkan sudut kontak antara zat padat dengan
zat cair

Contoh :
 Dispersi obat-obat dalam air : sulfur, arang, vioform
 Pemindahan udara dari kapas/perban
 Detergen
 Lotio/spray obat pada permukaan kulit dan selaput lendir
Sudut kontak dari 0-1800
 SIFAT LISTRIK ANTAR MUKA
Muatan-muatan partikel dalam media cair, terjadi karena :
 Adsorpsi selektif terhadap ion tertentu dalam larutan
 Ionisasi gugus-gugus pada permukaan partikel
 Perbedaan konstanta dielektrik antara partikel dan medium dispers
Potensial elektrotermodinamik (Nernst), E :
Perbedaan dalam potensial antara permukaan yang
sebenarnya dan daerah netral listrik dari larutan
tersebut. (pada aa’)
Potensial elektrokinetik / potensial zeta,  :
Perbedaan potensial antara permukaan dan lapisan
yang terikat dengan erat (bidang iris) dan daerah
netral listrik dari larutan tersebut.
Penerapan : kestabilan suspensi
Jika potensial zeta turun, gaya tarik-menarik >
tolak-menolak, sehingga terjadi flokulasi.
Pengaruh elektrolit : potensial zeta turun lebih
cepat.
SOAL-SOAL

1. Bila 1x10-4 cm3 asam stearat, yg dilarutkan dalam benzen ditaruh di atas
permukaan air dalam suatu bak, asam stearat menyebar ke atas perm.
dan benzen hilang menguap. Lapisan molekul tunggal dr asam yg
terbentuk menutupi daerah seluas 400 cm2. Hitung panjang molekul
asam stearat dalam Angstrom!
2. Asam sterat memp. BM 284,3 dan Bj 0,85 g/cm3. Dengan
menggunakan data pd soal 1, hitung luas penampang melintang molekul
asam tersebut dalam Angstrom kuadrat!

3. Hitung tegangan permukaan dari suatu cairan yg memp. kerapatan

1,008 g/cm3 dan naik setinggi 6,60 cm pada pipa kapiler yg memp.
jari-jari dalam 0,02 cm!
4. Tegangan permukaan dari suatu cairan organik adl 25 erg/cm2; teg.
permukaan air adl 72,8 erg/cm2 pada 200C. Berapakah kerja kohesi
dari cairan organik tsb; kerja adhesi antara cairan organik dan air;
dan koefisien sebar mula-mula dari cairan tersebut di atas perm. air
pada 200C?
5. Dengan analogi film molekul tunggal pada gas dua dimensi, BM suatu zat
padat diperoleh dengan neraca film menggunakan persamaan :
w
A    R T
M
Dengan memplot hasil kali tekanan film  dan luas A terhadap  dan
mengekstrapolasikan ke =0, suatu harga  A/w = 2,4 x 106 erg/g
pada 292 K diperoleh untuk w gram suatu gom sintetik. Hitung BM (M)
gom tersebut! (R = 8,31 x 107 erg/g molekul derajat)
6. Tegangan permukaan para-toluidin diukur pada berbagai konsentrasi pada
250C (298 K) dan hasilnya diplot. Kemiringan d/dc dari garis pada C =
5x10-3 g/cm3 didapati –32,800 cm3/dt2. Dengan menggunakan
persamaan adsorpsi Gibbs, hitung konsentrasi berlebih di permukaan
dalam mol/cm2 dan dalam g/cm2 !
BM p-toluidin adalah 107,15.
 RHLB
7. R/ Beeswax 15 9
Lanolin 10 12
Parafin wax 20 10
Cetil alkohol 5 15
Emulsifier 2
Aqua ad 100

Berapa RHLB total ?

Jika digunakan tween 80 (HLB=15) dan
span 80 (HLB=4,3) sebagai emulgator,
berapa masing-masing yang harus
ditimbang?
8. Tegangan muka asam aminobutirat dalam
air (250C) sebagai fungsi konsentrasi (%
berat) diketahui sbb:

% berat w/w  (dyne/cm)

4,96 71,91

9,34 71,67

13,43 71,40
a. Plot data tsb dan hitung slopenya
(d/dC) dengan analisis regresi. (C 
% berat)
b. Hitung konsentrasi berlebih di
permukaan () untuk masing-masing
konsentrasi.
c. Berapa luas yang ditempati oleh
masing-masing molekul di permukaan
air?
9. Data berikut merupakan adsorpsi
timolol (suatu antihipertensi) dari
larutan berair oleh kaolin (370C)

x/m c
(mg /g) (mg/100 ml)

3,1 20
2,8 17
1,8 9
0,84 3,0
a. Hitung harga n dan k dengan persamaan isotherm Freundlich (di sini
p-tekanan digantikan dengan c-konsentrasi)
b. Plotkan c/(x/m) pada sumbu y dan c pada sumbu x sesuai dengan plot
Langmuir. Hitung b dan ym.