BAB II

LANDASAN TEORI

2.1 Nanofiber
Teknologi membran merupakan salah satu teknologi pengolahan air yang
paling efektif karena menghasilkan produk dengan kualitas tinggi. Membran
yang digunakan dalam pengolahan air pada umumnya berbasis polimer.
Membran berperan sebagai unit filtrasi untuk memisahkan material
berdasarkan ukuran dan bentuk. Membran berstruktur nano khususnya
nanofiber, saat ini menjadi perhatian karena menjawab kebutuhan teknologi
filtrasi yang efektif dan hemat biaya. Nanofiber memiliki keunggulan berupa
permeabilitas tinggi, resistansi yang rendah terhadap perpindahan massa, dan
luas permukaan yang besar. Diameter nanofiber umumnya kurang dari 100
nanometer. Modulus elastisitas dari polimer nanofiber kurang dari 350 nm
yaitu 1.0 ± 0.2 GPa. Produksi nanofiber dilakukan dengan metode
electrospinning (Krisnandika, 2017).
Nanofiber komposit merupakan pengembangan dari studi nanofiber,
yang mana nanofiber dimodifikasi dengan cara menggabungkan unsur logam
dengan polimer membentuk nanokomposit. Beberapa logam seperti titanium,
perak, nikel Songping yang digunakan dalam struktur nanokomposit. Logam
transisi lebih diminati karena elektron tidak berpasangan pada kulit terluar
mereka, yang memasok mereka dengan interaksi yang lebih tinggi bila
dibandingkan dengan ion logam lainnya (Herdiawan, dkk., 2013).
Nanofiber berpotensi untuk digunakan sebagai media filtrasi, serat
optik, sistem penghantaran obat (drug delivery) dalam bidang farmasi, tissue
scaffolds dalam bidang medis, dan pakaian pelindung (protective clothing).
Beberapa metode telah dikembangkan untuk fabrikasi nanofiber, seperti
template, self-assembly, pemisahan fase, dan electrospinning. Diantara
metode-metode tersebut, Electrospinning merupakan metode yang relatif
cepat, sederhana dan efektif untuk fabrikasi nanofiber. Electrospinning dapat
menghasilkan nanofiber yang kontinyu pada skala besar dengan cara

6
 mendorong larutan polimer yang diberi tegangan listrik tinggi dan diameter
fibernya dapat disesuaikan dari nanometer sampai mikrometer (Waluyo &
Sabarman, 2019).

2.2 Copolymer PolyVinyliDene Fluoride (Co-PVDF)

PVDF (Polivinilidin fluorida) merupakan polimer semikristal. PVDF
secara komersial tersedia dalam bentuk powder, pellet, dan film semitransparan
serta tersedia dalam bentuk homopolimer dan kopolimer. Kopolimer PVDF
yang paling banyak diproduksi saat ini adalah kopolimer dari bahan dasar
vinilidin fluorida (VDF) dengan klorotrifluoroetilen (CTFE) dan
heksafluoropropen (HFP). Membran PVDF kopolimer dapat digunakan
sebagai filter karena mempunyai sifat yang luar biasa seperti kekuatan mekanik
yang tinggi, stabil terhadap panas, tahan terhadap senyawa kimia, dan memiliki
sifat hidrofobik yang tinggi. Pada beberapa tahun terakhir, penambahan
partikel anorganik ke dalam larutan polimer telah menjadi metoda yang
menarik dalam pembuatan membran polimer. Penambahan partikel anorganik
tersebut dapat meningkatkan sifat mekanik nanofiber, meningkatkan
selektivitas pemisahan, dan meningkatkan kinerja nanofiber sebagai alat
filtrasi. Beberapa partikel anorganik yang dapat ditambahkan ke dalam polimer
PVDF meliputi TiO2, Al2O3, ZrO, ZnO, dan SiO2 (Y. Sari, dkk., 2010).
Nanomaterial polimer mewakili bahan yang paling menjanjikan,
terutama Polivinilidena Fluorida (PVDF), kopolimer PVDF dan
nanokompositnya dengan sensitivitas ultra, deformabilitas tinggi, ketahanan
kimia luar biasa, stabilitas termal tinggi, dan permitivitas rendah, dapat
memenuhi persyaratan fleksibilitas untuk diaplikasikan menjadi sensor taktil
dinamis (Wang, dkk., 2018). Umumnya, poli (vinilidena fluorida) (PVDF)
sering digunakan sebagai matriks polimer dalam nanofibers electrospun karena
sifat luar biasa seperti stabilitas kimia dan termal yang baik, daya tahan tinggi
dan kekuatan mekanik yang sangat baik (Hanifah, dkk., 2019).

Polimer piezoelektrik yang berbeda telah digunakan untuk

menghasilkan nanofiber termasuk Polivinilidena Fluorida (PVDF), dan

7
 kopolimer PVDF dengan Hexa Fluoro Propylene (HEP), dan Chloro Tri
Fluoro Ethylene (CTFE). Dari polimer piezoelektrik ini, PVDF memiliki
piezoelektrik terbesar dan karenanya akan menghasilkan output tegangan yang
lebih besar untuk input regangan yang diberikan. Juga, perpanjangan pada nilai
putus untuk nanofiber PVDF dapat setinggi 1732% dibandingkan dengan 2,8%
perpanjangan saat istirahat dalam kasus Lead Zirconate Titanate (PZT) (Singh,
dkk., 2020).

2.3 Cerium Dioksida (CeO2)

CeO2 secara luas sudah banyak diteliti karena sifatnya yang multifungsi,
beberapa fungsi dari oksidasi logam tanah ini yaitu sebagai katalis elektrolit
material dan campuran pada panel surya. CeO2 juga memiliki sifat mudah
teroksidasi oleh udara, selain itu CeO2 di pasaran memiliki harga yang murah
dan kesediaan yang banyak, jadi penggunaan CeO2 sebagai bahan sensor
sangat potensial untuk dikembangkan. Semakin besar komposisi udara CeO2
maka semakin tinggi sensitivitas. Hal ini disebabkan oleh CeO 2 adalah keramik
tanah jarang, sedangkan TiO2 adalah logam. Semakin tinggi komposisi CeO2
maka bahan semakin bersifat semikonduktor (Yogi, 2019).
Sifat elektrokimia karbon ditingkatkan ketika dikompositasikan dengan
partikel nano CeO2 yang membuat bahan ini menjadi salah-satu solusi untuk
perangkat penyimpanan energi berkinerja tinggi. Penambahan CeO 2 sebagai
komposit dari karbon menambah kapasitas pelepasan dan kapasitansi spesifik
optimal untuk elektrodanya sebanyak 2-15 kali lebih baik. Nilai-nilai yang
lebih tinggi ini diduga disebabkan oleh kontribusi reaksi redoks Ce 3+ Ce4+
dalam nanopartikel CeO2 pada permukaan karbon (Phokha, dkk., 2018).
Cerium oksida tipe-N (CeO2) sebagai oksida logam lantanida yang
menarik perhatian besar karena aktivitas oksida mereka sebagai katalis,
promotor struktural dan elektronik karena konfigurasi elektron 4f yang unik
dapat digunakan sebagai katalis dalam degradasi foto zat warna. Menurut
ukuran struktural dan partikel memiliki celah pita CeO 2 dalam kisaran 2,9-3,2
eV dan juga CeO2 memiliki rentang waktu yang relatif panjang untuk pasangan

8
pembawa muatan foto (cahaya) daripada TiO2 (Sabzehmeidani, dkk., 2019).
Baru-baru ini, CeO2 telah banyak digunakan dalam sensor kelembaban tipe
resistensi. Karena jari-jari ionik ion Ce4+ yang kecil, medan listrik yang kuat
yang diinduksi di sekitar permukaan CeO2 menambah ionisasi molekul air
yang meningkatkan konduktivitas bahan nano CeO2 pada RH tinggi (Liu, dkk.,
2016).
Ceria (CeO2), sebagai salah satu oksida logam tanah jarang yang paling
berguna, memiliki kapasitas penyimpanan oksigen yang tinggi, sifat redoks,
dan interaksi dukungan logam. Sifat-sifat unik ini menjadikan CeO2 kandidat
yang menjanjikan untuk digunakan sebagai adsorben, katalis, pendaran cahaya,
sel bahan bakar, bahan pemblokiran UV dan pelindung, bubuk pemoles dll.
Berbagai struktur nano dari CeO2 dan komposit berbasisnya seperti
nanopartikel, mikrosfer, nanofibers, nanosheets, nanotube, film tipis telah
dibuat dan dilakukan penelitian juga. Di antara struktur nano ini, CeO2 dan
nanofiber kompositnya telah banyak diperhatikan karena kelebihannya yang
unik dan luar biasa, seperti rasio permukaan ke volume yang tinggi dan ukuran
kecil. Metode untuk pembuatan CeO2 dan serat kompositnya terutama meliputi
metode templat, teknik sol-gel, metode hidrotermal dan electrospinning.
Nanofiber CeO2 dapat diperoleh dengan metode hidrotermal dan
Electrospinning (Zhang, dkk., 2016).
Karena sifat redoksnya dan ketersediaan cangkangnya 4f, CeO2 adalah
oksida dengan aplikasi potensial sebagai katalis dalam perangkat elektrokimia.
Dengan demikian, ceria digunakan dalam berbagai aplikasi katalitik mulai dari
konversi energi, proses reformasi, fotokatalisis, reaksi pergeseran air-gas,
pemisahan air termokimia, dan reaksi organik (Sacara, dkk., 2017). CeO2 yang
dikompositkan dengan Cu2O juga digunakan untuk fotokatalis dan aplikasi
superkapasitor. Komposit CeO2-Cu2O memiliki aktivitas fotokatalitik dan
kapasitansi elektrokimia yang lebih tinggi daripada sampel murni sebagai
bahan elektroda superkapasitor dengan besar hampir dua kali lipat dari sampel
murni (Chae, dkk., 2017).

9
2.4 Carbon Black (CB)
Carbon black merupakan sebuah serbuk yang sangat halus memiliki luas
permukaan sangat besar dan hanya terdiri dari atom carbon. Dalam
pengembangan industri kimia, carbon black telah menjadi salah-satu produk
unggulan. Sebagian besar carbon black telah dimanfaatkan sebagai bahan baku
atau pembantu untuk pembuatan ban, karet, cat dan briket yang diperlukan
masyarakat banyak (Ramayana, dkk., 2017).
Sebagai penambah partikel nano, karbon hitam telah banyak digunakan
untuk meningkatkan kekuatan dan ketangguhan nanokomposit polimer. Efek
penguatan terutama tergantung pada ukuran, bentuk, dan derajat dispersi
partikel dalam matriks, serta adhesi antarmuka antara partikel dan matriks
(Huang, dkk., 2018).

2.5 Electrospinning
Electrospinning adalah teknik pemintalan yang menggunakan gaya
elektrostatik untuk membuat serat ultrafine. Telah diakui sebagai salah satu
nanoteknologi yang paling menjanjikan karena serat electrospun menunjukkan
sifat-sifat yang unggul, seperti diameter kecil (dalam mikro atau bahkan
nanometer), panjang serat, luas permukaan yang besar, dan kadang-kadang
struktur serat yang kompleks. Selain itu, penjepit listrik telah diakui sebagai
teknik sederhana, di mana pengaturan tipikalnya terdiri dari tiga komponen
utama termasuk unit pengumpanan (misalnya, pompa jarum suntik dengan
jarum suntik), pasokan tegangan tinggi (0-30 kV), dan tempat pengumpulan
yang diisi ulang (misalnya, drum yang berputar atau pelat logam) (Kurečič &
Sfiligoj Smole, 2013).
Untuk menghasilkan nanofiber yang seragam dengan reproduktifitas
tinggi, maka stabilitas cone jet yang berhubungan dengan stabilitas arus tetap
dalam proses electrospinning perlu dijaga. Fiber yang diperoleh dari hasil
electrospinning diharapkan tidak terdapat beads (Waluyo & Sabarman, 2019).
Studi tentang parameter operasional electrospinning sangat signifikan karena
memperkuat fleksibilitas teknik dalam merancang serat dengan morfologi,

10
struktur, dan fungsi yang berbeda untuk berbagai aplikasi. Pada dasarnya,
parameter operasional electrospinning dapat dikategorikan ke dalam tiga
kelompok berbeda yaitu parameter solusi (bahan, pelarut, dan solusi),
parameter pemrosesan (laju umpan, suplai tegangan, dan jarak antara unit
pengisian dan tempat pengumpulan yang bermuatan balik) dan parameter
ambient (suhu dan kelembaban). Di antara parameter solusi, konsentrasi dan
konduktivitas larutan polimer memegang posisi yang penting.

Pembuatan serat melalui electrospinning dapat dibagi menjadi empat

langkah: (1) pembentukan kerucut Taylor (struktur kerucut tetesan larutan
setelah diisi) di ujung jarum; (2) solusi yang mengalir terus menerus melalui
ujung jarum dan membentuk jet yang diisi; (3) peregangan jet yang
dibebankan; dan (4) pembentukan serat melalui penguapan pelarut.
Konsentrasi polimer sangat memengaruhi peregangan jet bermuatan selama
electrospinning (Haider, dkk., 2015). Karena konsentrasi rendah, medan listrik
yang diterapkan dan tegangan permukaan mengakibatkan rantai polimer
terjerat cenderung pecah menjadi fragmen yang kemudian membentuk manik-
manik atau serat manik-manik sebelum mencapai kolektor. Ketika konsentrasi
meningkat, viskositas larutan polimer dan keterikatan rantai diantara rantai
polimer juga meningkat. Kondisi ini memengaruhi tegangan permukaan dan
menghasilkan serat electrospun yang relatif seragam. Namun, jika konsentrasi
terus meningkat dan melebihi konsentrasi kritis (konsentrasi minimum larutan
polimer untuk membentuk serat electrospun seragam yang tidak beradab),
viskositas tinggi larutan polimer menghalangi aliran larutan melalui ujung
jarum, yang mengakibatkan cacat atau manik-manik serat (Chee, dkk., 2019).

Di sisi lain, konduktivitas larutan memengaruhi pembentukan Taylor

cone dan peregangan jet bermuatan. Ketika garam ditambahkan ke larutan
polimer, ia meningkatkan jumlah ion dalam larutan dan meningkatkan
konduktivitas larutan. Electrospinning tidak dapat dilakukan dalam larutan
dengan konduktivitas rendah karena tetesan larutan di ujung jarum tidak dapat
diubah menjadi Taylor cone. Ketika konduktivitas larutan ditingkatkan dengan

11
 menambahkan garam, larutan polimer akan memiliki muatan gratis yang cukup
untuk membentuk kerucut Taylor dan proses peletakan listrik dimulai. Selain
itu, peningkatan konduktivitas larutan akan meningkatkan peregangan dan
pencambukan jet bermuatan yang menghasilkan pembentukan serat yang lebih
kecil. Mirip dengan konsentrasi, tidak dianjurkan untuk meningkatkan
konduktivitas larutan di luar nilai kritis karena akan menghambat pembentukan
Taylor cone (Chee, dkk., 2019).

2.6 Tensile
Pengujian tarik merupakan salah-satu pengujian material yang paling
banyak dilakukan di dunia industri. Karena pengujian ini terbilang yang paling
mudah dan banyak data yang bisa diambil dari pengujian ini. Diantaranya
yang bisa didapat dari pengujian tarik ini adalah kekuatan tarik (Ultimate
Tensile Strenght), kekuatan mulur (Yield Strenght or Yield Point), elongasi
(Elongation), elastisitas (Elasticity) dan pengurangan luas penampang
(Reduction of Area). Seiring dengan berkembangnya teknologi, maka pada
saat ini mesin uji tarik dilengkapi dengan perangkat-perangkat elektronik untuk
memudahkan dalam menganalisa data yang diperoleh. Load Cell merupakan
salah-satu perangkat elektronik yang digunakan sebagai perangkat tambahan
pada mesin uji tarik. Load Cell menggunakan sistem perangkat pengolahan
data. Karena bagaimanapun juga faktor manusia sangat dominan untuk
memeroleh hasil dari pengujian ini (Budiman, 2016).
Sifat-sifat mekanik polimer merupakan aspek yang sangat mendasar.
Meskipun sifat-sifat lainnya seperti ketahanan nyala, stabilitas termal dan
ketahanan kimia mempunyai kaitan dalam aplikasi yang tepat untuk kombinasi
suatu bahan polimer . Sifat-sifat polimer yang harus diperhatikan untuk suatu
produk diantaranya kekuatan tarikan (modulus elastis), kompresif, flekstur,
tahan benturan. Sifat-sifat terkait mencakup kekerasan, ketahanan abrasi dan
ketahanan sobek. Kekuatan tarik sering dijadikan sebagai suatu sistem yang
menunjukan kualitas suatu bahan polimer, walaupun hasilnya tidak
menggambarkan keadaan susunan molekulnya. Jika suatu bahan polimer

12
mengalami pertambahan tegangan (stress), maka terdapat juga perubahan
regangan (strain).

Gambar 2.1 Kurva stress-strain (Budiman, 2016)

Gambar 2.1 diatas memberikan informasi tentang deformasi dan sifat

mekanik dari bahan polimer. Pada bagian awal kurva terjadi deformasi elastis
linier, dimana tegangan (stress) dan regangan (strain) berbanding lurus hingga
batas proporsional. Batas proporsional grafik adalah batas yang menunjukan
Hubungan proporsional antara stress-strain pada daerah ini memenihi hukum
hooke. Setelah batas ini dilewati, maka kurva mengalami deformasi elastis
nonlinier hingga mencapai batas elastis (titik yield), walaupun elastis nonlinier
tetapi masih bisa kembali ke bentuk semula walaupun gaya yang bekerja
dihilangkan. Beberapa parameter yang diperoleh dari kurva stress-strain
diantara sebagai berikut :

1) Yield Strength, Tensile Strength dan Break Strength

Tegangan pada titik yield didefinisikan sebagai tegangan pada kurva

stress-strain dimana terjadi penambahan regangan tanpa ada pertambahan
tegangan. Titik yield dapat ditentukan dengan mudah pada kurva, biasanya

13
 kemiringan kurva adalah nol (d𝜎/d𝜀 = 0). Setelah melewati titik yield,
tegangan (stress) berlanjut pada deformasi plastis bertambah terus hingga
mencapai titik maksimum dan kemudian regangan (strain) menurun dan
akhirnya putus.

Tensile pada saat putus atau disebut juga Strength at break adalah
tegangan pada saat sampel uji putus. Artinya nilai yang diperoleh dari
pembagian antara gaya pada saat putus dengan luas penampang beda
minimum yang tegak lurus terhadap gaya tersebut untuk bahan-bahan yang
rapuh tensile at break dan tensile strength mempunyai nilai yang sama.
Tensile yield strength, tensile strength, tensile breaking dihitung dengan
menggunakan persamaan dibawah ini:

𝐹 2. 1
𝜎=
𝐴

dengan σ adalah tensile yield strength, tensile strength, tensile

breaking strength (N/mm2), F adalah gaya yang diperlukan (N) dan A = luas
permukaan bahan uji (mm2).

2) Yield Strain, Break Elongation dan Break Strain

Yield Strain yaitu titik awal mulai terjadi regangan pada kurva stress-
strain dimana terjadi penambahan regangan tanpa ada pertambahan
tegangan. Break Elongation adalah terjadinya penambahan panjang dari
panjang awal sampai pada titik putus ketika sampel di uji tarik. Break Strain
merupakan persentase dari nilai yang diperoleh pada pembagian antara
terjadinya penambahan panjang sampai sampai titik putus (break
elongation) dengan panjang awal sampel (initial gauge length).

∆𝑙 2. 2
𝜀= 𝑥100%
𝑙0

14
 Dengan ε merupakan Break Strain, Yield Strain (%), ∆𝑙 adalah
panjang pada saat maksimum (mm) dan 𝑙0 adalah panjang mula-mula (mm).

3) Modulus Young

Dari kurva stress-strain bahan polimer, ketika tegangan yang

diberikan tidak terlalu besar maka kurva stress fungsi strain berupa garis
lurus dimana stress berbanding lurus terhadap strain yang menyatakan
deformasi elastisitas linier. Modulus Young didefinisikan sebagai nilai
gradien atau kemiringan dari garis lurus tersebut. Jadi dari kurva tersebut
Modulus Young ditentukan dengan persamaan :

𝜎2 − 𝜎1 ∆𝜎 2. 3
𝑌= =
𝜀2 − 𝜀1 ∆𝜀

Dengan Y adalah modulus elastisitas (N/m2), σ2 adalah tegangan pada

titik 2 (akhir), 𝜎1 adalah tegangan pada titik 1 (awal), 𝜀2 adalah regangan
pada titik 2 (akhir), 𝜀1 adalah regangan pada titik 1 (awal), ∆σ adalah
perbedaan tegangan antara titik 2 dan titik 1, dan ∆ε adalah perbedaan
regangan antara titik 2 dan titik 1 (K. Sari & Satoto, 2010).

2.7 Scanning Electron Microscopy (SEM)

Scanning electron microscopy (SEM) adalah salah satu instrumen yang

paling serbaguna tersedia untuk pemeriksaan dan analisis morfologi dan
struktur mikro karakterisasi komposisi kimia. Perlu untuk mengetahui prinsip-
prinsip dasar optik cahaya untuk memahami dasar-dasar mikroskop elektron.
Mata tanpa bantuan dapat membedakan objek yang berada di sekitar 1 / 60˚
sudut visual, sesuai dengan resolusi ~ 0,1 mm (pada tampilan optimal jarak 25
cm). Mikroskop optik memiliki batas resolusi ~ 2.000 Å dengan memperbesar
sudut visual melalui lensa optik. Mikroskopi cahaya telah berkembang dan

15
 terus berlanjut menjadi alat yang sangat penting untuk penelitian ilmiah.
Karena penemuan bahwa elektron dapat dibelokkan oleh medan magnet dalam
berbagai percobaan pada tahun 1890-an, mikroskop elektron telah
dikembangkan dengan mengganti sumber cahaya dengan energi tinggi berkas
elektron (Zhou, dkk., 2007).

SEM harus dioperasikan dengan pengaturan parameter elektron seperti

high voltage, spot size, bias dan beam current juga parameter optik seperti
kontras, fokus dan astigmatismus yang tepat sehingga diperoleh hasil gambar
yang optimal secara ilmiah dan tidak memberikan interpretasi ganda. Selain
itu, proses pengambilan gambar dan analisis kimia dengan SEM sangatlah
dipengaruhi oleh jenis sampel berikut cara penangannya serta teknik
preparasinya disamping kemampuan operasional dari operatornya (Sujatno,
dkk., 2015).

2.8 Fourier Transform Infra Red (FTIR)

FT-IR merupakan salah satu instrumen yang menggunakan prinsip
spektroskopi. Spektroskopi adalah spektroskopi inframerah yang dilengkapi
dengan transformasi fourier untuk deteksi dan analisis hasil spektrumnya.
Spektroskopi inframerah berguna untuk identifikasi senyawa organik karena
spektrumnya yang sangat kompleks yang terdiri dari banyak puncak-puncak
(Silviyah, dkk., 2014).

2.9 X-Ray Difraction (XRD)

Tiga metode untuk memastikan bahwa kedudukan bidang tertentu
daripada hablur/material yang dikaji memenuhi syarat-syarat Bragg
pengukuran penyinaran difraksi. Ketiga metode ini adalah: (1) Metode difraksi
Laue; (2) Metode hablur bergerak; dan (3) Metode difraktometeri serbuk.
Metode difraktometeri serbuk ialah untuk mencatat difraksi sampel polikristal.
Pada analisis struktur material berbasis bahan alam ini digunakan alat
difraktometer. Sampel serbuk dengan permukaan rata dan mempunyai
ketebalan yang cukup untuk menyerap alur sinar-X yang menuju ke atasnya.

16
Puncak-puncak difraksi yang dihasilkan dengan menggunakan alat pencacah
umumnya menggunakan pencacah Geiger dan sintilasi. Alat monitor dapat
diputar mengelilingi sampel dan diatur pada sudut 2 θ terhadap alur datang.
Alat monitor dijajarkan supaya sumbunya senantiasa melalui dan bersudut
tepat dengan sumbu putaran sampel. Intensitas sinar-X pada difraksi sebagai
fungsi sudut 2 θ

Gambar 2.2 Difraksi Sinar X pada bidang atom (Munasir, dkk., 2012).

Gambar 2.2 menunjukkan difraksi sinar X pada bidang atom, peralatan

yang digunakan adalah XRD merk Philips. Hasil difraksi sinar-x dicetakkan
pada kertas dengan sumber pancaran radiasi Cu dan Ka dengan filter nikel.
Data difraksi sinar-X daripada sampel kemudian dibandingkan dengan kartu
JCPDS (Joint Committee Powder Diffraction Standard). Dari nilai difraksi
sinar-X yang menghasilkan intensitas dan sudut difraksi, dianalisis untuk
menentukan jenis struktur kristalnya dengan mencocokan pada data ICSD
(Inorganic Crystal Structure Database) untuk semua sampel yang diuji. Pada
metode difraksi, hukum Bragg haruslah dipenuhi, kerena itu perlu diatur
orientasi kristal terhadap berkas datang. Metode difraksi sinar-x dapat
dibedakan menjadi : (1) Metode kristal tunggal. Metode ini sering digunakan
untuk menentukan struktur kristal, dalam ini dipakai berbentuk kristal tunggal.
(2) Metode serbuk (powder method). Bahan sampel pada metode ini dibuat
berbentuk serbuk, sehingga terdiri banyak kristal yang sangat kecil dan
orientasi sampai tidak perlu diatur lagi kerena semua orientasi bidang telah ada

17
 dalam sampel dengan demikian hukum Bragg dapat dipenuhi. Metode lebih
cepat dan lebih sederhana dibandingkan dengan metode kristal tunggal.
Metode serbuk ini dapat digunakan untuk menganalisa bahan apa yang
terkandung di dalam suatu sampel juga dapat ditentukan secara kuantitatif.
Pada penelitian ini dipergunakan metode serbuk. Informasi yang dapat
diperoleh dari data difraksi sinar X ini yaitu: (1) Posisi puncak difraksi
memberikan gambaran tentang parameter kisi (a), jarak antar bidang (dhkl),
struktur kristal dan orientasi dari sel satuan; (2) intensitas relatif puncak
difraksi memberikan gambaran tentang posisi atom dalam sel satuan; (3)
bentuk puncak difraksi memberikan gambaran tentang ukuran kristalit dan
ketidaksempurnaan kisi (Munasir, dkk., 2012).

2.10 Thermo Gravimetric Analizer / Differential Scanning Calorimetry

(TGA/DSC)
Analisis termal adalah teknik yang mempelajari sifat-sifat fisik bahan
yang berubah terahadap suhu. Beberapa metode umum yang dapat digunakan
untuk menganalisis sifat bahan secara termal yaitu Differential Thermal
Analysis (DTA), Differential Scanning Calorimeter (DSC),
Thermogravimetric Analysis (TGA), Dilatometry (DIL), Evolved Gas Analysis
(EGA), Dynamic Mechanical Analysis (DMA), dan Dielectric Analysis (DEA).
Dalam bidang industri, metalurgi, ilmu material, dan farmasi yang utama
diaplikasikan adalah DTA dan DSC yang digunakan untuk mempelajari fasa
transisi di bawah pengaruh atmosfer, suhu dan tingkat pemanasan yang
berbeda. Kombinasi dari dua teknik analisis termal yang umum adalah
Simultan Analisis Termal (STA) kombinasi dari TGA dan DSC (Rahmayanti,
2016). Beberapa definisi tentang metode DTA, TGA dan DSC yaitu:
1. DTA merupakan analisis termal menggunakan referensi (bahan
pembanding) dimana sampel dan bahan referensi yang dipanaskan dalam
satu tungku. Perbedaan suhu sampel dan suhu bahan referensi dicatat
dalam program selama siklus pemanasan dan pendinginan.

18
2. DSC merupakan pengukuran perubahan dari perbedaan laju aliran panas
ke bahan (sampel) dan bahan referensi yang mengalami pengendalian
suhu. Perubahan-perubahan terjadi adanya pelepasan panas (eksotermal)
dan penyerapan panas (endotermal). Seperti halnya DTA, analisis termal
DSC juga merupakan teknik alternatif untuk menentukan suhu transisi fasa
berupa titik leleh, rekristalisasi dan suhu penguapan.
3. TGA merupakan pengukuran perubahan berat suatu bahan sebagai fungsi
waktu. Hasil analisis berupa rekaman diagram yang kontinu dimana reaksi
dekomposisi. Berat suatu bahan yang dibutuhkan saat dianalisis beberapa
miligram, yang dipanaskan pada laju konstan.
Analisis termal dilakukan untuk mempelajari perubahan sifat-sifat fisik
materi terhadap kontrol temperatur terprogram. Terdapat beberapa teknik
analisis termal yang biasa dilakukan untuk karakterisasi dalam sintesis keramik
BST seperti Differential Thermal analysis (DTA), Differential Scanning
Calorimetry (DSC) dan Thermal Gravimetric Analysis (TGA). DTA
merupakan suatu teknik pengukuran perbedaan temperatur antara sampel
dengan reference (material yang bersifat inert secara thermal) sebagai fungsi
waktu atau temperatur. Data yang dihasilkan berupa kurva temperatur sampel
terhadap waktu atau temperatur dan kurva temperatur reference terhadap waktu
atau temperatur. Sedangkan DSC merupakan suatu teknik yang digunakan
untuk menentukan temperatur dari transformasi material dengan
mengkuantisasi panasnya. Data yang dihasilkan berupa kurva aliran panas ke
sampel minus aliran panas ke reference terhadap waktu atau temperatur. TGA
merupakan teknik pengukuran menggunakan variasi berat sebagai fungsi
temperatur pemanasan. Karakterisasi ini digunakan untuk mengetahui berapa
hilangnya berat (emisi uap) ataupun bertambahnya berat sampel materi (fiksasi
gas). Teknik ini biasa digunakan untuk mengetahui kemurnian sampel, perilaku
dekomposisi, degradasi thermal, reaksi kimia yang melibatkan perubahan berat
materi akibat adsorpsi, desorpsi dan kinetika kimia. Data yang dihasilkan
berupa kurva berat terhadap waktu maupun temperatur. Analisis termal sering

19
 digunakan untuk mengetahui pengaruh analisis temperatur terhadap sampel
(Sajidah, 2017).
Analisis termogravimetri (TGA) telah digunakan secara luas sebagai
metode untuk menginvestigasi proses dekomposisi termal dan stabilitas termal
berbagai material. Lebih jauh lagi, data yang dihasilkan oleh TGA dapat diolah
untuk menentukan pola dan parameter kinetika dekomposisi termal.
Termogravimetri (TGA) memberikan metode yang sederhana untuk
menentukan profil dekomposisi termal dan kinetika dekomposisi suatu
material. Pada TGA, hanya sejumlah kecil material (beberapa mg) yang
digunakan sehingga batasan antara proses termal dan proses difusi dapat
diabaikan (Dewi, 2017). DTA dan TGA merupakan teknik analisa termal, yaitu
analisa yang berkaitan dengan panas. Setiap perubahan akan melibatkan panas
atau energi sehingga perubahan panas atau energi dapat dijadikan dasar untuk
analisa kualitatif maupun kuantitatif khususnya dalam bidang kimia.
Kelompok teknik analisa ini menggunakan temperatur atau perubahan
temperatur yang dimanipulasi untuk menghasilkan parameter yang dapat
diukur (Purnawan, dkk, 2008).
Analisis thermal digunakan untuk menentukan beberapa sifat penting
dari kaca diantaranya untuk menentukan indikator stabilitas terhadap
kristalisasi, menentukan kecenderungan pembentukan kaca (glass-forming
tendency) dan energi aktivasi dalam proses kristalisasi pada kaca. Analisis
thermal dapat dilakukan dengan menggunakan alat uji DSC/DTA. Prinsip
kerjanya adalah mendeteksi perubahan panas yang meningkat selama
transformasi eksotermik dan penyerapan panas selama transformasi
endotermik (Cahyana, dkk., 2014).

2.11 Sudut Kontak

Sudut kontak didefinisikan sebagai sudut yang terbentuk dari dua garis,
dimana garis pertama adalah batas antara udara dan zat cair yang diteteskan
dan garis kedua merupakan batas yang terbentuk antara zat cair dan zat padat
yang ditetesi. Ketika cairan diteteskan di atas padatan pada udara terbuka, maka

20
beberapa saat setelah diteteskan cairan akan dalam keadaan setimbang. Pada
keadaan tersebut akan terbentuk sebuah sudut θ yang disebut sebagai sudut
kontak. Sudut kontak berkaitan dengan tegangan permukaan dari gas, cairan,
dan padatan, sehingga hubungan antara ketiganya diperlihatkan melalui
persamaan Young:
𝛾LV cos 𝜃 = 𝛾SV − 𝛾SL (2. 4)

Di mana (𝛾SV ) tegangan antarmuka antara padatan-udara (disebut juga

energi bebas permukaan padatan), (𝛾LV) tegangan antarmuka cairan-udara
(disebut juga tegangan permukaan), (𝛾SL ) tegangan antarmuka padatan-cairan,
dan θ adalah sudut kontak.
Persamaan Young dapat diterima dan banyak digunakan, namun
kesederhanaannya cenderung keliru. Pada kenyataannya permukaan padatan
mungkin sangat berbeda dari yang ideal dalam penurunan rumus fungsi di atas.
Permukaan padatan sebenarnya cenderung menjadi kasar dan bahkan secara
kimia bersifat heterogen. Pernyataan ini banyak yang membenarkan, bahkan
untuk permukaan yang telah hati-hati disiapkan. Pada prinsipnya, baik
kekasaran dan heterogenitas dapat dimasukkan ke dalam persamaan Young
dalam bentuk koreksi empiris. Sebagai contoh, jika sebuah permukaan kasar,
faktor koreksi β secara sederhana diberikan sebagai faktor pemberat untuk cos
θ, di mana β > 1. Logika yang mendasari koreksi ini adalah sebagai berikut.
Faktor cos θ masuk ke dalam Persamaan 2.4 karena proyeksi γLV pada
permukaan padatan berada dalam keadaan setimbang. Jika permukaannya
kasar, area permukaan yang sesuai akan lebih besar, tetapi hal ini akan
dibayangi (dengan kata lain, permukaan akan diabaikan) proyeksi, sejak
persamaan 2.4 mengasumsikan bahwa permukaannya halus. Faktor kekasaran
β mengkoreksi efek tersebut (oleh karena itu β > 1). Dengan menggunakan
faktor koreksi empiris kekasaran yang dimasukkan, persamaan Young
menjadi,
𝛽 𝛾LV cos 𝜃 = 𝛾SV − 𝛾SL (2. 5)

21
 Sebuah permukaan mungkin juga secara kimiawi heterogen. Dengan
asumsi, untuk memudahkan, permukaan dibagi menjadi dua bagian f1 dan f2,
kita dapat menulis persamaan,
𝛾LV cos 𝜃 = 𝑓1 (𝛾S1V − 𝛾S1L ) + 𝑓2 (𝛾S2V − 𝛾S2L ) (2. 6)

dengan
𝑓1 + 𝑓2 = 1. (2.7)

Kekasaran dan heterogenitas mungkin bisa terdapat pada permukaan

sesungguhnya. Pada kasus ini, faktor koreksi yang didefinisikan persaman 2.5
dan 2.6 keduanya akan berperan. Meskipun telah dilakukan modifikasi pada
persamaan Young terhadap permukaan non ideal, beberapa persyaratan
tambahan sangat sulit untuk dievaluasi secara independen. Oleh karena itu
validitas persamaan 2.6 akan terus dievaluasi. Kesetimbangan termodinamik
sudut kontak pada permukaan yang kasar dan heterogen disebut dengan sudut
Wenzel dan Cassie-Baxter. Sampai saat ini belum diperoleh panduan umum
tentang seberapa halus suatu permukaan padatan untuk kekasaran yang
memberikan dampak jelas pada sudut kontak. Oleh karena itu, disarankan
bahwa permukaan padat harus disiapkan sehalus mungkin, dan sebisa mungkin
inert terhadap cairan yang diujikan. Beberapa teknik untuk preparasi
penghalusan homogen permukaan padatan telah dikembangkan, seperti
tekanan panas, pemilihan pelarut, rakitan lapisan tunggal, teknik pencelupan,
deposisi uap, dan penggosokan permukaan. Pengukuran sudut kontak dianggap
penting pada saat ini karena dapat dijadikan sebagai cara menganalisis
keterbasahan (Syahara, 2016). Besar sudut kontak permukaan bahan terhadap
tetesan cairan diperoleh berdasarkan hasil pengamatan langsung melalui
pemotretan kamera digital yang kemudian disimpan pada komputer. Hasil
pemotretan diolah menggunakan software Corel Draw X5 untuk mendapatkan
sudut kontak sisi kanan dan sisi kiri sampel uji yang diukur (Prasetyo, dkk,
2017).

22
Berikut adalah rangkaian pengujian sudut kontak :

Gambar 2.3 Rangkaian Pengukuran Sudut Kontak (Prasetyo, dkk, 2017)

23