Diterjemahkan dari bahasa Inggris ke bahasa Indonesia - www.onlinedoctranslator.

com

Indonesia. J. Chem., 2016, 16 (2), 181 - 189 181

Pemanfaatan Selulosa dari Serat Daun Nanas sebagai Nanofiller

dalam Film Berbasis Polivinil Alkohol

Kendri Wahyuningsih1, Evi Savitri Iriani1,*, dan Farah Fahma2

1Balai Besar Penelitian dan Pengembangan Pascapanen Pertanian
Jl. Tentara Pelajar No.12 Cimanggu-Bogor 16114, Jawa Barat, Indonesia
2Fakultas Teknologi Pertanian, Institut Pertanian Bogor,
Dramaga, Bogor 16002, Jawa Barat, Indonesia

Diterima 6 Agustus 2015; Diterima 15 Maret 2016

ABSTRAK

Selulosa dari serat daun nanas sebagai salah satu polimer alam yang memiliki sifat biodegradable dalam skala
nanometer dapat dibentuk sebagai bahan pengisi pada komposit Poly(vinyl) Alcohol/PVA diharapkan dapat
meningkatkan sifat fisik, termal, dan barrier komposit. film yang mirip dengan plastik konvensional. Tujuan dari
penelitian ini adalah untuk menguji efek fibrilasi serat selulosa dari serat daun nanas menggunakan teknik
kombinasi perlakuan kimia-mekanis dan untuk menyelidiki efek penguatan konsentrasi fibril nanoselulosa dalam
matriks polivinil alkohol (PVA). Pengaruh penguat pada sifat fisik, sifat termal, laju transmisi uap air, transmisi
cahaya dan morfologi dengan dan tanpa penambahan gliserol diselidiki. Nanoselulosa dibuat dari selulosa serat
daun nanas menggunakan penggilingan basah (Ultra Fine Grinder). Pembuatan film komposit dilakukan dengan
metode casting solution dengan mencampurkan larutan PVA dengan nanoselulosa (10-50%) dan gliserol (0-1%).
Karakterisasi film meliputi sifat fisik (ketebalan, kadar air, dan densitas), sifat termal, permeabilitas (WVTR),
transmisi cahaya, morfologi, dan kristalinitas. Nanoselulosa dari serat daun nanas yang dihasilkan oleh Ultra Fine
Grinder menunjukkan proses pengecilan ukuran yang akurat. Penambahan nanoselulosa pada film komposit PVA
dipengaruhi oleh peningkatan sifat fisik, termal, dan penghalang. Sedangkan persentase transmitansi film komposit
menurun, sehingga transparansinya menurun (opaque).

Kata kunci:nanoselulosa; properti fisik; sifat termal; sifat penghalang, gliserol

ABSTRAK

Selulosa serat daun nanas sebagai salah satu polimer alami dan bersifat biodegradable dalam ukuran nanometer dapat dijadikan sebagai filler dalam komposit
Polivinil Alkohol (PVA) yang diharapkan mampu meningkatkan sifat fisik, termal dan sifat barrier film komposit yang setara dengan konvensional plastik. Penelitian ini
bertujuan untuk mempelajari pengaruh kimia proses-mekanis terhadap fibrilasi selulosa serat daun nanas, dan penyembunyian pengaruh penambahan nanoselulosa
serat daun nanas terhadap peningkatan sifat fisik, termal, penghalang (permeabilitas), dan tingkat transparansi film komposit. Nanoselulosa dibuat dari selulosa serat
daun nanas menggunakan metode wet milling (Ultra Fine Grinder). Pembuatan film komposit dilakukan menggunakan metode casting solution larutan PVA dengan
nanoselulosa (10-50%) dan gliserol (0% dan 1%). Karakterisasi meliputi sifat fisik (ketebalan, kadar air dan densitas), sifat termal, permeabilitas (WVTR), transmisi cahaya,
morfologi dan kristalinitas. Proses pembuatan nanoselulosa serat daun nanas menggunakan Ultra Fine Grinder merupakan proses yang akurat. Penambahan
nanoselulosa dalam film konfigurasi PVA dapat meningkatkan sifat fisik, termal, dan barrier. Sedangkan proporsi transmisi menurun sehingga transparansi film
komposit buram. Penambahan gliserol yang semakin meningkat konsentrasinya telah meningkatkan WVTR, tetapi sifat termal dan fisiknya menurun. Penambahan
nanoselulosa dalam film konfigurasi PVA dapat meningkatkan sifat fisik, termal, dan barrier. Sedangkan proporsi transmisi menurun sehingga transparansi film
komposit buram. Penambahan gliserol yang semakin meningkat konsentrasinya telah meningkatkan WVTR, tetapi sifat termal dan fisiknya menurun. Penambahan
nanoselulosa dalam film konfigurasi PVA dapat meningkatkan sifat fisik, termal, dan barrier. Sedangkan proporsi transmisi menurun sehingga transparansi film
komposit buram. Penambahan gliserol yang semakin meningkat konsentrasinya telah meningkatkan WVTR, tetapi sifat termal dan fisiknya menurun.

Kata Kunci:nanoselulosa; sifat fisik; sifat termal; penghalang sifat; gliserol

PERKENALAN plastik memiliki kelebihan tersebut, ketergantungan yang tinggi

terhadap plastik dapat berdampak buruk tidak hanya bagi
Plastik merupakan salah satu polimer kimia yang biasa digunakan kesehatan manusia tetapi juga bagi lingkungan. Oleh karena itu,
sebagai bahan pengemas dalam kehidupan sehari-hari. Meskipun ada kebutuhan mendesak untuk mencari kemasan alternatif baru

* Penulis yang sesuai. Telp/Faks : +62-8129116088

Alamat email : evisavitri1601@gmail.com

Kendri Wahyuningsih dkk.

182 Indonesia. J. Chem., 2016, 16 (2), 181 - 189

bahan yang aman bagi tubuh kita dan ramah lingkungan Menurut Roohani et al., PVA memiliki kompatibilitas yang
untuk menggantikan plastik. Di sisi lain, bahan pengepakan sangat baik dengan penambahan filler nanoselulosa yang
yang ramah lingkungan memiliki beberapa kelemahan menghasilkan nanokomposit yang ramah lingkungan [13].
terutama karena memiliki stabilitas mekanik yang lebih
rendah. Beberapa penelitian tentang film komposit
Bahan alam dengan sifat biodegradable seperti serat tumbuhan dapat menghasilkan plastik komposit yang menunjukkan bahwa penambahan serat nanoselulosa
memiliki modulus elastisitas yang sangat baik [1]. Serat selulosa merupakan salah satu polimer alam yang kuat dan dapat meningkatkan sifat fisik [11,18-19], sifat termal
harganya relatif lebih murah [2]. Penggunaannya bisa sangat mudah dengan mengganti sebagian bahan plastik [20], dan sifat penghalang [21]. Sifat fisik dapat
turunan minyak yang mahal seperti pada komposit polimer kayu [3-4] atau komposit yang diperkuat serat alami [5]. ditingkatkan dengan penambahan bahan plastisator
Menurut Kengkhetkit dan Amornsakchai, dibandingkan dengan serat alam lainnya, serat daun nanas memiliki sifat seperti mono dan di-poliol, oligosakarida, gliserol, dan
yang lebih unggul [6]. Komposisi kimia serat daun nanas menunjukkan potensi yang cukup besar sebagai sumber sorbitol. Jenis dan konsentrasi plasticizer dapat
selulosa yaitu α-selulosa dengan komposisi 98,63% [7]. Keunggulan α-selulosa dibandingkan jenis selulosa lainnya mempengaruhi sifat fisik dan permeabilitas film dalam
adalah memiliki rantai polimer yang panjang, tingkat polimerisasi yang tinggi dan juga tingkat kemurnian dan kualitas uap air [22-23].
selulosa yang tertinggi [7]. Sifat fisik dan mekanik serat daun nanas relatif lebih unggul dibandingkan dengan serat Tujuan dari penelitian ini adalah untuk menguji
kapas dan serat alam lainnya [8], sehingga berpotensi untuk dikembangkan sebagai bahan komposit untuk bahan pengaruh fibrilasi serat selulosa dari serat daun nanas
plastik bertulang. Penggunaan serat daun nanas tidak hanya untuk mengganti atau mensubstitusi plastik turunan menggunakan teknik kombinasi perlakuan kimia-
minyak yang mahal, tetapi juga untuk meningkatkan kinerja mekanik produk [6]. Selain khasiatnya, pemanfaatan serat mekanis. Selanjutnya, tujuannya adalah untuk
daun nanas di Indonesia relatif lebih murah karena tanaman nanas sudah banyak dibudidayakan di Indonesia. Sifat menyelidiki efek penguat konsentrasi fibril
fisik dan mekanik serat daun nanas relatif lebih unggul dibandingkan dengan serat kapas dan serat alam lainnya [8], nanoselulosa dalam matriks polivinil alkohol (PVA).
sehingga berpotensi untuk dikembangkan sebagai bahan komposit untuk bahan plastik bertulang. Penggunaan serat Pengaruh penguat terhadap sifat fisik, sifat termal, laju
daun nanas tidak hanya untuk mengganti atau mensubstitusi plastik turunan minyak yang mahal, tetapi juga untuk transmisi uap air, transmisi cahaya dan morfologi
meningkatkan kinerja mekanik produk [6]. Selain khasiatnya, pemanfaatan serat daun nanas di Indonesia relatif lebih dengan dan tanpa penambahan gliserol dipelajari.
murah karena tanaman nanas sudah banyak dibudidayakan di Indonesia. Sifat fisik dan mekanik serat daun nanas Studi sebelumnya yang dilakukan pada nanofibril serat
relatif lebih unggul dibandingkan dengan serat kapas dan serat alam lainnya [8], sehingga berpotensi untuk daun nanas sebagai nanokomposit disiapkan
dikembangkan sebagai bahan komposit untuk bahan plastik bertulang. Penggunaan serat daun nanas tidak hanya menggunakan Ultra-Fine Grinder, diperkuat dalam
untuk mengganti atau mensubstitusi plastik turunan minyak yang mahal, tetapi juga untuk meningkatkan kinerja matriks alkohol polivinil terutama digunakan untuk
mekanik produk [6]. Selain khasiatnya, pemanfaatan serat daun nanas di Indonesia relatif lebih murah karena tanaman aplikasi kemasan makanan terutama untuk buah-
nanas sudah banyak dibudidayakan di Indonesia. tetapi juga untuk meningkatkan kinerja mekanik produk [6]. Selain buahan belum pernah dilaporkan sebelumnya.
khasiatnya, pemanfaatan serat daun nanas di Indonesia relatif lebih murah karena tanaman nanas sudah banyak

dibudidayakan di Indonesia. tetapi juga untuk meningkatkan kinerja mekanik produk [6]. Selain khasiatnya, BAGIAN EKSPERIMENTAL
pemanfaatan serat daun nanas di Indonesia relatif lebih murah karena tanaman nanas sudah banyak dibudidayakan di

Indonesia. Bahan

Baru-baru ini, jenis plastik baru telah dikembangkan Penelitian dilaksanakan di Laboratorium
melalui inovasi nanoteknologi. Rantai panjang molekul Nanoteknologi Balai Besar Penelitian dan
selulosa dapat dibuat dalam skala nanometer. Fibril dari Pengembangan Pascapanen Pertanian (Puslitbang
serat selulosa dalam skala nanometer memiliki sifat Pascapanen), Bogor, Indonesia, dari bulan Juni hingga
mekanik yang lebih tinggi dan luas permukaan yang besar Desember 2014. Bahan yang digunakan untuk
dibandingkan dengan serat utuh [9]. Oleh karena itu, penelitian adalah Poly(vinyl) Alkohol/PVA (CelvolTM
komposisi dengan distribusi seragam dapat mengubah Sekisui Chemical Co. Ltd. ), serat daun nanas (CV.
mobilitas molekul dan sifat relaksasi sehingga Hasanah Niaga, Bandung, Jawa Barat), gliserol teknis
menghasilkan komposit yang memiliki sifat fleksibilitas, (Brataco PT.), air suling dan bahan lain untuk analisis.
kekakuan, dan panas yang baik serta sifat isolator listrik
[10-13]. Nanofiber dari daun nanas ditunjukkan belitan dan Peralatan
bercabang dengan sifat higroskopis yang diinginkan untuk
aplikasi pengemasan makanan, seperti tidak beracun, Alat yang digunakan adalah hot plate, teflon, oven
higroskopis tinggi, relatif murah dan tersedia melimpah Memmert, desikator, Ultra-Fine Grinder (Matsuko Corp,
[14], stabilitas termal tinggi (225 °C), kristalinitas tinggi Jepang) dan alat uji yaitu Particle Size Analyzer
(73%) [15 ]. (Malvern), alat Perkin Elmer STA 6000, Scanning
Poli(vinil) Alkohol/PVA merupakan polimer sintetik yang Electron Microscope (Zeiss EVO MA10) , Mikroskop
mudah larut dalam air, sedikit larut dalam etanol, tetapi tidak Elektron Transmisi/TEM (FEI Tecnai G2Spirit), Difraksi
larut dalam pelarut organik lainnya, tidak berbau dan berasa, Sinar-X/XRD (Bruker D8 Advance), Spektroskopi Carry
tidak beracun, dan dapat terdegradasi secara alami [16]. PVA 60 UV-VI, dan Mocon Permatran untuk uji permeabilitas
yang dikombinasikan dengan polimer atau filler lain dapat uap air.
meningkatkan sifat fisik, termal dan barrier [17].

Kendri Wahyuningsih dkk.

 Indonesia. J. Chem., 2016, 16 (2), 181 - 189
Tabel 1.Formula film komposit
TIDAK. Sampel
kode [PVA]
(% b/v)
1 P10N10G0 90
2 P10N20G0 80
3 P10N30G0 70
4 P10N40G0 60
5 P10N50G0 50
6 P10N10G1 89
7 P10N20G1 79
8 P10N30G1 69
9 P10N40G1 59
10 P10N50G1 49
Prosedur
Persiapan serat nanoselulosa daun nanas
Selulosa dari serat daun nanas diisolasi dengan
metode penyisihan lignin menggunakan natrium klorida.
Proses ini menurunkan proporsi lignin sehingga selulosa
mudah terdegradasi. Selulosa yang diisolasi dari langkah
sebelumnya kemudian dihidrolisis dengan larutan asam
sulfat (64% b/b) sambil diaduk pada suhu 45 °C selama 60
hingga 90 menit. Proses hidrolisis dihentikan dengan
penambahan air dingin. Setelah itu, suspensi selulosa dicuci
dengan air deionisasi dan dipisahkan menggunakan
sentrifus. Selulosa yang diperoleh kemudian dialisis dan
disonikasi selama sekitar 20 menit untuk membubarkan
selulosa ke dalam air.
Serat nanoselulosa nanas disiapkan menggunakan
Ultra-Fine Grinder. Serat selulosa nanas hasil isolasi
diencerkan dengan air suling hingga konsentrasi 2%.
Suspensi dimasukkan ke dalam Ultra-Fine Grinder dengan
putaran 1500 rpm pada berbagai level gap (masing-masing
pada gap 0, gap -3, gap -5 dan gap -10). Proses tersebut
diulang sebanyak 10-20 kali hingga menghasilkan suspensi
yang besar. Suspensi serat nanoselulosa disimpan di dalam
lemari es. Alat PSA digunakan untuk melihat ukuran partikel
nanoselulosa pada pengenceran 10 kali dan rata-rata
indeks bias 1,3365.
Persiapan film komposit PVA-nanoselulosa
Kristal PVA (1,8 g) diencerkan dengan air suling (15 mL) dan
dipanaskan hingga 80 °C menggunakan hot plate selama dua jam
[21,24] hingga menghasilkan 10% (b/v) larutan PVA. Dinginkan
larutan hingga mencapai suhu ruang, dilanjutkan dengan
penambahan nanoselulosa sebanyak 10, 20, 30, 40, dan 50% (b/b).
Plasticizer yang terdiri dari 1% gliserol (b/b) dapat ditambahkan ke
dalam campuran dan dihomogenkan selama 2 jam. Film komposit
dibentuk dengan metode pengecoran menggunakan teflon
(diameter 120 mm) di dalam Memmert's oven pada suhu 65 °C
selama 5 jam. Film komposit yang dihasilkan dimasukkan ke dalam
desikator atau wadah tertutup dengan gel silika di dalamnya.
Formula film komposit ditunjukkan pada Tabel 1.
Kendri Wahyuningsih dkk.
183
Konsentrasi
Nanoselulosa Gliserin
(% b/b) (% b/b)
10 0
20 0
30 0
40 0
50 0
10 1
20 1
30 1
40 1
50 1
Karakterisasi
Properti fisik. Sifat fisik film komposit yang dikarakterisasi
adalah ketebalan, kadar air dan densitas. Ketebalan film
diukur dengan Mikrometer Mitutoyo 0-25 mm dengan
ketelitian 0,01 mm dengan mengukur 5 titik acak dari
sampel. Kadar air film ditentukan menurut metode
gravimetri, setelah dikeringkan pada suhu 105 °C selama
24 jam dan dinyatakan dalam g air/g massa kering [25].
Kerapatan film diperoleh dengan menggunakan
persamaan kerapatan,
M
yangρ= . Di sini, m adalah berat kering film (dalam g),
Sxδ
S adalah luas permukaan film (dalam cm2), δ adalah ketebalan
film (dalam cm), dan ρ adalah kerapatan film (dalam g/cm3) [26].
Kepadatan film sampel, yang dipotong menjadi 2 x 2 cm dan
ditempatkan selama 20 hari di dalam desikator, akan diperoleh
dengan rumus ini.
Sifat termal.Simultaneous Thermal Analyzer (STA)
digunakan untuk mengukur transisi termal film PVA
dan film nanokomposit. Pengujian dilakukan dengan
peralatan Perkin-Elmer STA 6000 yang dilengkapi
dengan gas Argon yang dibersihkan pada 20 mL/menit
sesuai dengan metode standar ASTM E 967 [27].
Sampel ditimbang (1-3 mg) dalam panci aluminium dan
panci kosong skala hermetis digunakan sebagai
referensi. Semua pengukuran dilakukan pada kisaran
suhu 30 °C hingga 480 °C dengan laju pemanasan 10
°C/menit. Difraksi Sinar-X (XRD).Peralatan XRD
digunakan untuk merekam difraktogram film pada
suhu 25 °C. Sumber sinar-X adalah radiasi Cu Kα yang
disaring Ni (40 kV dan 35 mA). Film komposit dipasang
pada dudukan sampel, dan polanya direkam dalam
mode pantulan pada sudut 2 θ pada rentang 5.000°
hingga 80.009° pada kecepatan 5°/menit.
Air Uap air Penularan Kecepatan (WVTR).
Pengamatan permeabilitas film komposit yang meliputi
Water Vapor Transmission Rate (WVTR), diukur dengan
menggunakan Movon Permatran. Setiap sampel
ditempatkan di dalam desikator di RH yang dipilih
selama 24 jam. Ukuran sampel film adalah 10 cm2.
Pengukuran WVTR mengikuti prosedur ASTM
184 Indonesia. J. Chem., 2016, 16 (2), 181 - 189
Gambar 1.Gambar SEM serat selulosa daun nanas
perbesaran 2.000X
E 96-93 [28] dimana aliran atas dikonfigurasi menjadi
10% RH sedangkan aliran bawah adalah 40-100% RH.
Pengukuran dilakukan dalam satu jam sampai nilai hasil
stabil.
Spektrometer UV-Vis.Transmisi cahaya film komposit
diamati pada spektrometer UV-Vis (Carry 60) pada rentang
panjang gelombang cahaya tampak 100-800 nm pada suhu
25 °C.
Memindai Mikroskop Elektron (SEM).Analisis SEM
dilakukan dengan Zeiss EVO MA10 Scanning Electron
Microscope. Sampel potongan kecil (2 mm x 2 mm)
dipasang pada penampang visualisasikan perunggu
dengan menggunakan double-site tape. Permukaan
sampel dilapisi dengan emas sebelum pencitraan dan
diamati dengan tegangan percepatan 11,00 kv dan jarak
kerja (WD) 11,5 mm.
Mikroskop Elektron Transmisi (TEM).Sebaran partikel
nanoselulosa diamati menggunakan Transmission
Electron Microscope (TEM) FEI Tecnai G2Spirit. Sampel
diencerkan 20 kali dalam kondisi pengoperasian
tegangan tinggi 120 kV menggunakan jaringan karbon
berlubang.
HASIL DAN DISKUSI
Nanoselulosa dari serat daun nanas dihasilkan
melalui kombinasi perlakuan kimia dan mekanik yang
masing-masing bertujuan untuk proses delignifikasi dan
proses defibrilasi. Struktur morfologi selulosa serat
nanas yang diperoleh dari proses delignifikasi yang
diamati dengan SEM disajikan pada Gambar 1. Tampak
bahwa tidak semua serat selulosa terurai menjadi serat-
serat kecil selulosa. Sebagian besar serat selulosa masih
bersatu membentuk bundel. Hal ini disebabkan oleh
adanya lignin dan hemiselulosa yang berperan sebagai
perekat.
Kendri Wahyuningsih dkk.
Gambar 2.Gambar TEM serat nanoselulosa nanas pada
perbesaran 13.500X
Selulosa tersebut harus diolah secara mekanis
dengan Ultra Fine Grinder untuk mendapatkan selulosa
dalam bentuk serat (seperti benang) dan berukuran
nanometer. Ukuran partikel suspensi serat
nanoselulosa yang diperoleh dari proses mekanik
diamati menggunakan Particle Size Analyzer(PSA)
setelah pengenceran sebanyak 10 kali. Hasil
pengukuran menunjukkan bahwa serat nanoselulosa
nanas memiliki ukuran rata-rata 284,6 nm.
Pengamatan struktur internal nanoselulosa dengan
menggunakan TEM mengungkapkan bahwa ukuran
nanoselulosa di bawah 100 nm dan sudah dipecah
menjadi fibril selulosa, seperti yang ditunjukkan pada
Gambar. 2. Fakta ini menunjukkan bahwa proses
pengecilan ukuran menggunakan Ultra Fine Grinder
adalah tepat.
Ketebalan, Kadar Air dan Kepadatan Film Komposit
Nilai ketebalan film dapat dilihat pada Tabel 2.
Terlihat bahwa terjadi perubahan ketebalan film
setelah penambahan nanoselulosa secara signifikan.
Film menjadi lebih tipis sekitar 3-5 kali sebelum
penambahan nanoselulosa (ketebalan tanpa
nanoselulosa adalah 0,11 ± 0,069 mm, sedangkan
ketebalan dengan nanoselulosa adalah dari 0,02 mm
menjadi 0,03 mm). Fenomena ini terjadi karena film
PVA bersifat hidrofilik yang cukup kuat mengikat air
sehingga mempengaruhi ketebalan. Di sisi lain, setelah
penambahan nanoselulosa, film menjadi lebih tipis
karena film dari campuran PVA dan nanoselulosa
mengurangi pengikatan air ini.
 Indonesia. J. Chem., 2016, 16 (2), 181 - 189 185

Meja 2.Ketebalan, kepadatan, kadar air, suhu leleh dan kristalinitas film komposit dengan konsentrasi serat
nanoselulosa yang berbeda
TIDAK. Kode sampel Ketebalan Kepadatan Kelembaban Suhu leleh Kristalinitas (
(mm) (g/cm3) isi (%) TM(°C)* %)*
1 NCF 0,14 ± 0,08 0,19 ± 0,05 2,34 ± 0,31 - 55.4
2 PVA (kontrol) 0,11 ± 0,06 0,68 ± 0,01 6,03 ± 0,26 329.54 38.3
3 P10N10G0 0,03 ± 0,03 2,49 ± 0,15 2,92 ± 0,13 320.15 40.8
4 P10N20G0 0,03 ± 0,01 2,47 ± 0,39 4,27 ± 0,79 320.39 40.3
5 P10N30G0 0,03 ± 0,01 2,39 ± 0,02 4,58 ± 0,88 325.49 41.0
6 P10N40G0 0,02 ± 0,01 3,74 ± 0,02 2,53 ± 0,82 - 42.8
7 P10N50G0 0,02 ± 0,01 2,86 ± 0,13 3,98 ± 1,01 - 44.5
8 P10N10G1 0,03 ± 0,01 3,61 ± 0,63 7,71 ± 0,88 318.75 36.4
9 P10N20G1 0,03 ± 0,01 4,72 ± 1,49 6,03 ± 0,06 - 33.9
10 P10N30G1 0,03 ± 0,004 4,00 ± 0,78 5,51 ± 0,37 315.05 40.4
11 P10N40G1 0,02 ± 0,01 5,14 ± 1,62 5,62 ± 0,87 315.27 37.8
12 P10N50G1 0,02 ± 0,01 4,53 ± 0,96 5,49 ± 0,48 310.86 41.2
Keterangan: * Tidak ada analisis statistik karena pengujian hanya dilakukan satu kali

film protein whey sebagai konsentrasi gliserol dalam

formulasi film meningkat [29].
Penambahan nanoselulosa juga mempengaruhi
densitas film komposit. Tabel 2 menunjukkan bahwa
densitas film komposit meningkat secara signifikan
dari 4 menjadi 8 kali dibandingkan tanpa penambahan
nanoselulosa. Densitas film tanpa penambahan gliserol
meningkat sekitar 4 hingga 5 kali, sedangkan densitas
film dengan penambahan gliserol meningkat dari 5
hingga 8 kali dibandingkan densitas film PVA. Hal ini
dikarenakan penambahan gliserol pada film komposit
menyebabkan sifat hidrofilik film meningkat karena
sifat gliserol yang mudah mengikat air.

Analisis Termal
Gambar 3.Pemanasan memindai kurva Kontrol STA (PVA), dan
film komposit
Itu panas properti dari semua-selulosa
film nanokomposit ditunjukkan pada Gambar. 3 dan Tabel
efek (sifat hidrofilik menurun). Penambahan nanoselulosa
2. Guo et al. menyajikan bahwa puncak endotermik dalam
10–50% (b/b) tidak berpengaruh nyata terhadap perubahan
pemanasan dianggap berasal dari peleburan asosiasi,
ketebalan yang hanya berkisar antara 0,02±0,014 mm
agregasi dan heliks [30]. Suhu leleh (Tm) dari film
hingga 0,03±0,039 mm. Hasil ini konsisten dengan Müller et
nanokomposit all-selulosa disajikan pada Tabel 2. Seperti
al. penelitian yang menyatakan bahwa penambahan filler
yang diharapkan, Tm film PVA (kontrol) = 329,56 °C lebih
(serat selulosa) pada biofilm tidak terlalu berpengaruh
tinggi daripada film allnanokomposit (310,86 °C < Td <
terhadap ketebalan film [25].
325,49 °C ). Ini bisa dianggap berasal dari homogenitas
Salah satu sifat fisik yang penting adalah kadar air.
yang lebih rendah sebagai hasil pencampuran antara
Film komposit dengan nanoselulosa menurunkan kadar air
matriks PVA dan nanoselulosa. Namun, penambahan
secara signifikan hingga dua kali dibandingkan dengan film
nanoselulosa meningkatkan Tm film nanokomposit (Tabel
PVA (Tabel 1). Di sisi lain, penambahan gliserol sebagai
2). Sanchez-Garcia dkk. melaporkan bahwa mengenai
plasticizer menyebabkan peningkatan kadar air. Hal ini
pemuatan yang lebih tinggi, selulosa pengisi nano
disebabkan sifat hidrofilik gliserol yang dapat dengan
meningkatkan stabilitas termal [21].
mudah mengikat air. Menurut Rachtanapun dan
Tabel 2 menunjukkan bahwa persentase kristalinitas
Tongdeesoontorn, penambahan plasticizer meningkatkan
film komposit meningkat dengan penambahan
hidrofilisitas film dengan membuka gugus hidroksilnya [23].
nanoselulosa hingga 50% (b/b). Hasil ini disebabkan sifat
Demikian pula, Mahmoud dan Savello melaporkan
nanoselulosa yang memiliki sifat kristalin yang tinggi yaitu
peningkatan kadar air di
55,4%. Peningkatan persentase kristalinitas film komposit
menyebabkan Tm komposit

Kendri Wahyuningsih dkk.

186 Indonesia. J. Chem., 2016, 16 (2), 181 - 189
Gambar 4.Pola XRD film komposit tanpa penambahan gliserol
(A), dengan penambahan gliserol (B)
Gambar 6.Transmisi cahaya film komposit dalam rentang panjang
gelombang cahaya tampak
film juga meningkat, namun penambahan gliserol
menurunkan nilai persentase kristalinitas dan Tm dari
film komposit. Fakta ini karena gliserol merupakan
bahan yang mampu membentuk banyak ikatan
hidrogen dan berinteraksi dengan polimer dengan
mengganggu ikatan polimer sehingga menciptakan
jarak antar rantai partikel [31]. Terganggunya atau tidak
stabilnya ikatan antar molekul dalam film komposit ini
menyebabkan jarak antar molekul yang tidak beraturan
sehingga interaksi tarik-menarik dan ikatan lemah antar
molekul yang berarti molekul bersifat amorf dan
persentase kristalinitas film menurun. Hasil ini juga
didukung oleh hasil SEM komposit film dengan
penambahan gliserol pada Gambar 7C yang
menunjukkan bahwa distribusi selulosa pada
permukaan film kurang jelas,
Kendri Wahyuningsih dkk.
Gambar 5.WVTR film PVA (♦),Film PVA + Nanoselulosa
(•)dan film PVA+Nanoselulosa+Gliserol (▲)
Difraktogram sinar-X juga mendukung fakta ini; Gambar 4
menunjukkan perubahan intensitas puncak difraksi pada
film komposit sebelum dan sesudah penambahan gliserol.
Gambar 4 menunjukkan bahwa nanokomposit film setelah
penambahan gliserol meskipun kandungan selulosanya
rendah, puncaknya terlihat jelas. Hasil ini memberikan
bukti tambahan bahwa struktur kristal asli selulosa masih
ada dalam nanokomposit dengan penambahan gliserol.
Kemungkinan besar, permukaan nanofibril dan daerah
yang tidak beraturan membengkak, tanpa pengaruh apa
pun pada bagian dalam daerah kristal [14]. Menurut Chen
et al. perubahan intensitas puncak difraksi menunjukkan
adanya perubahan struktur kristal atau ketidakteraturan
rantai molekul selulosa [32].
Pada Gambar. 3 dan Tabel 2 untuk film
P10N40G0, P10N50G0 dan P10N20G1, menarik untuk
dicatat bahwa transisi kaca atau suhu leleh (Tm) hampir
tidak dapat dideteksi, menunjukkan bahwa, dalam
sampel ini, kondisi pendinginan yang diterapkan tidak
mampu menginduksi kristalisasi PVA lengkap.
Fenomena ini terjadi karena pengaruh surfaktan,
mampu berinteraksi dengan rantai polimer dan
mempengaruhi sifat termal dan proses kristalisasi [33].
Tingkat Transmisi Uap Air
Laju Transmisi Uap Air merupakan salah satu
parameter yang digunakan untuk menentukan
permeabilitas barang yang dikemas. Semakin rendah
WVTR berarti semakin besar ketahanan barang
terhadap uap air atau semakin besar kemampuan
menahan laju penguapan air. Menurut Saxena dan
Ragauskas, kristal nanoselulosa dengan gugus
pengikat hidrogen yang kuat menyebabkan koreksi
nilai WVTR pada polimer komposit nanoselulosa [34].
Dari Gambar 5 terlihat bahwa penambahan
nanoselulosa dapat menurunkan nilai WVTR yang berarti
 Indonesia. J. Chem., 2016, 16 (2), 181 - 189
Gambar 7.Gambar SEM permukaan film PVA (A), PVA+Nanoselulosa (B), PVA+Nanoselulosa+Gliserol (C)
menolak transmisi uap air. Hasil percobaan Pereda M et al.
menyatakan bahwa permeabilitas film nanokomposit menurun
dengan bertambahnya filler nanoselulosa yang ditambahkan
[21]. Mirip dengan film komposit tanpa gliserol, peningkatan
konsentrasi optimum antara 20-40% karena jika lebih dari 40%,
nilai WVTR akan meningkat lagi. Hal ini disebabkan oleh
kurangnya homogenitas nanoselulosa ke dalam campuran
karena proses pencampuran dilakukan pada kondisi waktu
reaksi dan kecepatan pengadukan yang sama untuk semua
jenis perlakuan. Sedangkan penambahan plasticizer biasanya
meningkatkan WVTR karena plasticizer memiliki sifat hidrofilik
yang akan meregangkan ikatan hidrogen yang ada. Oleh
karena itu perpindahan uap dari lingkungan ke permukaan film
sampel akan lebih cepat. Fakta ini akan mempengaruhi
permeabilitas dengan kenaikan nilai WVTR dibandingkan tanpa
penambahan gliserol. Berdasarkan Rachtanapun dan
Tongdeesoontorn, penambahan plasticizer menyebabkan
permeabilitas uap air pada film lebih tinggi, uap air
Kendri Wahyuningsih dkk.
187
laju transmisi (WVTR) meningkat dengan meningkatnya
konsentrasi gliserol dalam larutan film [23].
Transmisi Cahaya Film Komposit
Gambar 6 menunjukkan bahwa film nanoselulosa
memiliki transmisi cahaya yang rendah (sekitar 0,1%) dan
pengamatan terhadap tingkat transparansi film. Di
permukaan, film nanoselulosa dari serat daun nanas tidak
tersebar merata, kasar, dan tampak berpori. Kondisi ini
menyebabkan peluang uap yang tinggi untuk berinteraksi
dengan permukaan film. Dengan demikian cahaya tidak
hanya dipantulkan dan dibiaskan oleh film permukaan dan
uap tetapi juga diserap ke arah film nanoselulosa. Oleh
karena itu, hanya sedikit cahaya yang masuk ke dalam film ini.
Film PVA transparan dengan transmisi cahaya hampir 40%
pada panjang gelombang 800 nm (Gbr. 6). Namun, setelah
penambahan nanoselulosa ke dalam PVA, transmisi cahaya
menurun secara signifikan. Sebagai konsentrasi dari
188 Indonesia. J. Chem., 2016, 16 (2), 181 - 189
penambahan nanoselulosa meningkat, transmisi cahaya film
komposit menurun. Walaupun nilai transmisi cahayanya
rendah, film komposit tetap menunjukkan hasil yang baik. Tang
dkk. mengungkapkan bahwa Cellulose Nanofibrous Mats
(CNM) menunjukkan transmisi cahaya tampak yang sangat
rendah (7%), seperti yang ditunjukkan oleh fakta bahwa huruf
di bawah CNM tidak dapat dilihat dan dengan peningkatan
substansial CNM dalam film komposit, transmisi cahaya
menurun [19] . Penambahan gliserol pada film komposit tidak
terlalu berpengaruh terhadap nilai transmisi cahaya. Gambar 6
menunjukkan bahwa film komposit dengan penambahan
gliserol memiliki persentase transmisi cahaya dan transparansi
yang hampir sama dengan film komposit tanpa penambahan
gliserol.
Analisis SEM
Pengamatan struktur morfologi permukaan
menggunakan SEM ditunjukkan pada Gambar 7.
Gambar 7 (A) yang merupakan film PVA, tampak tidak
berpori atau rata, dan Gambar 7 (B) menunjukkan
bahwa film komposit berbasis PVAnanoselulosa (serat
daun nanas) terlihat berpori atau berstruktur rata
memiliki morfologi permukaan. Poros atau flat yang
muncul di permukaan diduga nanoselulosa tersebar
tidak merata di permukaan PVA. Peningkatan
konsentrasi nanoselulosa mempengaruhi distribusi pada
permukaan PVA. Dengan meningkatnya persentase
nanoselulosa yang ditambahkan menyebabkan sebaran
nanoselulosa semakin padat, sehingga akan sangat
mempengaruhi sifat fisik, termal, barrier dan kristalinitas
film. Sedangkan penambahan gliserol juga sangat
berpengaruh terhadap permukaan film komposit. Ara.
Gambar 7 (C) menunjukkan bahwa sebaran
nanoselulosa pada permukaan tidak terlihat, atau
diduga telah meleleh karena sebagian ikatan hidrogen
pada selulosa telah direaksikan dengan gugus hidroksil
gliserol, sehingga dihasilkan film yang lebih halus dan
rata. Cherian et al. melaporkan bahwa distribusi
homogen dari serat nano dalam matriks poliuretan
diamati pada mikrograf nanokomposit, menyiratkan
adhesi yang sangat baik antara bahan pengisi dan
matriks [14]. Hasil ini harus dikaitkan dengan
hidrofilisitas nanoselulosa dan polivinil alkohol dan
interaksi ikatan hidrogen yang ada pada pengisi/pengisi
dan pengisi/matriks, di mana gugus hidroksil (–O–H) dari
nanoselulosa dan gliserol dapat berinteraksi dengan
karbonil (>CO ) kelompok matriks polivinil alkohol.
KESIMPULAN
Nanoselulosa dari serat daun nanas yang
dihasilkan dari kombinasi perlakuan kimia dan mekanik
dengan Ultra Fine Grinder menunjukkan ukurannya
Kendri Wahyuningsih dkk.
proses reduksi akurat. Penambahan nanoselulosa pada
film komposit PVA dipengaruhi oleh peningkatan sifat
fisik, termal, dan penghalang. Sedangkan persentase
transmitansi film komposit menurun, sehingga
transparansinya menurun (opaque). Laju transmisi uap
air (WVTR) film meningkat dengan meningkatnya
konsentrasi gliserol, tetapi sifat fisik (kadar air dan
densitas) dan sifat termal (titik lebur dan kristalinitas)
menurun.
REFERENSI
1. Mallick, PK, 1993,Bahan komposit yang diperkuat
serat, pembuatan dan desain, Marcel Dekker, New
York.
2. Habibi, Y., Lucia, LA, dan Rojas, OJ, 2010,J.Chem.
Putaran., 110 (6), 3479–3500.
3. Ashori, A., 2008,Bioresour. Technol., 99 (11), 4661–
4667.
4. Finkenstadt, VL, dan Tisserat, B., 2010,Ind.Prod
Tanaman., 31, 316–320.
5. Bledzki, AK, dan Gassan, J., 1999,Prog. Polim. Sains.,
24 (2), 221–274.
6. Kengkhetkit, N., dan Amornsakchai, T., 2012,Ind.Prod
Tanaman., 40, 55–61.
7. Cherian, BM, Leão, AL, de Souza, SF, Thomas,
S., Pothan, LA, dan Kottaisamy, M., 2010,
Karbohidrat. Polim., 81 (3), 720–725.
8. Kalia, S., Kaith, BS, dan Kaur, I., 2009,Polim. Eng.
Sains., 49 (7), 1253–1272.
9. Fortunati, E., Puglia, E., Monti, E., Santulli, C.,
Maniruzzamam, M., dan Kenny, JM, 2012,J.Appl.
Polim. Sains., 128 (5), 3220–3230.
10. Kvien, I., dan Oksman, K., 2007,Aplikasi Fisika. A, 87
(4), 641–643.
11. Azeredo, HMC, Mattoso, LHC, Wood, D., Williams,
TG, Bustillo, RJA, dan McHugh, TH, 2009,J. Ilmu
Pangan., 74 (5), N31–N35.
12. Bondeson, D., dan Oksman, K., 2007,Komposisi.
Antarmuka, 14 (7-9), 617–630.
13. Roohani, M., Habibi, Y., Belgacem, YM, Ibrahim,
G., Karimi, AN, dan Dufresne, A., 2008,eur. Polim. J.,
44 (8), 2489–2498.
14. Cherian, BM, Leão, AL, de Souza, SF, Costa,
LMM, de Olyveira, GM, Kottaisamy, M., Nagarajan,
ER, dan Thomas, S., 2011, Karbohidrat. Polim., 86
(4), 1790–1798.
15. dos Santos, RM, Neto, WPF, Silvério, HA, Martins,
DF, Dantas, NO, dan Pasquini, D., 2013,Ind.Prod
Tanaman., 50, 707–714.
16. Tang, X., dan Alavi, S., 2011,Karbohidrat. Polim., 85
(1), 7–16.
17. Ibrahim, MM, El-Zawawy, WK, dan Nassar,
MA, 2010,Karbohidrat. Polim., 79 (3), 694–699.
 Indonesia. J. Chem., 2016, 16 (2), 181 - 189
18. Tang, C., dan Liu, H., 2008,Komposit Bagian A, 39
(10), 1638–1643.
19. Savadekar, NR, dan Mhaske, ST, 2012, Karbohidrat.
Polim., 89 (1), 146–151.
20. Sánchez-Garcia, MD, Hilliou, L., dan Lagarón, JM,
2010,J.Agri. Makanan Kimia., 58 (24), 12847–12857.
21. Pereda, M., Amica, G., Racz, I., dan Marcovich,
NE, 2011,J. Makanan Eng., 103 (1), 76–83.
22. Cuq, B., Gontard, N., Cuq, JL, dan Guilbert, S., 1997,
Dalam Galietta, G., Di Gioia, L., Guilbert, S., dan Cuq,
B., 1998,J. Ilmu Susu.,81 (12), 3123–3130.
23. Rachtanapun, P., dan Tongdeesoontorn, W., 2009, Sebagai.
J. Pangan Ag-Ind., 2 (04), 478–488.
24. Costa, LMM, de Olyveira, GM, Cherian, BM, Leão, AL,
de Souza, SF, dan Ferreira, M., 2013, Ind.Prod
Tanaman., 41, 198–202.
25. Müller, CMO, Laurindo, JB, dan Yamashita, F., 2009,
hidrokoloid makanan,23 (5), 1328–1333.
26. Larotonda, FDS, Matsui, KN, Sobral, PJA, dan
Laurindo, JB, 2005,J. Makanan Eng., 71 (4), 394–402.
Kendri Wahyuningsih dkk.
189
27. ASTM, 2003,Praktik Standar untuk Kalibrasi Suhu
Kalorimeter Pemindaian Diferensial dan
Penganalisis Termal Diferensial,ASTM
Internasional: E 967.
28. ASTM, 1993,Metode uji standar untuk transmisi uap
air bahan, Penunjukan ASTM: E 96-93, 701–708.
29. Mahmoud, R., dan Savello, PA, 1992,J. Ilmu Susu., 75
(4), 942–946.
30. Guo, R., dan Ding, EY, 2006,Dagu. kimia Lett.,
17, 695–698.
31. Sothornvit, R., dan Krochta, JM, 2001,J. Makanan
Eng., 50 (3), 149–155.
32. Chen, W., Yu, H., Liu, Y., Chen, P., Zhang, M., dan
Hai, Y., 2011,Karbohidrat. Polim., 83 (4), 1804–
1811.
33. Cacciotti, I., Fortunati, E., Puglia, D., Kenny, JM, dan
Nanni, F., 2014,Karbohidrat. Polim.,103, 22– 31.
34. Saxena, A., dan Ragauskas, AJ, 2009, Karbohidrat.
Polim., 78 (2), 357–360.