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J. Tek. Kim. Abadejo. 2019, 3 (2), 71­76

p­ISSN: 2579­8537, e­ISSN: 2579­9746
www.jtkl.polinema.ac.id

Evaluación de parámetros cinéticos de la degradación del furfural.

Reacción utilizando métodos numéricos e integrales.

Jabosar Ronggur Hamonangan Panjaitan1,* , Guna Bangun Persada1 , Didik Supriyadi2

1
Ingeniería de sistemas energéticos, Institut Teknologi Sumatera, Lampung 35365, Indonesia
2Ingeniería Química, Institut Teknologi Sumatera, Lampung 35365, Indonesia

*Correo electrónico: jabosar.panjaitan@tse.itera.ac.id

RESUMEN
Furfural adalah salah satu bahan kimia penting yang dapat diubah menjadi berbagai bahan kimia seperti furfuryl alcohol dan asam levulinat. Furfural
dapat diproduksi dari biomassa lignoselulosa dalam kondisi asam dengan mengkonversikan fraksi hemiselulosa dalam biomassa menjadi gula
pentosa dan selanjutnya menjadi furfural.
Reaksi degradasi furfural tidak diinginkan karena dapat mengurangi hasil furfural yang telah dihasilkan. Tujuan dari penelitian ini adalah untuk
menghitung parámetro kinetika dari reaksi degradasi furfural menggunakan metode numerik dan integral. Hasil penelitian menunjukkan bahwa nilai
konstanta laju reaksi dan energi aktivasi dari perhitungan metode numerik dan integral berbeda karena perbedaan dalam metode perhitungan.

Pada metode integral, reaksi degradasi furfural pada suhu yang lebih tinggi (170oC) sesuai dengan model orde nol karena sebagian besar furfural
telah terdegradasi dalam reaksi, akan tetapi reaksi degradasi furfural pada suhu yang lebih rendah (150oC dan 160oC) sesuai dengan model no
segundo orden.

Kata kunci: Degradasi furfural, reaksi kinetik, konstanta laju reaksi, orde reaksi.

ABSTRACTO
El furfural es uno de los componentes químicos importantes que se puede convertir en diversos productos químicos, como el alcohol furfurílico y el
ácido levulínico. El furfural se puede producir a partir de biomasa lignocelulósica en condiciones ácidas, cuya fracción de hemicelulosa en la
biomasa se puede convertir en azúcar pentosa y posteriormente convertirse en furfural.
La reacción de degradación del furfural no es deseable porque puede reducir el rendimiento de furfural que se había producido.
El propósito de este estudio fue calcular los parámetros cinéticos de la reacción de degradación del furfural utilizando métodos numéricos e
integrales. Los resultados mostraron que el valor de las constantes de velocidad de reacción y las energías de activación del cálculo de los métodos
numérico e integral eran diferentes debido a las diferencias en los métodos de cálculo. Usando el método integral, el orden de reacción de
degradación del furfural a temperatura más alta (170 oC) sigue el orden cero porque la mayor parte del furfural se había degradado en la reacción,
pero el orden de reacción de la degradación del furfural a temperatura más baja (150 oC y 160 oC) sigue el orden no segundo.

Palabras clave: Degradación de furfural, reacción cinética, constante de velocidad de reacción, orden de reacción.

1. PENDAHULUAN El furfural tenía mucho potencial como combustible y como

Furfural es uno de los 12 componentes
químicos básicos que se pueden convertir
en diversos productos químicos [1]. La
aplicación de furfural más utilizada fue el
alcohol furfurílico, que se utilizaba para
aplicaciones adhesivas en fundición en
arena [2]. El alcohol furfurílico se puede
hidrolizar con ácido para producir ácido
levulínico [3]. El ácido levulínico se puede
convertir en biocombustibles como levulinato de etilo,
metiltetrahidrofurano [4]. Por lo tanto,
producto químico.
La biomasa lignocelulósica se puede utilizar como
reactivo para la producción de furfural. En condiciones
ácidas, la fracción de hemicelulosa en la biomasa
puede convertirse en azúcar pentosa y posteriormente
convertirse en furfural [5]. El catalizador de ácido
sulfúrico y la biomasa se pueden hacer reaccionar a
170 ­ 185 oC en lotes, lo que da como resultado un
rendimiento de furfural de alrededor del 40­50 % [4].
El furfural
γ­valerolactona
puede degradarse
y 2­ a altas
temperaturas. El ácido fórmico y el alquitrán fueron

Autor para correspondencia: Jabosar Ronggur Hamonangan Panjaitan Energy Fecha de lanzamiento: 13 de marzo de 2019.

System Engineering, Institut Teknologi Sumatera Lampung 35365, Diseñado: 29 de mayo de 2019.
Indonesia Correo electrónico: © 2019 Politeknik Negeri Malang
jabosar.panjaitan@tse.itera.ac.id
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producido a partir de la reacción de degradación del
furfural [6]. En la producción de furfural, la reacción
de degradación del furfural no es deseable porque
puede reducir el rendimiento de furfural que se había
producido.
La reacción de degradación del furfural se puede
evaluar para determinar la reacción de degradación
cinética del furfural. Lamminpaa [5] ha llevado a cabo
la cinética de la degradación del furfural en medios
de ácido fórmico. Demostraron que el orden de
reacción cambia cuando cambia la concentración
del catalizador de ácido fórmico.
El método para determinar las constantes de
velocidad de reacción y los órdenes de reacción se
puede calcular utilizando muchos métodos. Se
pueden utilizar seis métodos para analizar las
constantes de velocidad de reacción y el orden de
reacción, como el método diferencial, el método
integral, el método de vida media, el método de
velocidad de reacción inicial, el método de regresión
lineal y el método de regresión no lineal [7]. El
método diferencial se puede dividir en métodos de
ajuste gráfico, numérico y polinómico.
Los métodos numéricos e integrales son métodos
simples y rápidos que se pueden utilizar para
determinar las constantes de velocidad de reacción
y los órdenes de reacción. Por otro lado, el método
de regresión no lineal es más complejo y tiene
muchos supuestos. Por tanto, es muy interesante
evaluar parámetros cinéticos utilizando el método
numérico e integral.
HPLC obtenida a partir de un experimento cinético
de hidrólisis de racimos de fruta vacíos utilizando un
catalizador de ácido sulfúrico 0,5 M. La reacción de
degradación del furfural se puede mostrar en la
Figura 1, que se degrada en productos de
resinificación [8,9].
furfural ka Resinificación
(CALIFORNIA)
productos
Figura 1. Esquema de reacción de degradación del
furfural
De la Figura 1, podemos hacer la ecuación cinética
para la reacción de degradación del furfural:
(1)
Donde kA fue la constante de velocidad de reacción
para la reacción de degradación de furfural y CA fue
la concentración de furfural.
2.2 Cálculo del método numérico
Los datos de concentración de furfural se tomaron
en la reacción de 30 a 120 minutos con un intervalo
de datos de 30 minutos. El cálculo (­dCA/dt) se
puede realizar utilizando fórmulas de diferenciación
de tres puntos [7]:
• Punto inicial:
(2)
()

El propósito de este estudio fue investigar los • Punto interior:

parámetros cinéticos en la reacción de degradación
del furfural, como la constante de velocidad de
( ) [( )] (3)
reacción, la energía de activación y el orden de
reacción, utilizando métodos numéricos e integrales.
Los datos sobre la degradación del furfural se • Último punto:
obtuvieron del estudio de Gozan et al [8], en el que
el furfural se obtuvo de la hidrólisis ácida de racimos
(4)
( )
de fruta vacíos que habían sido tratados con
amoníaco.
donde In(­dCA/dt) es el cambio de concentración de
2. MÉTODOS furfural por tiempo, CA1­5 es la concentración de
furfural en la reacción de 30 a 120 minutos y Δt es el
2.1 Experimentos cinéticos y método analítico
intervalo de reacción de 30 minutos.
En este estudio, los datos de concentración de
Las constantes de velocidad de reacción se pueden
furfural se obtuvieron de Gozan et al [8]. Analizaron
la concentración de furfural utilizando calcular mediante la fórmula:

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(5) (8)
()

La gráfica entre In (­dCA/dt) e InCA La gráfica entre InCAo/CA y t puede producir una
puede producir la constante de velocidad de reacción constante de velocidad de reacción (k).
(k) y el orden de reacción (α). • Constante de velocidad de reacción de segundo orden
La energía de activación se puede calcular utilizando cálculo:
Arrhenius:

(6)
( )
donde k es la constante de velocidad de reacción, A es
el factor preexponencial, EA es la energía de activación
(kJ/mol), R es la constante de los gases (kJ/mol.K) y T
es la temperatura de reacción ( oK).
(9)
La gráfica entre 1/CA y t puede producir una
constante de velocidad de reacción (k).
El cálculo de la energía de activación se puede calcular
utilizando constantes de velocidad de reacción entre
dos temperaturas de reacción:

2.3 Cálculo del método integral
El cálculo de los parámetros cinéticos mediante el
método integral es un método de prueba del orden de
reacción para determinar el valor constante de la
velocidad de reacción según la idoneidad del gráfico.
• Constante de velocidad de reacción de orden cero
cálculo:
(7)
La gráfica entre CA y t puede producir una constante
de velocidad de reacción (k).
• Cálculo de la constante de velocidad de reacción de
primer orden:
(10)
donde k es la constante de velocidad de reacción, A es
el factor preexponencial, EA es la energía de activación
(kJ/mol), R es la constante de los gases (kJ/mol.K) y T
es la temperatura de reacción ( oK).
3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
En este estudio se compararon las constantes de
velocidad de reacción del modelo simultáneo de Gozan
et al [8] con métodos numéricos e integrales. La Tabla
1 mostró las constantes de velocidad de reacción y las
energías de activación que se calcularon utilizando
métodos numéricos e integrales.

Tabla 1. Constante de velocidad de reacción y evaluación de energía de activación con métodos numéricos e integrales.
métodos.

Parámetros Gozán y otros [8] Este estudio

Regresión Orden cero Integral de segundo
Método Numérico
no lineal integral orden
150ºC 0,04 2,83 0.0003 0.1082
Constante de velocidad de reacción 160ºC 0,22 1,55 ­ ­
170ºC 0,16 5,73 0,0008 0,1480
Energía de activación (kJ/mol) 98,21 53,685 76,318 24.372

El cálculo de la constante de velocidad de reacción, el En el cálculo, hay valores de error en la constante de

orden de reacción y la energía de activación utilizando velocidad de reacción y el orden de reacción a 160oC.
el método integral de orden cero, primero y segundo Además, también se obtuvo el valor de error al
se llevó a cabo a temperaturas de reacción de 150 oC, determinar la constante de velocidad de reacción
160 oC y 170 oC. Basado en el utilizando el método integral de primer orden.

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Por lo tanto, en este estudio no se evaluaron la
temperatura de reacción de 160oC y el método
integral de primer orden.
Según la Tabla 1, las constantes de velocidad de
reacción fueron mayores usando métodos
numéricos a temperaturas de 150, 160 y 170oC,
que son 2,83, 1,55 y 5,73. Además, el cálculo de
las constantes de velocidad de reacción utilizando
métodos integrales de orden cero y segundo
orden produjo valores a una temperatura de
reacción de 150 oC fueron 0,0003 y 0,0008 y a
una temperatura de reacción de 170 oC fueron
0,1082 y 0,1480. El valor de las constantes de
velocidad de reacción utilizando métodos
numéricos e integrales a 170 oC es mayor que la
temperatura de 150 oC y 160 oC. Esto puede
suceder porque las constantes de velocidad de
reacción se vieron afectadas por la temperatura
de reacción según la ecuación de Arrhenius. Por
otro lado, Gozan et al [8] mostraron constantes
de velocidad de reacción más bajas a temperaturas
de 150, 160 y 170oC, que son 0,04, 0,22 y 0,16.
La energía de activación de la reacción de
degradación del furfural también se calculó
basándose en métodos numéricos e integrales y
se comparó con Gozan et al [8]. Las energías de
activación producidas en este estudio fueron
inferiores a las de Gozan et al [8]. Los métodos
numéricos, la integral de orden cero y la integral
de segundo orden produjeron valores de energías
de activación que son 53,685, 76,318 y 24,3372
kJ/mol. Sin embargo, Gozan et al.
74
[8] obtuvo 98,211 kJ/mol en energía de activación.
La diferencia en los valores de la constante de
velocidad de reacción y de la energía de activación
que se produjeron en este estudio puede deberse
a diferencias en el método de cálculo. El método
numérico es un método diferencial que evalúa
datos de incertidumbre, pero el método integral
es un método que suaviza los datos. Por otro
lado, el método de regresión no lineal es un
método que minimiza los errores entre el valor
medido y los datos [7].
Según el método de cálculo numérico, el orden
de reacción a temperaturas de 150, 160 y 170oC
fue 2,84, 2,48 y 3,84.
Un valor de orden de reacción más alto (α>2)
indicó que el efecto de los reactivos que son agua
y furfural tuvo un gran impacto en la velocidad de
la reacción de degradación del furfural.
Una temperatura de reacción más alta produjo un
orden de reacción más alto y aceleró la velocidad
de la reacción de degradación del furfural.
El análisis del método integral del orden de
reacción se puede ver en la Figura 2. Basado en
la Figura 2, el modelo del método integral de
orden cero es adecuado para datos de
concentración de furfural a 170 °C con un valor
de R cuadrado de aproximadamente 0,99. Esto
sucedió porque a una temperatura de 170°C la
mayor parte del furfural se había degradado, de
modo que casi no hay efecto del reactivo en la
reacción que produjo una ecuación de reacción
de orden cero. La degradación del furfural puede producir ácido fórm
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Panjaitan, dkk./ Jurnal Teknik Kimia dan Lingkungan, vol. 3, n° 2, octubre de 2019

(a) (b)

(C) (d)

Figura 2. Análisis del orden de reacción utilizando el método integral (a) Orden cero a una temperatura de 150 oC,
(b) Orden cero a una temperatura de 170 oC, (c) Segundo orden a una temperatura de 150 oC,
(d) Segundo orden a una temperatura de 170oC.

4. CONCLUSIÓN Productos químicos y sus derivados,

El propósito del estudio fue calcular Ingeniería metabólica, vol. 28, págs.
Parámetros cinéticos de la reacción de 223­239, 2015.
degradación del furfural mediante métodos
numéricos e integrales. Los resultados BM Barbosa, JL Colodette, CP
[2]
mostraron que el valor de las constantes de T. Cabral, JC Silva, FB Gomes,
velocidad de reacción y las energías de FN Oliveira, Producción de furfural de
activación del cálculo de los métodos numérico Lignocelulósica, (en actas
e integral eran diferentes debido a las diferencias en los métodos
del 7º de cálculo.Internacional sobre
Coloquio
Según el método integral, el orden de reacción Pulpa de Eucalipto),
de degradación del furfural a temperatura más Vitória, Espíritu Santo, Brasil, mayo de
alta (170 °C) sigue el orden cero porque la 2015.
mayor parte del furfural se degradó en la
reacción. Por otro lado, el orden de la reacción [3] A. Morone, M. Apte, RA Pandey,
Producción de ácido levulínico a partir
de degradación del furfural a temperaturas más
de residuos renovables: obstáculos,
bajas (150oC y 160oC) sigue el método integral
de no segundo orden. posibles soluciones,
Avances y aplicaciones, Revisión de
REFERENCIAS energías renovables y sostenibles, vol.
51, págs. 548–565, 2015.
[1] S. Choi, CW Song, JH Shin, S.
[4] K. Yan, G. Wu, T. Lafleur, C. Jarvis,
Y. Lee, biorrefinerías para la producción
Producción, Propiedades y Catalítico.
de bloques de construcción superiores

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Panjaitan, dkk./ Jurnal Teknik Kimia dan Lingkungan, vol. 3, n° 2, octubre de 2019

Hidrogenación de furfural para aditivos para

combustibles y productos químicos de valor
añadido, Revisión de energías renovables y
sostenibles, vol. 38, págs. 663–676, 2014.

[5] K. Lamminpaa, J. Aloha, J.

Tanskanen, deshidratación de xilosa
catalizada por ácido en furfural en
presencia de lignina kraft,
Tecnología de recursos biológicos, vol. 177,
págs. 94­101, 2015.

[6] B. Danon, L. van der Aa, W. de Jong,

Degradación del furfural en una solución
ácida y salina diluida en presencia de
glucosa,
Investigación de carbohidratos, vol. 375,
págs. 145­152, 2013.

[7] HS Fogler, Elementos de ingeniería de

reacciones químicas, cuarta edición,
Nueva Jersey: Prentice Hall, 2006.

[8] M. Gozan, JRH Panjaitan, D.

Tristantini, R Alamsyah, YJ Yoo,
Evaluación de parámetros cinéticos
separados y simultáneos para la
producción de ácido levulínico y furfural
a partir de racimos de frutas vacíos de
aceite de palma pretratados, Revista
Internacional de Ingeniería Química,
vol. 2018, núm. 1920180, págs. 1 a 12,
2018.

[9] K. Dussan, B. Girisuta, D. Haverty, JJ

Leahy, MHB Hayes, Cinética del ácido
levulínico y producción de furfural de
Miscanthus x giganteus, Bioresource
Technology, vol. 149, págs. 216­224,
2013.

76