Agen kopling adalah bahan kimia yang meningkatkan daya rekat antara dua fase dalam bahan komposit.

Istilah 'komposit' digunakan di sini untuk menunjukkan bahan yang memiliki dua atau lebih konstituen
yang berbeda, tidak terikat secara kimia satu sama lain. Dua contoh material komposit yang sangat
relevan di sini adalah:

Modifikasi permukaan serbuk Hidroksiapatit (HAp) dan -Tricalcium fosfat (ȕ-TCP) dilakukan dengan
menggunakan heksametilen diisosianat (HMDI) sebagai bahan penghubung. Polietilen glikol (Mw =
2000) dicangkokkan ke permukaan bahan keramik ini. Metode yang berbeda digunakan untuk
mengkarakterisasi permukaan yang dimodifikasi. Analisis teknik Fourier Transform Infrared (FT-IR) dan
Attenuated Total Reflection Fourier Transform Infrared (FTIR/ATR) mengkonfirmasi reaksi modifikasi
pada permukaan HAp dan -TCP. Analisis isoterm BET menunjukkan perubahan sifat tekstur bahan
setelah modifikasi. Analisis elemen dilakukan untuk mengkonfirmasi keberadaan elemen terpilih dari
modifier dan coupling agent. Pemeriksaan stabilitas dispersi bahan dalam pelarut yang berbeda
menunjukkan stabilitas yang lebih baik untuk sampel -TCP daripada HAp.

1. PERKENALAN

Biomaterial keramik adalah bahan yang sangat menarik digunakan untuk pengganti tulang di berbagai
bidang seperti bedah ortopedi, gigi dan plastik terutama karena biokompatibilitasnya. Hidroksyapatit
dan trikalsium fosfat adalah yang paling populer, yang disebut biokeramik kalsium fosfat [1-3]. Senyawa
seperti hidroksiapatit (HAp) dan terkait trikalsium fosfat (ȕ-TCP) telah mendapat perhatian yang cukup
besar di bidang biomaterial, kromatografi dan biomineralisasi. Ketertarikan pada hidroksiapatit sebagai
biomaterial berkembang karena bioaktivitasnya, biokompatibilitasnya, osteoinduktivitasnya,
osteokonduktivitasnya dan osteointegrasi antarmuka spontannya saat ditanamkan. Ini memiliki rumus
kimia Ca10(PO4)6(OH)2 dan rasio Ca/P 1,67. Hidroksiapatit dalam bentuk partikulat dapat diproduksi
dengan menggunakan berbagai metode. Karakteristik serbuk HAp memiliki pengaruh yang signifikan
pada produk selanjutnya dengan Hap berupa struktur padat atau berpori, dalam pelapis atau komposit.
Ada beberapa metode produksi HAp basah, kering dan hidrotermal yang mengarah ke pembuatan
manufaktur padat atau berpori. Hidroksiapatit larut dalam larutan asam, tidak larut dalam larutan basa
dan sedikit larut dalam air suling. Kelarutan HAp berubah dengan adanya asam amino. Laju disolusi
tergantung pada bentuk, porositas, ukuran kristal dan kristalinitas implan HAp. Penggunaan implan
hidroyapatit terutama dikaitkan dengan biokompatibilitas dan bioaktivitas HAp yang baik [1-5]. -
Tricalsium phosphate merupakan salah satu polimorf dari trikalsium phosphate yang memiliki rumus
Ca3(PO4)2. -TCP memiliki sifat yang mirip dengan HAp tetapi atribut utamanya adalah resorbabilitas
terkait dengan biokompatibilitas, kelarutan tinggi dan bioaktivitas. Oleh karena itu digunakan secara luas
dalam bedah ortopedi dan maksilofasial [2,3,68]. Telah diterima dan digunakan sebagai bahan untuk
perbaikan tulang dalam bentuk blok keramik, butiran dan semen [2,9,10]. Sayangnya, sifat mekanik yang
lemah dan kurangnya resorbabilitas dalam kasus HAp membatasi penggunaannya dalam pengobatan
modern sebagai biomaterial individu [2,3,6,11,12]. Kerugian ini menyebabkan perlunya modifikasi
permukaan biomaterial tersebut. Karakter permukaan biomaterial sangat penting untuk interaksi antara
material dan sistem kehidupan dan untuk pembuatan biomaterial dan perangkat biomedis. Modifikasi
permukaan polietilen glikol (PEG) digunakan untuk berbagai perangkat mikro biomedis untuk
peningkatan biokompatibilitas material dan kemanjuran perangkat. Ada beberapa metode modifikasi
permukaan. Umumnya mereka dibagi menjadi metode biologis, kimia dan fisikokimia. Semua
kemungkinan metode modifikasi permukaan disajikan pada Gambar 1 [13]. Saya telah menggunakan
metode bernama okulasi di permukaan dalam karya yang disajikan.

Tujuan utama dari penelitian ini adalah untuk memodifikasi HAp dan -TCP dengan menggunakan
polioksietilen glikol sebagai modifier dan heksametilen diisosianat sebagai coupling agent. PEG adalah
bahan biodegradable dengan biokompatibilitas tinggi. Ini memiliki berbagai sifat yang berkaitan dengan
aplikasi biomedis dan bioteknis [14,15]. PEG biokompatibel dengan bahan biologis, imunogenik lemah
dan oleh karena itu disetujui oleh FDA (Food and Drug Administration) untuk konsumsi internal. Oleh
karena itu, kami telah memilih modifikasi PEG [16, 17] sebagai alat untuk meningkatkan sifat biologis
sampel HAp dan -TCP. Metode berikut digunakan untuk menilai modifikasi: analisis unsur, spektroskopi
Inframerah Transformasi Fourier (FTIR), Refleksi Total Teratenuasi Fourier Transform Inframerah (ATR-
FTIR), analisis sifat tekstur, pengukuran potensi Zeta dan analisis perilaku dispersi biomaterial dalam
pelarut yang berbeda .

2. BAHAN-BAHAN DAN METODE-METODE

Serbuk hidroksiapatit (HAp) dengan rumus kimia Ca10(PO4)6(OH)2 dan polietilen glikol (PEG, Mw=2000)
dibeli dari Fluka. -Tricalsium phosphate, hexamethylene diisocyanate (HMDI) dan N,N-
dimethylformamide (anhydrous, DMF) diperoleh dari Sigma-Aldrich.

2.1. Reaksi pencangkokan permukaan Proses modifikasi terdiri dari 3 langkah. Mula-mula, setelah
pengeringan pada suhu 120oC selama 48 jam, 4g serbuk biomaterial dimasukkan ke dalam labu alas
bulat tiga bersama-sama dengan 75 ml DMF kering, 3 ml HMDI dan 0,06 ml dibutitindilaurat sebagai
katalis. Suspensi diaduk dengan pengaduk mekanis dan digelembungkan dengan nitrogen. Suhu
dinaikkan menjadi 60oC dan disimpan selama 4 jam di bawah perlindungan nitrogen. Pada langkah
kedua, 20g PEG (Mw=2000) ditambahkan ke dalam suspensi bersama dengan 20 ml DMF dan diaduk
selama 8 jam. Pada akhirnya, serbuk dipisahkan dengan penyaringan vakum dan selanjutnya dicuci
dengan DMF dan etanol 3 kali. Setelah itu serbuk dikeringkan pada suhu 50oC selama 24 jam.
2.2. Karakterisasi biomaterial cangkok permukaan Spektroskopi Fourier Transform Infrared (FT-IR)
digunakan untuk menentukan gugus fungsi yang dicangkokkan ke biomaterial. Spektrum direkam pada
Vertex 70 (Brucker) di daerah 400-4000 cm-1 dengan menggunakan tablet KBr. Teknik Fourier Transform
Infrared Attenuated Total Reflection (FTIR/ATR) memiliki kemampuan untuk menggambarkan proses
yang terjadi pada permukaan biomaterial. Spektrum ini direkam pada Equinox 55 (Brucker) dengan
menggunakan kristal Zn/Se. Luas permukaan spesifik, volume pori dan ukuran pori ditentukan oleh
adsorpsi gas nitrogen Brunauer-Emmett-Teller (BET) menggunakan ASAP 2020 (Micrometric Instruments
Co.) luas permukaan dan penganalisis ukuran pori. Potensi zeta (ȗ) diukur menggunakan penganalisis
Zetasizer Nano ZS (Malvern Instruments). Analisis Elemen dilakukan pada EuroScience Elementar
Analyzer (Euro EA). Biomaterial yang dimodifikasi juga dievaluasi dengan penentuan stabilitas dispersi.
Proses dispersi terdiri dari tiga langkah: I. Persiapan sampel (pembobotan dan pengadukan ekstensif
sampel biomaterial dengan pelarut) II. Dosis sampel dispersi (dosis simultan menggunakan piston jarum
suntik ke kuvet seri) III. Pengukuran kestabilan dispersi (scanning dan graph drawing) dengan
menggunakan Program Sediment Analyzer [18,19].

3. HASIL DAN PEMBAHASAN

3.1. Kajian Reaktivitas Gugus hidroksil Biomaterial Keramik Selama proses modifikasi terjadi reaksi
sebagai berikut: mula-mula gugus hidroksil HAp bereaksi dengan coupling agent (isosianat).
Penyambungan rantai PEG ke produk semi-produk dicapai pada langkah kedua dari prosedur modifikasi.
Struktur produk dari proses ini diberikan pada Gambar 2.

Proses reaksi lebih rumit dalam kasus TCP, karena bahan ini tidak mengandung gugus hidroksil. Oleh
karena itu, agen kopling terhubung ke TCP oleh kelompok fosfat. Langkah kedua dari reaksi serupa
seperti pada kasus HAp (Gambar 3). Pada level 3300 cm-1 ditemukan sinyal dari vibrasi regangan gugus
amino (N-H). Selanjutnya, di dekat 2800 dan 1500 cm-1 sinyal untuk peregangan dan pembengkokan,
masing-masing, karakteristik getaran untuk kelompok metilen (CH2) ditemukan. Selain itu, pita untuk
gugus karbonil (C=O) dan amida (C(O)-NH) ditemukan pada ketinggian 1600cm-1, dan pita eter C-O-C
terlihat pada sekitar 1200 cm-1. Semua kelompok yang disebutkan juga diidentifikasi dengan teknik ATR
(Gambar 5).

3.2. Studi spektrum FT-IR dan FTIR/ATR pencangkokan PEG Spektra FR-IR HAp yang tidak dimodifikasi
dan yang dicangkok PEG disajikan pada Gambar 4.

Dalam kasus -TCP, hasil yang mirip dengan HAp dicapai. Gugus yang sama seperti pada kasus HAp
terdapat pada spektrum FTIR dari -TCP termodifikasi (Gambar 6).

Ada kekurangan pita gugus fosfat dalam spektrum ATR -TCP (Gambar 7). Hal ini dapat dijelaskan oleh
fakta, bahwa gugus fosfat bereaksi dengan agen kopling HMDI.
Semua gugus fungsi dengan nilai bilangan gelombang yang merespon disajikan pada Tabel 1.

Sifat tekstur Luas permukaan, volume pori dan ukuran pori HAp dan -TCP sebelum dan sesudah
modifikasi ditentukan dengan menggunakan isoterm BET. Perbandingan hasil menunjukkan bahwa
proses modifikasi tidak mengubah secara signifikan lapisan permukaan hidroksyapatit. Namun, ada
beberapa perubahan dalam ukuran dan volume pori. Di sisi lain, dalam kasus -TCP terjadi peningkatan
yang signifikan pada luas permukaan dan volume pori dengan seiring dengan penurunan ukuran pori.

tab. 2. Sifat tekstur HAp dan -TCP sebelum dan sesudah modifikasi permukaan.

4. KESIMPULAN

Modifikasi permukaan HAp dan -TCP berhasil dilakukan dengan mencangkok molekul polimer
biodegradable (polietilen glikol) dengan menggunakan HMDI sebagai coupling agent. Gugus fungsi baru
yang berasal dari PEG dan HMDI ditemukan pada spektrum FTIR. Semua kelompok tersebut juga
diidentifikasi dengan teknik FTIR/ATR. Analisis unsur menegaskan bahwa kandungan unsur-unsur seperti
karbon, nitrogen dan hidrogen sangat terkait dengan jumlah pengubah dan agen kopling. Isoterm BET
mengungkapkan perubahan sifat tekstur setelah modifikasi. Analisis potensi zeta menunjukkan bahwa
sampel -TCP, baik sebelum dan sesudah modifikasi stabil secara kimia dan modifikasi tersebut
meningkatkan stabilitas kimia hidroksiapatit. Perbedaan dispersi bahan dimodifikasi dan tidak
dimodifikasi diamati. Dispersi paling stabil diperoleh pada media SBF. Partikel -TCP terdispersi lebih baik
di media yang diperiksa daripada yang HAp.

Gugus fungsi baru yang berasal dari PEG dan HMDI ditemukan pada spektrum FTIR. Semua kelompok
tersebut juga diidentifikasi dengan teknik FTIR/ATR. Analisis unsur menegaskan bahwa kandungan
unsur-unsur seperti karbon, nitrogen dan hidrogen sangat terkait dengan jumlah pengubah dan agen
kopling