Prosiding Semirata FMIPA Universitas Lampung, 2013

Performance Katalis Cair dalam Pemakaian Ulang pada Proses

Pembentukan Furfural
Suharto
UPT Balai Pengolahan Mineral Lampung LIPI
Jl. Ir. Sutami Km. 15 Tanjung Bintang, Lampung Selatan
Tlp/Fax : 0721 – 350054/350056, e-mail : harto_berg@yahoo.com

Abstrak. Furfural merupakan bahan kimia strategis yang digunakan sebagai pelarut dalam
ekstraksi pemurnian minyak pelumas di Kilang II Pertamina Cilacap, dan juga kebutuhan
lainnya di Indonesia saat ini masih dipenuhi dengan inmpor. Padahal banyak limbah
agrikultur yang mengandung pentosan sebagai sumber furfural tersedia di negara kita,
misalnya : bonggol jagung (30 %), bagase (25%), jerami, tandan kosong sawit dan limbah
padat hasil pertanian lainnya. Proses pembentukan furfural dengan cara hidrolisis limbah
bonggol jagung sebanyak 60 kg (dry basis) dan menggunakan katalis asam sulfat sebanyak
240 L dilakukan dalam reaktor batch pada tekanan sekitar 6 Bar, temperatur 157 oC, dan
selama 2 jam operasi. Dalam penelitian ini katalis asam sulfat segar dengan konsentrasi 1%
massa digunakan dalam proses hidrolisis selanjutnya hidrolisat yang masih mengandung
katalis asam sulfat digunakan kembali dalam proses hidrolisis untuk mengetahui perolehan
furfural berikutnya. Pada kondisi operasi yang telah ditentukan uap dalam digester
dilepaskan. Selanjutnya uap keluar digester langsung dilewatkan ke kolom distilasi, sehingga
terjadi fraksionasi dan diperoleh distilat dalam dua fasa : fasa kaya furfural (94 % massa) dan
fasa kaya air. Selanjutnya perolehan furfural dibandingkan pada proses hidrolisis bonggol
jagung menggunakan katalis asam sulfat segar dengan hidrolisat yang mengandung katalis
asam sulfat. Katalis asam sulfat segar dapat memberikan furfural terbanyak kira-kira
sebanyak 3215 mL, sedangkan hidrolisat yang mengandung asam sulfat masih memberikan
furfural sebanyak 1400 mL.

Kata kunci. furfural ; hidrolisis ; hidrolisat ; katalis asam sulfat

PENDAHULUAN Bonggol jagung dengan kandungan

Latarbelakang
Sebagai negara agraris, Indonesia
selayaknya mengembangkan teknologi
pengolahan produk pertanian dan
perkebunan, termasuk juga teknologi
pemanfaatan biomassa atau limbah padat
lignoselulosa. Pemanfaatan biomassa ini
dapat diharapkan memberi nilai tambah
pada tingkat petani, pengurangan beban
pembuangan limbah dan diversifikasi
sumber bahan kimia. Beberapa negara
maju, dan bahkan USA menaruh perhatian
besar pada pengembangan teknologi
pemanfaatan biomassa ini, misalnya
[Hettenhaus, Wooley and Wiselogel, 2000].
sekitar 30 % pentosan adalah salah satu
contoh limbah pertanian yang cukup
banyak di Indonesia. Padahal limbah
tersebut mengandung pentosan cukup tinggi
sebagai sumber furfural. Furfural sangat
menarik untuk dikembangkan karena bahan
kimia ini mempunyai banyak kegunaan
antara lain : sebagai solvent dalam proses
produksi minyak pelumas dikilang minyak,
untuk memproduksi plastik, resin, dan lain-
lain. Peluang pasar furfural di Indonesia
cukup luas mengingat kebutuhan furfufal
Indonesia masih dipenuhi dengan impor.
Salah satu konsumen di Indonesia adalah
Kilang Pertamina yang memerlukan kira-
kira 500 ton/tahun.

Semirata 2013 FMIPA Unila |377

Suharto: Performance Katalis Cair dalam Pemakaian Ulang pada Proses Pembentukan
Furfural
Furfural ditemukan oleh Dobereiner
pada 1832. Sembilan puluh tahun
kemudian, sekitar 2000 penyelidikan
dilaporkan dalam literatur, tetapi pada 1920
belum ada produksi komersial furfural.
Penelitian yang dilakukan pada tahun
tersebut untuk produksi pakan ternak
dengan cara acid digestion oat hull,
Brownlee menemukan uap furfural dalam
digester. Furfural pertama diproduksi oleh
The Quaker Oats Company pada Februari
1922 untuk produksi resin fenolik.
Pembentukan furfural dapat dinyatakan
sebagai reaksi berurutan berikut :
[C5H8O4]n + n H2O  n C5H10O5
(pentosan) (pentosa)
C5H10O5  C5H4O2 + H2O
(furfural)
C5H4O2  CH3COOH + CH3OH +
(asam asetat) (metanol)
senyawa organik lain
Perolehan furfural menurut stokiometri
reaksi di atas adalah 73 g per 100 g
pentosan. Pembentukan furfural tidak dapat
dilakukan secara keseluruhan dari
kandungan pentosan yang terdapat dalam
bahan, karena selama waktu proses
pembentukan molekul furfural ini sebagian
akan terdegradasi berubah menjadi bahan
lain seperti asam asetat, metanol dan
senyawa organik lain.
Melalui proses hidrolisis dengan katalis
asam sulfat encer, limbah bonggol jagung
tersebut dapat diolah menjadi furfural.
Proses hidrolisis telah dilakukan dengan
menggunakan Digester kapasitas 500 L.
Hidrolisis pada tekanan sekitar 6 bar
o furan
(temperatur 157 C) menghasilkan
hidrolisat dengan kandungan furfural yang
berbeda tergantung konsentrasi katalis dan
parameter operasi lainnya. Selanjutnya
furfural dipisahkan dari hidrolisat dengan
cara distilasi azeotropik pada tekanan
atmosferik.
378|Semirata 2013 FMIPA Unila
STUDI PUSTAKA
Furfural (C4H3OCHO) merupakan
anggota terpenting keluarga komponen
heterosiklik yang dikenal sebagai furan,
yang ditandai dengan cincin tak jenuh
rangkap dari empat atom karbon dan satu
atom oksigen. Furfural merupakan aldehid
dengan gugus –
dan diperoleh secara industri dari pentosan
yang berasal dari limbah lignoselulosa.
Turunannya adalah furfuril alkohol dan
asam furoat, dan seperti komponen
tetrahidrofuran, furfural memiliki ikatan
rangkap yang jenuh dengan hidrogen.
Berikut ini adalah struktur molekul furan
dan turunannya.
Furfural ditemukan oleh Dobereiner
pada 1832. Sembilan puluh tahun
kemudian, sekitar 2000 penyelidikan
dilaporkan dalam literatur, tetapi pada 1920
belum ada produksi komersial furfural.
Penelitian yang dilakukan pada tahun
tersebut untuk produksi pakan ternak
dengan cara acid digestion oat hull,
Brownlee menemukan uap furfural dalam
digester. Furfural pertama diproduksi oleh
The Quaker Oats Company pada Februari
1922 untuk produksi resin fenolik.
Kimia Furfural
Furfural larut dalam etanol dan eter dan
juga sedikit larut dalam air. (lihat Tabel 1)
Walaupun tergolong zat kimia cukup
berbahaya, furfural memiliki kestabilan
termal yang tinggi terhadap oksigen. Pada
temperatur di atas 230oC, diperlukan waktu
HC4 3CH
CHO CH2OH
O O
HC5 2CH
O1
furfural furfuril alkohol
H2C CH2
H
O
COOH
O CH2OH
H2C CH2
O
tetrahidrofuril
asam furoat alkohol tetrahidrofuran
GAMBAR 1. Struktur molekul furan
 Prosiding Semirata FMIPA Universitas Lampung, 2013

beberapa jam untuk terjadinya Konstanta dielektrik pada 25 oC 38 

perubahan sifat fisik furfural, kecuali o mm o mm
Tekanan uap C C
warna. Akan tetapi, ada beberapa zat yang Hg Hg
154
harus dihindari kontak dengan furfural, 39,9 8
,4
625
yaitu basa kuat, agen pengoksidasi kuat, 92,3 69 159 707
dan asam kuat. 160
TABEL 1. Kelarutan furfural dan air 120,3 214 744
,9
Furfural, wt % 163
Temperatur (oC) 131,6 310 812
Water layer Furfural layer ,8
10 7,9 96,1 170
140,2 411 966
20 8,3 95,2 ,6
30 8,8 94,2 Sumber: Kirk-Othmer
40 9,5 93,3
50 10,4 92,4 Furfural atau furfuraldehid, C4H3OCHO,
60 11,7 91,4 merupakan cairan tak berwarna yang
70 13,2 90,3
80 14,8 88,7
memiliki bau aromatik yang harum; bila
90 16,6 86,5 kontak dengan udara akan menjadi coklat
97,9 18,4 84,1 tua atau hitam. Furfural industrial memiliki
Sumber : Kirk-Othmer warna kuning cerah hingga coklat. Biasanya
ditangani dan disimpan dalam peralatan
Furfural juga termasuk zat yang mudah baja atau besi. Jika furfural disimpan di
terbakar, berbahaya bila tertelan atau tempat yang bisa kontak dengan udara
uapnya terhirup saat bernafas, juga dapat warnanya menjadi gelap, keasamannya
menyebabkan iritasi pada kulit dan mata. meningkat dan dapat membentuk polimer.
Kehilangan furfural dalam pelarut Autooksidasi dapat dicegah dengan
pengilangan minyak pelumas dan dalam menyimpannya dalam atmosfer bebas
distilasi ekstraktif butadien sangat rendah. oksigen. Sifat-sifat fisik furfural
ditunjukkan dalam Tabel 2.
TABEL 2. Sifat-sifat fisik furfural

Sifat fisik Furfural Pembentukan Furfural

Sifat fisik Nilai Pembentukan furfural dapat dinyatakan
Titik leleh -36,5 oC sebagai reaksi berurutan berikut :
Titik didih 161,7 oC
Densitas 1,1598 [C5H8O4]n + n H2O  n C5H10O5
Indeks bias 1,5261 (pentosan) (pentosa)
Flash point, open cup 68,3 oC
Tegangan permukaan pada 30oC 41,1 dyn/cm C5H10O5  C5H4O2 + H2O
Viskositas pada 25 oC 1,49 cP (furfural)
38 oC 1,35 cP
54 oC 1,09 cP C5H4O2  CH3COOH + CH3OH +
99 oC 0,68 cP (asam asetat) (metanol)
senyawa organik lain
9,22 kcal/g-
Kalor penguapan pada 160,6 oC
mol
560,3 kcal/g- Perolehan furfural menurut stokiometri
Kalor pembakaran reaksi di atas adalah 73 g per 100 g
mol
Batas bawah ledakan, di udara
2,1 %-v
pentosan. Pembentukan furfural tidak dapat
pada 125 oC dilakukan secara keseluruhan dari
Batas atas ledakan, di udara kandungan pentosan yang terdapat dalam
19,3 %-v
pada 125 oC
Koefisien ekspansi 0,00110 /oC
bahan, karena selama waktu proses
Ignition temperature 393 oC pembentukan molekul furfural ini sebagian
Flamability rating sedang akan terdegradasi berubah menjadi bahan

Semirata 2013 FMIPA Unila |379

Suharto: Performance Katalis Cair dalam Pemakaian Ulang pada Proses Pembentukan
Furfural

lain seperti asam asetat, metanol dan penuh. Data kandungan air terlebih
senyawa organik lain. dahulu harus diketahui/diperkirakan,
Hidrolisis pentosan yang diikuti untuk kemudian diperhitungkan.
pembentukan furfural merupakan reaksi c. Bonggol jagung dimasukan ke dalam
berurutan yang kecepatannya tergantung digester lewat tutup atas, sambil ditekan
pada konsentrasi ion hidrogen, konsentrasi dengan cara diinjak-injak agar padat
reaktan dan temperatur [Dunning and sehingga makin banyak yang terendam
Lathrop, 1945]. Kinetika pembentukan oleh cairan pemasak.
furfural dari pentosan di dalam bonggol d. Pembuatan larutan pemasak dengan
jagung dengan asam sulfat 1,9 % dan 4,4 % menakar air dan asam sesuai dengan
adalah sebagai berikut : rasio L/S.
Persamaan reaksi : e. Setelah proses pemasukan bonggol
pentosan  pentosa  furfural (1) jagung dan cairan pemasak selesai,
Persamaan kinetika reaksi :
dCpa/dt = ko.Cpn – k1.Cpa (2)
bukaan atas ditutup, dan baut-bautnya
dengan: dikencangkan.
Cpa = konsentrasi pentosa larutan, g/l
Cpn = konsentrasi pentosan larutan, g/l Pelaksanaan hidrolisis
k0 = konstanta kecepatan penbentukan a. Mula-mula steam boiler dinyalakan
pentosa
k1 = konstanta kecepatan pembentukan
untuk memproduksi steam dengan
furfural tekanan tertentu, sesuai dengan
Nilai ko dan k1 dari hasil penelitian Dunning, 1945 kemampuan boiler. ( 8,5 barG).
dan Bryner, 1936 dalam [Arnold and Buzzard, 2003] b. Setelah tekanan steam siap, kran dibuka
adalah sebagai berikut : untuk mengalirkan steam (open steam)
ko = 7,832 x 104 CH. exp(-5163/T) (3)
k1 = 9,306 x 105 CH.Cp .exp(-16894/T) (4) ke dalam digester.
dengan : c. Pencatatan data percobaan yang
CH = konsentrasi ion hidrogen, g/l meliputi temperatur digester pada tiap
T = temperatur absolut, K selang waktu tertentu dan tekanan
Persamaan lain diusulkan oleh Levenspiel, 1972 digester yang terbaca pada manometer.
[Arnold and Buzzard, 2003]:
d. Hidrolisis dimulai setelah temperatur
tercapai, (sesuai dengan variasi
Cpn = C pn,0 . exp( k 0 .t ) (5)
temperatur yang direncanakan)
 exp( k 0 .t )   exp( k1 .t )  misalkan 150 oC (temperatur yang
Cpa = C pn,0      ditunjukkan termokopel), (biasanya
k 
 1 0   0 1 
k k  k
dibutuhkan sekitar 3 jam untuk
(6)
mencapai temperatur ini dengan tekanan
Cf=   k . exp( k 0 .t )   k 0 . exp( k1 .t ) 
C pn,0 1   1      8 barG). Selanjutnya kran dari steam
  k 0  k1   k1  k 0  boiler ditutup.
(7)
e. Proses ini dipertahankan selama jangka
Prosedur Pengoperasian digester 500 L waktu hidrolisis yang diinginkan sambil
Persiapan hidrolisis : tetap mencatat data tekanan dan
a. Mula-mula digester 500 L disiapkan temperatur hingga proses selesai.
terlebih dahulu, dibersihkan, kemudian Selama jangka waktu ini, temperatur
ditutup dengan rapat pada bagian dipertahankan dengan membuka kran
bawahnya, sehingga siap diisi dengan steam menuju koil pemanas di dalam
bonggol jagung dan cairan pemasak dari digester. Kran steam menuju digester
tutup atas. (open steam) tetap tertutup hingga
b. Bonggol jagung dalam bentuk utuh proses selesai.
ditimbang sampai volume digester

380|Semirata 2013 FMIPA Unila

 Prosiding Semirata FMIPA Universitas Lampung, 2013
f. Setelah waktu hidrolisis tercapai (2
jam), dengan melakukan steam
stripping (injeksi steam dan pengaktifan
koil pemanas digester), kemudian
dilanjutkan dengan pelepasan tekanan di
dalam digester menuju unit distilasi.
Furfural akan terbentuk dalam dekanter
unit distilasi selama proses hidrolisis
dan pelepasan tekanan dilakukan.
g. Tekanan dalam digester dapat dinaikkan
melalui koil pemanas hingga 1,5 Bar
untuk mengeluarkan furfural dari
digester disamping dapat juga dilakukan
dengan injeksi steam dari kran open
steam mengembalikan tekanan di dalam
digester hingga tekanan 7 barG. Setelah
tercapai, injeksi steam dihentikan,
pelepasan tekanan dilakukan terus
menerus untuk menghasilkan furfural
sampai tekanan digester  0,2 barG.
Pada saat ini injeksi steam dilakukan
lagi, dan ini berulang hingga furfural
dalam dekanter tidak terbentuk lagi. Ini
berarti furfural di dalam digester sudah
tidak terbentuk lagi, sehingga hidrolisis
lebih lanjut tidak ada gunanya.
Tujuan
Penelitian dan pengembangan unit produksi
furfural ini dimaksudkan untuk
memanfaatkan limbah agrikultur berupa
bonggol jagung yang tersedia cukup banyak
di Indonesia. Tujuan penelitian dan
pengembangan ini adalah :
1. mengembangkan teknologi proses
hidrolisis limbah agrikultur, khususnya
bonggol jagung untuk dijadikan bahan
bermanfaat berupa furfural.
2. mengetahui performance katalis cair
berupa asam sulfat dalam perolehan
furfural jika digunakan kembali.
TABEL 3. Percobaan Hidrolisis Bonggol Jagung dalam Digester 500 L
Jenis % berat katalis Liquor/solid
Run Katalis thd b.jagung (L/S), L/kg
(kg/kg)
A Tanpa - 5–6
HASIL DAN PEMBAHASAN
Proses dengan Steam Stripping
Steam stripping merupakan penyuntikan/
injeksi steam ke dalam digester untuk
mengembalikan tekanan digester sesuai
dengan tekanan operasi yang diinginkan.
Penurunan tekanan digester terjadi karena
pelepasan tekanan/uap dari digester menuju
kolom distilasi untuk memisahkan furfural.
Pelepasan tekanan digester ke dalam kolom
distilasi dimulai setelah 2 jam hidrolisis di
dalam digester. Pelepasan tekanan
dihentikan pada saat tekanan digester
kurang lebih 0,1 barG (dari eksperimen).
Pada saat ini koil pemanas atau injeksi
steam dijalankan untuk menaikkan tekanan.
Proses pelepasan tekanan dan injeksi steam
atau koil pemanas dilakukan hingga furfural
tidak terbentuk lagi di dalam dekanter, yang
menunjukkan bahwa furfural di dalam
digester sudah tidak terbentuk lagi.
Secara umum, hidrolisis bonggol jagung
dengan steam stripping ditunjukan dalam
Tabel 3. berikut.
Perolehan furfural, Yield furfural, % berat
mL/60 kg bonggol (Densitas furfural 1,13 gr/mL)
jagung kering
425 0,80
Semirata 2013 FMIPA Unila |381
Suharto: Performance Katalis Cair dalam Pemakaian Ulang pada Proses Pembentukan
Furfural
Jenis % berat katalis Liquor/solid
Run Katalis thd b.jagung (L/S), L/kg
(kg/kg)
B H2SO4 2,5 5–6
C H2SO4 hidrolisat 5 – 5,5
Teknik pengoperasian hidrolisis dan
distilasi ternyata sangat menentukan
perolehan furfural dalam hidrolisis bonggol
jagung. Hal ini dapat terjadi mengingat
karakter pembentukan furfural sebagai
intermediate product dalam reaksi seri :
pentosan  C5-sugars
C5-sugars  furfural
furfural  senyawa organik lain
dengan berat molekul
Pada penelitian ini, temperatur hidrolisis
dibatasi hanya sampai 157 oC (temperatur
yang ditunjukkan termokopel pada 8 barG)
mengingat ketahanan konstruksi digester
yang digunakan dan kemampuan boiler
(maksimum 10 bar) yang terbatas.
Kenaikan perolehan furfural dalam
percobaan menunjukkan efek pengaturan
kondisi hidrolisis terhadap perolehan
furfural. Dengan pelepasan tekanan digester
secara perlahan-lahan, operasi fraksionasi
dikolom distilasi diperkirakan lebih efektif.
Laju distilasi yang memberi fasa furfural
sebanyak kira-kira 17 mL furfural/menit.
Dari penelitian dengan degester 500 L
dan unit distilasi tersebut kondisi proses
dan cara operasi optimum yang diperoleh
adalah sebagai berikut :
- perbandingan L/S : 5 - 6 L/kg bahan
baku (dasar kering oven)
- jumlah asam sulfat sebagai katalis : 2,5
% terhadap bahan baku kering oven
o
- temperatur hidrolisis 157 C sekitar 2 jam, selanjutnya uap keluar
(temperatur yang ditunjukkan
termokopel) selama kira-kira 2 jam
- pemanasan digester menuju temperatur
hidrolisis dengan open steam dibantu
dengan koil pemanas
- pelepasan tekanan digester dari 8 barG
hingga 0,1 barG kira-kira 20 jam
382|Semirata 2013 FMIPA Unila
Perolehan furfural, Yield furfural, % berat
mL/60 kg bonggol (Densitas furfural 1,13 gr/mL)
jagung kering
3215 6,05
1400 2,64
- steam stirpping dilakukan hingga pada
tekanan 0,1 barG sampai tidal terbentuk
fasa furfural di distilat
- hidrolisat yang tertinggal di dalam
digester atau di reboiler dapat di
distilasi lanjut dengan temperatur
reboiler tidak lebih 105 oC
Perolehan yang dicapai dalam penelitian
ini adalah 60,5 kg furfural untuk katalis
segar setiap ton bonggol jagung kering. Jika
dianggap bahwa 40 % pentosan yang
terkandung dalam bahan baku dapat
dikonversi secara selektif menjadi furfural
dan 60% lainnya tidak dapat dihindari akan
menjadi senyawa lain, maka perolehan
furfural yang dapat diharapkan kira-kira
115 kg/ton. sedangkan hidrolisat yang
mengandung asam sulfat masih
memberikan furfural sebanyak 1400 mL.
Jadi perolehan furfural yang telah
tercapai dalam penelitian ini hampir
mendekati harapan secara teknis. Upaya
perbaikan proses masih akan dilakukan
seperti pengaturan waktu pemasakan, waktu
pelepasan tekanan digester dan steam
stripping yang dimaksudkan untuk
meningkatkan kinerja kolom fraksionasi.
Dari kajian tersebut diatas, maka furfural
yang terbentuk sebaiknya segera
dikeluarkan dari digester untuk mengurangi
degradasi-lanjut furfural. Pelepasan uap
dari digester setelah hidrolisis berlangsung
digester yang mengandung 4 – 6 % furfural
langsung dilewatkan ke kolom distilasi,
sehingga terjadi fraksionasi kemudian
distilat ditampung dalam dekanter. Distilat
berupa dua fasa, yaitu lapisan kaya furfural
(raw furfural) dengan kadar furfural 94%-
massa dan lapisan kaya air mengandung
senyawa organik (terutama asam asetat).
 Prosiding Semirata FMIPA Universitas Lampung, 2013

KESIMPULAN Optimasi Kondisi Hidrolisis Tandan

Kosong Sawit Untuk Produksi Gula dna
1. Perolehan furfural dengan katalis segar Furfural, Prosiding Seminar Nasional
sebesar 6,05 % pada konsentrasi asam ITS, Surabaya, 1999
sulfat sebesar 2,5% pada kondisi Hettenhaus, J.S., and R. Wooley, and A.
operasi L/S = 5 - 6 (L/kg) ; P = 6,5 Wiselogel, Biomassa
kg/cm2 ; T = 160 oC ; waktu hidrolisis Commercialization: Prospects in the
2 jam Next 2 to 5 Years, Report of NREL
2. Pemakain ulang katalis berupa Wable Energy Laboratory, October 2000
hidrolisat memberikan perolehan
furfural 2,64%. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical
Technology (4th Edition)
SARAN Perry, R.H. (editor), Perry’s Chemical
Engineers’ Handbook, 7th ed , McGraw-
Perolehan furfural masih dapat Hill Inc., New York, 1984
ditingkatkan dengan temperatur dan
tekanan operasi yang lebih tinggi dan waktu Retno Sumekar, dkk, Furfural dari Bagase,
hidrolisis lebih singkat untuk Paket Informasi Teknologi Industri
meminimalkan degradasi lanjut furfural Kimia, PDII, Lembaga Ilmu
sebagai senyawa antara Pengetahuan Indonesia, 1993
Rundus, I, and J. Katkevies, Pre-feasibility
DAFTAR PUSTAKA Study for Furfural Production in Latvia,
Report by Latvian Development Agency,
Arnold, D. R., and J. L. Buzzard, A novel 1998
Process for Furfural Production,
Proceeding of the South African Susanto, H. Suharto dan Kismurtono,
Chemical Engineering Congress, Rekayasa Digester Pemasakan Tandan
September 2003 Kosong Sawit untuk Produksi Furfural
dan Pulp, Laporan Akhir RUT IX, 2004
Fadjarwaty D, Rusmanto dan H. Susanto,

Semirata 2013 FMIPA Unila |383