SIFAT OPTIK

NANOPARTIKEL
EMAS

Kelompok 3
• Kimberly Kalalo (210211030041)

• Boni Purba (18021103021)

• Stevanus Suoth (210211030014)

• Sandy Sakul (210211030018)

 PENDAHULUAN

Di antara sifat-sifat yang luar biasa dari nanopartikel emas (AUNPS), perilaku kolektif elektron konduksi
mereka yang menimbulkan resonansi plasmon adalah salah satu yang dramatis. Akibatnya, plasmonik
adalah bidang yang muncul pada 1990-an dan sekarang dipelajari dengan baik. Jumlah artikel ilmiah
yang mengacu pada plasmon dalam judul atau abstraknya meningkat dari 125 pada tahun 1990 menjadi
1480 pada tahun 2002 dan telah mencapai jumlah 5.570 pada tahun 2010.

Kata plasmon sesuai dengan kuantum energi yang terkait dengan frekuensi eigen dari osilasi
plasma. Secara umum, plasma adalah gas di mana muatan listrik bebas bergerak di bawah pengaruh gaya
elektromagnetik atau gravitasi. Dalam kasus logam, elektron konduksi memainkan peran muatan bebas
karena mereka terlepas dari inti ioniknya dan dapat dieksitasi oleh gelombang
elektromagnetik. Gelombang seperti sinar optik.

Osilasi elektron dan osilasi medan elektromagnetik secara intrinsik terkait. Kami akan menjelaskan
beberapa kasus ketika mereka memunculkan mode resonansi. Resonansi Plasmon Permukaan Lokal dan
merupakan konsekuensi dari kurungan medan listrik di dalam bola logam kecil. Dengan kata lain, LSPR
dihasilkan dari persamaan Maxwell dan kondisi batas yang dikenakan pada medan listrik dalam bola
yang jari-jarinya jauh lebih kecil daripada panjang gelombang.
 Perbedaan Antara Resonansi Plasmon Permukaan
Lokal (LSPR) dan Resonansi Plasmon Permukaan
(SPR)
LSPR adalah fenomena eksitasi yang Resonansi plasmon permukaan (SPR)
terjadi ketika cahaya datang adalah osilasi resonansi elektron konduksi
berinteraksi dengan nano partikeldari pada antarmuka antara bahan permitivitas
logam mulia (emas dan perak). negatif dan positif yang dirangsang oleh
Interaksi ini dapat teramati melalui cahaya datang.
absorpsi dan scattering oleh
nanopartikel yang berosilasi.
SPR adalah dasar dari banyak alat
Simulasi ini dilakukan dengan
standar untuk mengukur adsorpsi
metode
material ke permukaan logam planar
elemen hingga dengan
(biasanya emas atau perak) atau ke
pendekatan quasistatik
permukaan nanopartikel logam. Ini
terhadap material
adalah prinsip dasar di balik banyak
emas dan perak
aplikasi biosensor berbasis warna,
di dalam tiga jenis
sensor lab on a chip yang berbeda,
dielektrik. Bentuk
dan fotosintesis diatom
yang digunakan
adalah bola, rod,
dan triangle dengan
variasi ukuran 10-100nm.
SIFAT OPTIK LOGAM
   
Logam dicirikan oleh elektron
kuasi-bebasnya dalam keadaan
dasar yang tidak terikat pada
atom tunggal lagi tetapi dapat
dengan bebas bergerak melalui
struktur kristal logam

. Elektron bebas ini bertanggung e(w) adalah fungsi dielektrik

jawab atas sifat utama logam: logam dan menangkap seluruh Untuk logam, e didominasiolehbagianrealnya yang
 
konduktivitas tinggi dan respons logam terhadap merupakanfungsinegatif.
reflektifitas dicirikan oleh gelombang eksitasi eterkaitdenganindekskompleksoptiknoleh
medan listrik E(R,w) elektromagnetik untuk seluruh 2 =

berinteraksi dengan logam, spektrum frekuensi, mulai dari

cenderung membuat awan e, n adalahfungsidarifrekuensisudutw
frekuensi radio hingga sinar-X
elektron berosilasi dan ( terkaitdenganpanjanggelombangl)
termasuk tentu saja frekuensi
menciptakan polaritas dinamis danketergantunganinitidakakansecarategasditunjuk
optik. kanberikutiniuntukmenyederhanakannotasi,
P(R,w).
  tetapikarenaresonansiplasmonterkaitlangsungdenga
nnya
 Fungsi dielektrik emas
Seperti yang dijelaskan di bagian sebelumnya, model Drude adalah awal yang baik untuk menjelaskan fungsi dielektrik
logam

Dalam kasus emas, frekuensi plasma dan konstanta redaman adalah

model Drude terlalu disederhanakan karena hanya memperhitungkan elektron bebas (transisi intraband) dan sepenuhnya
mengabaikan kontribusi dari elektron terikat (transisi interband). Yang terakhir memainkan peran penting untuk
emas. Hal ini diilustrasikan pada Gambar. 3.1 di mana fungsi dielektrik kompleks diplot. Pengukuran yang akurat
dari fungsi ini sangat penting untuk memodelkan respons optik AuNP secara wajar
Dalam kasus antarmuka datar antara logam dan media isolasi yang fungsi dielektriknya masing-
masing adalah ε dan εmati adalah mungkin untuk meluncurkan gelombang permukaan yang tetap
terbatas sangat dekat dengan antarmuka. Gelombang ini adalah gelombang kerapatan muatan
dengan struktur memanjang (tidak seperti gelombang cahaya yang merambat dalam ruang hampa
dengan struktur melintang). Gelombang muatan disebut gelombang polariton dan digabungkan
dengan gelombang elektromagnetik, yang merupakan gelombang plasmon permukaan. Inilah
alasan mengapa SPR ini kadang-kadang disebut surface plasmon polariton (SPP).4 Perbanyakan
ini ditandai dengan

hubungan dispersi berikut:

Ketika kondisi geometris terpenuhi untuk membangkitkan resonansi plasmon permukaan (SPR). Itu
muncul sebagai dip in spektrum refleksi ketika sinar datang menimpa film emas dengan sudut
tertentu (lihat Gambar 3.2-b).
 Resonansi plasmon permukaan terlokalisasi dalam nanopartikel, LSPR

Dalam nanopartikel, osilasi muatan berbeda dari SPR yang dijelaskan di atas. Secara kualitatif, jika partikel memiliki
ukuran yang jauh lebih kecil dari panjang gelombang cahaya dan lebih kecil dari kedalaman penetrasi medan (yaitu
ukuran partikel sekitar 20 nm), awan elektron partikel seluruhnya diperiksa oleh medan listrik. Seluruh rangkaian
elektron terpolarisasi, dan ini menciptakan muatan permukaan yang terakumulasi secara bergantian di ujung
partikel yang berlawanan. Polarisasi osilasi partikel ini menciptakan medan listrik yang berlawanan dengan medan
eksitasi dan menghasilkan gaya pemulih. Osilasi ini sebagian teredam. Redaman terjadi melalui dua saluran:
penciptaan panas dan hamburan cahaya. Semua ini dapat digambarkan sebagai dipolar osilator yang dicirikan oleh
frekuensi resonansi ωplasmon yang akan dibahas dan digunakan di seluruh buku ini
Sifat utama LSPR dapat dipahami dalam model dipolar dan dapat diringkas sebagai
berikut

● Secara spektral, resonansi plasmon muncul dalam kisaran inframerah-terlihat atau inframerah-dekat untuk
nanopartikel emas atau perak. Berkas cahaya yang melalui perakitan nanopartikel homogen sebagian diserap pada
frekuensi resonansi plasmon sehingga berkas yang muncul menampilkan spektrum.
dengan serapan tajam pada ωplasmon. Pada saat yang sama nanopartikel menunjukkan hamburan cahaya dengan
penampang jauh lebih besar dari pewarna konvensional .14,15

● LSPR sangat tergantung pada lingkungan yang dekat dengan permukaan partikel. Misalnya, jika lapisan molekul
yang teradsorpsi pada NP berubah, SPR bergeser. Pergeseran khas AuNP untuk interaksi protein adalah urutan
besarnya 10 nm . Efek ini adalah dasar dari biosensing plasmonik.

● Ketika tereksitasi pada resonansi, dipol memancarkan gelombang elektromagnetik medan dekat, yang
amplitudonya dapat ditingkatkan dengan faktor hingga 10. Amplifikasi plasmon ini banyak digunakan untuk
meningkatkan sensitivitas biosensor
Deskripsi Teoretis dari Resonansi Plasmon Terlokalisasi
 Tentang teori Mi
Sebuah teori yang tepat dalam hal partikel bola dari berbagai ukuran disediakan oleh teori
Mie16 (GustavMie, 1908). Ini memberikan solusi yang tepat dari gelombang pesawat berinteraksi
dengan bola logam. Medan elektromagnetik diperluas dalam kontribusi multipol dan koefisien
ekspansi ditemukan dengan menerapkan kondisi batas yang benar untuk medan elektromagnetik
pada antarmuka antara nanopartikel logam dan sekitarnya. Untuk partikel kecil (<60nm)itu cukup
untuk menahan ekspansi multipol ke suku pertamanya, yang dipolar. Pendekatan ini adalah
pendekatan dipolar, juga disebut batas kuasistatik atau Rayleig
 Extinction and scattering cross sections
Namun, untuk melanjutkan satu langkah lebih jauh dan menghitung intensitas cahaya yang dihamburkan atau diserap,
model elektrostatik harus diselesaikan dengan memperhitungkan bahwa cahaya adalah gelombang dan bukan
medan listrik statis. Setelah interaksi dengan partikel, cahaya diserap (penyerapan cross section σ ) dan tersebar
abs

(penampang melintang hamburan σscatt). Akibatnya, berkas yang melewati partikel mengalami kepunahan yang
ditandai dengan kepunahan. penampang melintang (σext). Ketiga penampang tersebut dihubungkan oleh hubungan
sederhana

Fenomena ini sangat bergantung pada frekuensi dan, oleh karena itu, bergantung pada waktu. Model dipol –ar yang
memancar memungkinkan untuk menghitung kepunahan dan hamburan penampang dan menghubungkannya
dengan polarisasi
Deskripsi ini dapat diterima untuk nanopartikel
\ sferis logam homogen yang diameternya
kira-kira antara 10 dan 60 nm (lihat bagian berikut)
Untuk partikel kecil, hanya penyerapan yang berperan dengan hamburan yang dapat diabaikan. Perhitungan yang tepat
dalam formalisme Diskrit DipoleApproximation (DDA) telah dilakukan oleh El-Sayed dan rekan kerja15 dan menunjukkan
bahwa untuk AuNP 20 nm, tidak terjadi hamburan dan partikel hanya menyerap radiasi. Untuk diameter 80 nm, kedua
penampang ekuivalen, dan untuk partikel yang lebih besar hamburan mendominasi (lihat Gambar 3.4). Dengan kata lain,
jika seseorang ingin memiliki partikel yang cemerlang, mereka harus memilih partikel dengan diameter besar, misalnya
lebih besar dari 40 nm. Untuk aplikasi biomedis di mana AuNPs dapat digunakan sebagai penanda, ini akan menjadi
penting. Nanosphere AuNP dengan diameter 40 nm memiliki penampang serapan yang dihitung sebesar 2.93 × 10−15 m2
(sehingga sesuai dengan koefisien penyerapan molar ε dari 7.66 × 109 M−1.cm−1) pada panjang gelombang resonansi
plasmon maksimum λmax of 528 nm. Nilai ini lima orde lebih besar dari koefisien kepunahan molar untuk indocyanine
green ε = 1.08 × 104 M−1.cm−1 at 778 nm),
 Ilustrasi eksperimental

Pendekatan elektrostatik dan model analitik yang diberikan oleh persamaan (15) secara akurat
menggambarkan situasi eksperimental sederhana seperti nanopartikel sferis dalam suspensi
dengan konsentrasi sedemikian rupa sehingga partikel tetap berjauhan satu sama lain (beberapa
diameter partikel). Dalam hal ini biasanya

mengukur absorbansi larutan yang ditempatkan dalam kuvet spektrofotometer pengukur. Absorbansi
dikaitkan dengan penampang kepunahan oleh
di mana n adalah jumlah nanopartikel per satuan volume, B panjang diselidiki oleh sinar optik (ketebalan kuvet) dan
σext adalah penampang yang diberikan oleh relasi

Sebagai contoh, Gambar 3.5 menunjukkan perbandingan absorbansi terukur 14.2 ± 1.3 nm nanopartikel emas dalam
suspensi di air dengan absorbansi yang dihitung.
Pemeriksaan sistematis telah dilakukan dan menunjukkan bahwa resonansi plasmon diukur pada 519 nm dalam larutan
berair dan tidak bergeser selama
diameter 4 sampai 35 nm. Koefisien kepunahan diukur dengan tepat dan dapat digunakan dalam hukum Beer-Lambert. 18
Menurut aturan seperti itu,
absorbansi yang terukur ditulis
A = εbC

di mana ε adalah koefisien kepunahan molar, B adalah tebal kuvet dan C konsentrasi AuNP. Misalnya, dalam kasus
AuNP sitrat 8,6 nm yang tertutup,ε = 5.14 × 107 M-1.cm-1 dan untuk AuNP 20,6 nm,
ε = 8.78 × 108 M-1.cm-1.18
 Peningkatan dan aplikasi bidang lokal
medan listrik yang dipancarkan oleh nanopartikel dapat dinyatakan sebagai

Pada λ = 530 nm di udara, medan radiasi ini lima kali lebih besar dari eksitasi bidang E0. Peningkatan
ini terbatas pada sekitar partikel dan telah melahirkan konsep antena nano optik. lokal ini
amplifikasi medan juga sangat penting untuk menjelaskan sensitivitas tinggi yang diperoleh pada
Surface Enhanced Raman Scattering (SERS), atau spektroskopi optik nonlinier yang lebih
kompleks. yang aplikasinya dikembangkan di Bab 10.
 Di luar perkiraan kuasistatik dan dipolar
Untuk nanopartikel sferis, teori Mie adalah pendekatan yang efisien meskipun berat untuk menggambarkan respons optik. Namun,
untuk nanopartikel bentuk non-bola, solusi akurat tidak dapat diturunkan kecuali untuk spheroids atau silinder tak terbatas
khusus. Untuk bentuk lain, metode numerik telah dikembangkan dan beberapa di antaranya dengan cepat ditinjau di bawah
ini.
Discrete Diskrit Approximation (DDA) adalah pendekatan numerik yang paling populer23 dan digunakan oleh banyak kelompok.
Nano object yang akan dianalisis diwakili oleh array kubik tiga dimensi dipol. Polarisasi pada setiap titik diinduksi oleh
medan listrik lokal yang dihasilkan oleh medan eksitasi eksternal dan jumlah medan dihasilkan oleh semua dipol titik lainnya.
Dalam kasus pemetaan objek nano dengan titik N, vektor polarisasi global adalah solusi dari persamaan linier 3N yang
diselesaikan secara numerik. Kuantitas seperti kepunahan atau penampang hamburan disimpulkan untuk set dipol ini di
medan jauh serta di wilayah medan dekat. DDA dapat mewakili objek atau beberapa objek dengan bentuk dan komposisi yang
berubah-ubah dan menghasilkan hasil yang biasanya dengan akurasi 10%
Multiple Multipole Method (MMP) adalah pendekatan semi-analitik untuk menyelesaikan persamaan Maxwell di beberapa
media terhubung yang harus homogen, isotropik dan linier.24 Daerah yang diinginkan dibagi ke dalam domaindomain yang
terhubung dan medan di dalam setiap domain dijelaskan oleh perluasan seri dari solusi analitik yang diketahui dari persamaan
Maxwell
MMP terutama menggunakan ekspansi multipolar dengan asal yang berbeda sebagai fungsi dasar dari ekspansi seri.
Keuntungan komputasional MMP adalah bahwa hanya batas, bukan domain itu sendiri, yang perlu didiskritisasi.
Pemilihan set fungsi basis yang sesuai adalah tugas yang paling sulit dalam MMP karena tidak ada optimal yang
dapat didefinisikan dengan cara yang unik. Penggunaan multipol dan bukan hanya dipol membuat metode ini lebih
kuat untuk menggambarkan efek medan dekat, tetapi meningkatkan kompleksitasnya.

Dengan Finite Difference Time Domain (FDTD) metode itu Persamaan curl Maxwell diselesaikan secara eksplisit.25
Persamaan dideskripsikan baik dari waktu ke waktu maupun ruang. Metode ini didasarkan pada time marching
algoritma yang berjalan di atas grid spasial yang ditentukan dengan hati-hati. Dapat digunakan untuk mempelajari
respons elektromagnetik medan dekat dan medan jauh untuk material heterogen dari geometri arbitrer. Aspek time
marching dari Metode ini memungkinkan seseorang untuk melakukan pengamatan langsung pada setiap posisi di
ruang angkasa (dekat lapangan dan medan jauh) dan setiap saat selama simulasi. Fitur terakhir ini sering membawa
wawasan baru ke dalam dinamika sistem yang sedang diteliti.

The T-matrix method sangat cocok untuk menghitung kepunahan, penyerapan dan hamburan ansambel nanopartikel
dengan mempertimbangkan memperhitungkan kontribusi multipol mereka dan bukan hanya respons dipolar.
Matriks transisi (T-matriks) menetapkan hubungan antara koefisien ekspansi yang berbeda dari ekspansi multipolar.
Rata-rata atas orientasi yang berbeda yang diambil oleh partikel dibuat dalam analisis cara. Beberapa efek
hamburan diperhitungkan dengan metode ini
 Faktor Menggeser Resonansi Plasmon dari Nanopartikel Emas

LSPR dapat disesuaikan dengan tiga cara:

1. dengan mengubah media yang mengelilingi partikel,
2. dengan mengubah bentuk nanopartikel: ellipsoids, cube, triangle, icosahedra dll,
3. dengan menggunakan partikel inti-kulit.

Sebagai perilaku umum, parameter ini menggeser LSPR ke gelombang yang lebih tinggi. panjang
dibandingkan dengan kasus bola di udara (λplasmon = 504nm). Pergeseran merah seperti itu
mendorong resonansi menjauh dari transisi interband emas dan karena itu mengurangi hubungan
timbal balik mereka. Selanjutnya LSPR muncul sebagai resonansi yang lebih sempit dan lebih
jelas. Efek ini dikembangkan dalam tiga bagian berikut.
Pengaruh media sekitarnya

Dari pembahasan 3.4.2, jelas bahwa media sekitarnya berperan

dalam resonansi plasmon melalui indeks optiknya n terkait dengan
permitivitas dielektrik: εmati = n2. Dalam batas pendekatan
elektrostatik yang telah disebutkan di atas, rumus (13) memberikan

semakin tinggi indeks optik, semakin tinggi resonansi plasmon. Beberapa hasil
dirangkum dalam Tabel 3.1 di bawah ini.
Seiring dengan pergeseran resonansi plasmon ke panjang gelombang yang lebih
tinggi, peningkatan indeks medium sekitarnya disertai dengan peningkatan tajam
dari penampang penyerapan.
Resonansi plasmon sph
 Resonansi plasmon dari ellipsoid dan bentuk lainnya

Untuk partikel non-bola, penampang penyerapan dan hamburan dapat

dihitung dari hubungan (16-a) dan (17-a) segera setelah polarisasi
α dikenal. Namun, model analitik yang tepat untuk menghitung polarisasi ini
hanya tersedia dalam kasus ellipsoid21 dan silinder tak terbatas.22
Kami pertama fokus pada kasus ellipsoids.6,27 Mereka memiliki tiga resonansi
plasmon yang sesuai dengan osilasi elektron sepanjang tiga semi-sumbu utama,
dilambangkan A, B dan C. Dengan mengubah panjang sumbu, LSPR dapat
disetel dari ca.λ = 500 nm hingga jangkauan inframerah. Jelas bahwa eksitasi
salah satu resonansi plasmon ini bergantung pada arah medan listrik yang
menimpa. Oleh karena itu tergantung pada arah berkas cahaya dan
polarisasinya.
Untuk ellipsoid logam individu, polarisasi sepanjang sumbu Saya (Saya = x, y atau z) diberikan oleh :
ε adalah fungsi dielektrik logam, yang merupakan bilangan kompleks
εM + LSaya(ε - εM)
dan fungsi dari panjang gelombang, dan εM adalah fungsi dielektrik dari
medium sekitarnyayang dapat dianggap sebagai bilangan real, independen
panjang gelombang dalam rentang yang terlihat menarik, selama media ini transparan
dengan penyerapan yang dapat diabaikan.
Ve adalah volume elipsoid yang diberikan oleh: Ve = 4π/3abc, dengan A, B dan
C menjadi semiaxes dari ellipsoid.
LSaya adalah faktor depolarisasi, yang merupakan faktor geometris murni.

Mereka muncul sebagai fungsi eksentrisitase dari elips yang sesuai sepanjang sumbu
Saya. Dalam kasus sferoid prolat, faktor depolarisasi diberikan oleh:6,27:
 Kami memberi label dua mode sebagai mode longitudinal (LM) ketika medan listrik sepanjang sumbu
simetri dan mode transversal (TM) ketika tegak lurus terhadap sumbu ini. Perhatikan bahwa model ini
mengasumsikan bahwa pendekatan dipolar dapat diterima (partikel nano berukuran sedang) dan tidak ada
mode quadrupolar yang berperan. Untuk bola (A = B = C), ketiga resonansi mengalami degenerasi dan
faktor depolarisasi semuanya sama dengan 1/3. Dalam hal ini, mudah untuk memeriksa bahwa persamaan
(20) memberikan polarisasi model hubungan elektrostatik (12).

Model ini memungkinkan untuk perhitungan analitis penuh dari penampang kepunahan, dengan asumsi
model dipolar untuk ellipsoid. Beberapa hasil disajikan pada Gambar. 3.7 dalam kasus partikel di udara,
dan dibandingkan dengan partikel emas berbentuk bola dengan radius 7 nm yang panjang gelombang
plasmonnya berada pada 504 nm. Grafik ini memplot efisiensi pemadaman, yang merupakan rasio
penampang kepunahan terhadap penampang geometris. Ellipsoid dipilih sehingga volumenya sama dengan
volume bola dengan R = 7nm. Misalnya, dalam kasus ellipsoid prolate dari aspek rasio a/c = 2, dimensinya
adalah sebagai berikut: a = 11,2 nm, b = 5,56 nm dan c = 5,56 nm. Dalam hal ini LM digeser ke 532 nm dan
intensitasnya ditingkatkan dengan faktor hampir 5. TM sedikit digeser biru ke 500 nm dan sebagian
teredam. Dengan meningkatkan rasio aspek, tren ini diperkuat.
 Misalnya, ellipsoid memanjang dengan rasio aspek
10 menunjukkan mode longitudinal dalam
inframerah dekat pada 1037 nm sedangkan mode
transversal tetap pada 495 nm. Beberapa hasil lain
serta nilai faktor depolarisasi diberikan pada Tabel
3.3. Kasus ellipsoid oblate serupa dengan sedikit
perbedaan bahwa TM sekarang paling sensitif
terhadap perubahan bentuk partikel dan bergeser ke
panjang gelombang yang lebih tinggi ketika rasio
aspek ditingkatkan. Misalnya, ellipsoid oblate
dengan rasio aspek 2 menunjukkan plasmon
melintang pada 515 nm.

Gambar 3.7. Menghitung efisiensi kepunahan ellipsoid prolat dan oblat dalam pendekatan dipolar.
Ellipsoid dengan rasio aspek 2 dibandingkan dengan bola dengan volume yang sama. Mode longitudinal
sesuai dengan medan eksitasi yang sejajar dengan sumbu simetri dan mode transversal tegak lurus
terhadap sumbu ini. Dalam kasus ellipsoid prolat, LM paling sensitif terhadap perubahan bentuk
sedangkan untuk partikel oblate TM paling sensitif.
 Untuk medan listrik dengan orientasi acak relatif terhadap sumbu simetri, spektrum kepunahan
adalah kombinasi dari dua mode dan akan menunjukkan dua resonansi.

Dengan bantuan metode perhitungan lain, mode plasmon partikel dengan bentuk yang lebih
kompleks dapat dihitung.6,30 Mode baru adalah

Tabel 3.2. Panjang gelombang resonansi plasmon yang dihitung untuk yg tersebar luas bola emas (A >
b = c) dari rasio aspek yang berbeda di udara
Tabel 3.3. Panjang gelombang resonansi plasmon yang dihitung untuk oblat bola emas (a = b > c) rasio aspek yang
berbeda di udara.
 Secara umum diamati bahwa simpul nanopartikel memainkan peran penting dalam respons optik,
karena semakin tajam, semakin besar jumlah resonansi. Resonansi utama dengan karakter dipolar

Gambar 3.8. Efisiensi kepunahan untuk nanopartikel perak dari berbagai bentuk. Dicetak ulang dengan izin dari Ref. 6.
Hak Cipta 2007 American Chemical Society .
Kasing nanopartikel emas yang sangat kecil (kurang dari
5 nm) dan sangat besar (lebih besar dari 60 nm)
Pada pendekatan pertama, ukuran tidak mempengaruhi posisi SPR tetapi keseimbangan antara
hamburan dan penyerapan. Ini benar selama pendekatan yang menggambarkan partikel sebagai dipol
yang memancar tetap. Namun, segera setelah partikel lebih besar dari 60 nm, efek multipolar ikut
bermain32 dan muncul sebagai pita yang lebih besar dan cenderung menggeser kontribusi dipolar.
Perpindahan awan elektron tidak lagi homogen di seluruh partikel dan muatan yang berosilasi tidak
lagi dapat dijelaskan dengan sederhana dengan dua muatan yang berlawanan pada jarak tetap (model
dipol). Kontribusi plasmonik quadrupolar dan multipolar yang lebih tinggi selalu terletak pada
panjang gelombang yang lebih pendek dibandingkan ke yang dipolar, yang dipindahkan ke panjang
gelombang yang lebih tinggi. Dalam kasus nanopartikel sferis, efek ini dapat diprediksi secara analitis
menggunakan teori Mie dan dengan mempertimbangkan orde lebih tinggi dari 2 dalam pengembangan
multipolar medan elektromagnetik.
Gambar 3.9. Spektrum absorbansi eksperimental AuNP kecil menunjukkan penyerapan LSPR ketika nanopartikel
menjadi lebih besar dari 2,5 nm. Dicetak ulang dengan izin dari Ref. 34 Hak Cipta Lain 2008.
 Respon Optik Rakitan Nanopartikel
Nanopartikel selalu diproduksi dalam jumlah besar, dalam larutan koloid atau dengan metode sintesis lainnya,
dan sering terjadi interaksi satu sama lain, terutama ketika kepadatannya menjadi tinggi. Interaksi mempengaruhi
LSPR ketika partikel saling berdekatan dan ketika mereka berinteraksi dengan substrat pendukung. Efek ini
mengubah posisi spektral LSPR; namun konsekuensi utama dari mempertimbangkan perakitan nanopartikel
adalah untuk memodifikasi penampang penyerapan. Metode untuk memperhitungkan assemblies adalah dengan
menggunakan EffectiveMedium Approximation. Semua efek ini akan segera ditinjau tetapi jelas bahwa bagian
selanjutnya hanyalah pengantar kasar.
 Nanopartikel emas yang didukung
Respon optik dari nanopartikel yang diendapkan pada substrat datar masih menunjukkan resonansi plasmon
tetapi ini dipengaruhi oleh kopling elektromagnetik dengan substrat. Oleh karena itu tanda tangan LSPR
tergantung pada jarak ke substrat dan sifatnya (substrat logam atau dielektrik). Secara singkat, distribusi muatan
berosilasi dari AuNP menginduksi muatan gambar di dalam substrat dan dua pasangan distribusi muatan.33
Dalam pendekatan pertama ini dapat diperlakukan sebagai interaksi dipol-dipol. Jika medan listrik eksitasi
dipolarisasi tegak lurus antarmuka, ia menghasilkan distribusi muatan listrik yang simetris dengan bidang
antarmuka dengan tanda yang berlawanan (lihat Gambar 3.10-a). Akibatnya dipol induksi sejajar dengan dipol
eksitasi sedangkan kedua dipol anti -paralel untuk medan listrik terpolarisasi sepanjang antarmuka (lihat Gambar
3.10-b). Spektrum terhitung yang sesuai disajikan pada Gambar. 3.10-c dan 10-d dalam kasus bola 10 nm.
nanopartikel perak cal diposisikan di kejauhan D dari Al2HAI3 substrat.6 Ketergantungan LSPR dengan jarak
permukaan partikel terjadi ketika bidang tric normal untuk antarmuka.
Gambar 3.10. Perhitungan kopling
elektromagnetik nanopartikel perak
(diameter 10 nm) dengan
substrat anAl2O3. Dalam kasus (a), medan
eksitasi normal terhadap substrat, dan
spektrum kepunahan
(c) termodifikasi kuat ketika jarak partikel-
substrat berkurang di bawah 1 nm. Saat seru
medan sejajar dengan permukaan (b, dan
spektrum d) ketergantungannya tidak begitu
jelas. Dicetak
ulang dengan izin dari Ref. 6. Hak Cipta
2007 American Chemical Society.
 Kopling nanopartikel

Kopling nanopartikel sangat mempengaruhi LSPR tetapi biasanya terjadi ketika

larutan koloid mulai mengendap dan kopling ini muncul pertama kali sebagai
bahu di wilayah inframerah dan dapat tumbuh sebagai puncak besar sekitar 700
nm ketika partikel datang sangat dekat satu sama lain.
Kira-kira, optik partikel individu con (D) menjadi eksitasi, teoptik sresonansi plasmon Sebaliknya, di
bergeser ke arah longwa konteks, pengamatan ini studi teoritis con atau bahkan lebih kompleks
Gambar 3.11. Plot penampang hamburan dua nanoshell berinteraksi terbuat dari inti silika (radius 40 nm)
ditutup dengan shell emas (radius 60 nm). Dalam kasus (a) nanopartikel berjarak 20 nm dan dalam kasus
(b) mereka dihubungkan oleh molekul nonanedithiol yang membuat mereka terpisah 1,5 nm. Dicetak
ulang dengan izin dari Ref. 29.
 Metode pendekatan media yang efektif
Amedium yang dibentuk oleh nanopartikel logam yang tertanam dalam bahan lain adalah contoh media yang tidak homogen yang
dapat diperlakukan dengan Effective Medium Approximations (EMA) atau Effective Medium Theories (EMT). Ide dari EMA adalah
untuk menggambarkan respon optik dari medium kompleks ini dengan fungsi dielektrik tunggal yang bergantung pada tiga parameter:
fungsi dielektrik.ε dari inklusi logam, bahwa dari matriks embedding εM dan fraksi volume logam dilambangkan F .

EMA yang paling umum digunakan adalah model Maxwell Garnett (MG) yang dibuat oleh fisikawan bernama ini pada tahun 1904
untuk menjelaskan pewarnaan kacamata yang mengandung inklusi logam. Teori MG merupakan teori medan lokal yang memberikan
hasil yang sama dengan rumus Clausius Mossotti. Ini mengasumsikan bahwa inklusi logam bertindak seperti dipol listrik yang
terisolasi sehingga polarisasi yang dihasilkan dari bahan komposit adalah jumlah dari polarisasi mikroskopis individu. Polarisabilitas
mikroskopis ini dapat dihitung jika medan lokal yang bekerja pada dipol individu diketahui. Derivasi penuh model ini dan skala
ukuran yang berbeda tidak dapat didiskusikan secara rinci dan dapat ditemukan di tempat lain. Namun, dalam kasus logam (ε)
termasuk dalam matriks (εM) dengan pecahan volume F , fungsi dielektrik yang dihasilkan diberikan oleh:
TERIMA KASIH