KIMIA FISIK

Hukum Kedua dan Ketiga Termodinamika

Disusun Oleh
Ahmad Faizurrahman Umeir Cyntia Dewi Hana Onami Nurdelimah Agustia Janata Darussalam

4.9 Entropi Sebagai Kriteria Kespontanan Proses

Nilai entropi berpengaruh untuk kespontanan proses karena entropi sistem dan lingkungannya ada pada sistem tersekat (alam semesta)

Peramalan kespontanan proses :

Jika Ssistem + Slingkungan > 0, proses berlangsung

Jika Ssistem + Slingkungan < 0, proses tidak berlangsung Jika Ssistem + Slingkungan = 0, proses berlangsung seimbang

Contoh Soal
Diketahui : H0f, H2O (l) = -285,83 kJmol-1 H0f, H2O (g) = -241,82 kJmol-1 S, H2O (l) = 70 JK-1mol-1 S, H2O (g) = 189 JK-1mol-1 Ramalkan apakah air dapat mengembun pada suhu kamar?

Jawab
S sistem = S H2O (l) S H2O (g) = (70-189) JK-1mol-1 = -119 JK-1mol-1 Slingkungan = - H0f, H2O (l) + H0f, H2O (g) T = (285,83-241,82) kJ mol-1 298 K = 148JK-1 mol-1 S = S sistem + Slingkungan = (-119 +148) JK-1 mol-1 =29 JK-1 mol-1 Jumlah entropi positif, maka pada suhu kamar air dapat mengembun

4.10 Fungsi Energi Bebas

Bila reaksi kimia berlangsung dalam reaksi tidak tersekat, maka hukum kedua termodinamika tidak berlaku. Pada umumnya reaksi kimia berlangsung dalam volume dan tekanan tetap

dU + PldV TdS 0

(1)

4.10.1 Fungsi Energi Bebas Helmholtz

Pada volume tetap, dV= 0, pers. 1 menjadi dU TdS 0 Bila suhu tetap. TdS = d (TS), sehingga persamaan menjadi : dU d(TS) 0 atau d(U-TS) T,V 0 (2)

Fungsi U-TS merupakan energi bebas Helmholtz, dan diberi simbol A

Energi bebas Helmholtz adalah kerja volum maksimum yang dihasilkan oleh suatu proses reversible yang berlangsung pada suhu tetap

4.10.2 Fungsi Energi Bebas Gibbs

Untuk sistem yang berlangsung reversibel, Pl = P (tekanan sistem), persamaan 1 menjadi dU + PdV TdS 0 (3)
Jika sistem berlangsung pada tekanan tetap, maka PdV = d (PV) dan pada T tetap TdS = d (ST), sehingga d(U + PV TS)T,P 0 d(H-TS)T,P 0 (4)

Dengan H-TS merupakan fungsi keadaan baru yang disebut fungsi energi bebas Gibbs, dan diberi simbol G G = H TS atau G = U + PV TS Sehingga (dG)T,P 0 (5) Pada, T dan P tetap, perubahan yang spontan disertai dengan penurunan energi bebas Gibbs sampai tercapai keadaan minimum pada kesetimbangan.

Dengan kata lain syarat kesetimbangan bagi sistem yang hanya melakukan kerja volum pada T dan P tetap adalah dG=0 Arti fisik dari energi bebas Gibbs dapat diperoleh dari fungsi turunannya, yaitu : dG = dU + PdV + VdP TdS SdT (6)

Pada T dan P tetap, dG = dU + PdV TdS dan dengan menerapakn hukum pertama termodinamika untuk proses reversible : dU = dQrev + dWrev, dan dQrev = TdS
Persamaannya menjadi, dG = dWrev + PdV (7)

Jika kerja diuraikan ke dalam kerja volum dan kerja lain yang bukan kerja volum maka dWrev = -PdV +dWrev,lain dWrev + PdV = dWrev,lain
(8)

Sehingga dG= dWrev,lain atau G=Wrev,lain

(9)

Penurunan energi bebas Gibbs merupakan kerja maksimum selain kerja volum yang dapat dilakukan oleh sistem dalam proses yang reversibel pada suhu dan tekanan tetap.

TERIMA KASIH